氟化物的测定(精)
氟化物的测定-硝酸银滴定法GB11896-89
氟化物的测定-硝酸银滴定法GB11896-89概述- 本文档介绍了氟化物的测定方法之一，即硝酸银滴定法（GB-89）。
- 该方法适用于水和废水中氟化物的测定。
试剂和仪器- 试剂：- 氟化银溶液（0.02mol/L）- 硝酸银溶液（0.02mol/L）- 硝酸铵标准溶液（0.1mol/L）- 硝酸钾标准溶液（0.1mol/L）- 氨氢溴酸标准溶液（0.1mol/L）- 仪器：- 滴定管- 滴定管架- 称量瓶- 烧杯- 恒温槽- 电子天平- 集气瓶操作步骤1. 样品准备：- 将待测样品取一定量，加入恒温槽中。
如有固体样品，需溶解并稀释到适当浓度。
- 对于废水样品，需先用氨氢溴酸标准溶液进行预处理。
2. 滴定操作：- 取一定量的待测样品，加入称量瓶中，加入硝酸铵和硝酸钾标准溶液，进行预处理。
- 将处理后的样品溶液转移到烧杯中，加入足够的氟化银溶液进行反应。
- 在滴定管中滴加硝酸银溶液，直到溶液变色为止。
- 记录滴定管中加入的硝酸银溶液体积，计算氟化物的浓度。
3. 结果计算：- 根据所滴加的硝酸银溶液的体积计算氟化物的浓度。
- 结果可用公式或计算器进行计算。
4. 结论：- 根据测定结果，得出待测样品中氟化物的浓度。
注意事项- 操作过程中要注意安全，佩戴适当的个人防护装备。
- 严格按照操作步骤进行，避免误差。
- 使用标准溶液进行校准和质控，确保测定结果准确可靠。
参考资料- GB11896-89《水和废水中氟化物的测定-硝酸银滴定法》。
氟化物测定方法汇总
氟化物测定方法汇总氟化物氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适合浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。
当长期饮用含氟量高于1—1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于自然水体中。
有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。
1．方法的选择水中氟化物的测定方法重要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。
电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05—1900mg/L。
比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05—1.8mg/L（F﹣）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。
氟化物含量大于5 mg/L时可以用硝酸钍滴定法。
对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。
2．水样的采集和保存应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。
假如水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。
预蒸馏通常采纳预蒸馏的方法，重要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。
直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度掌控较难，排出干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不**。
水蒸气蒸馏法温度掌控严格，排出干扰好，不易发生暴沸。
1．水蒸气蒸馏法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
仪器蒸馏装置试剂高氯酸：70—72%。
步骤（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。
连接好装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸汽，并维持温度在130—140℃，蒸馏速度约为5—6ml/min。
待接收瓶中馏出液体积约为200 ml时，停止蒸馏，并水稀释至200 ml，供测定用。
GBT 22104-2008 土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法
土壤中氟化物的测定离子选择电极法1 原理当氟电极与含氟试液接触时，电池的电动势随溶液中氟离子活度的变化而改变(符合能斯特方程)，当溶液的总离子强度为定值时，其电池的电动势与溶液中氟离子浓度的对数成直线关系。
样品用氢氧化钠在高温熔融后，用热水浸取，并加入适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去。
然后调节溶液的pH至近中性，在总离子强度缓冲溶液存在的条件下，直接用氟电极法测定。
2干扰及消除常见的Al3+、Fe3+对测定有严重干扰，Ca2+、Mg2+、Si4+、Zr4+、Th4+、Ce4+、Sc3+及H+等多数阳离子也有一定的干扰，其干扰程度取决于这些离子的种类和浓度，氟化物的浓度和溶液的pH等。
由于电极对F-的选择能力只比OH-大近10倍，显然OH-是氟电极的重要干扰离子。
其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。
为了减少分析试液各离子浓度和活度之间的差异所造成的误差，加入总离子强度缓冲液是必不可少的。
通常采用高浓度的柠檬酸钠和钛铁试剂作为络合剂。
测定体系的氟浓度一般为10-4～10-5mol／L，当加入1mol／L浓度的柠檬酸钠溶液，并使溶液的pH保持在6．0—7．0之间时，氟电极就能在最理想的范围内进行测定。
加入柠檬酸钠可掩蔽3 000μgAl3+或Fe3+。
3 适用范围本方法最低检出限为2.5μg氟，适用于一般土壤、岩石、沉积物中氟化物的测定。
4 仪器4．1 氟离子选择电极和饱和甘汞电极。
4．2 离子活度计pH计(精度±0．1mV)。
4．3 磁力搅拌器。
4．4 聚乙烯杯(100mL)。
4．5 镍坩埚(50mL)。
4．6 马福炉。
5 试剂5．1 氟标准储备液：准确称取基准氟化钠(NaF，105～110℃烘干2 h)0．2210 g，加水溶解后移入1 000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
贮在聚乙烯瓶中，此溶液含氟100μg／mL。
5．2 氟标准使用溶液：用五分度吸管吸取氟标准储备液10．00mL，注入100mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
固定污染源氟化物的测定
固定污染源氟化物的测定
HJ/T 67-2001 大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法
本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。
不能测定碳氟化物，如氟利昂。
世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，氟化物（饮用水中添加的无机物）3类致癌物清单中。
氟化氢是主要的氟化物，也是比较常见的一种大气污染物，氟化氢是一种无色但是却有刺激性的气体。
氟化氢对于空气的相对密度为0.713，氟化氢易溶于水。
氟化物主要成分就是氟化氢，是常见的大气污染物之一。
氟化物对人体危害，主要使骨骼受害，表现肢体活动障碍，重者骨质疏散或变形，易于自发性骨折。
其次是牙齿脆弱，出现斑点、损害皮肤，出现疼痛、湿疹及各种皮炎。
氟化氢对呼吸器官有刺激作用，引起鼻炎、气管炎，使肺部纤维组织增生。
环境污染物分析方法 十四、氟化物的测定 甲、氟试剂比色法
毫升。 1%
,
氢氧 化钠的小 烧
2
当温 度升
,
185
O
C 时 仃 止蒸 馏
,
,
拆开 冷凝 管 用 水冲洗 冷凝 管
一
次
,
洗液 与蒸 出液并 人 1 0 毫升 容量 瓶 中 色刚 刚消 失
2
.
加
4
滴。
8
.
1 % 酚酞 酒精
擂液
用 1 % 盐酸 中和 至 紫 红
加水 至刻 度
摇匀
,
。
分 取 部分 试液 ( 相 当于 含氟 1 一
。
,
显色 及测 定 与标
准 曲线绘 制相 同 计 算
水 中氟化物 量 (毫 克 / 升 ) 准 确度 与精 密度
=
测得 氟量 ( 微 克 ) 水样 量 ( 享升 )
加 标准 氟 至 水样 中 其 回 收率均 在 9 5 % 以上 多次 测定 同一水 样 的相对 标准 偏差 为 2 说
1
.
,
.
.
。
%
。
。
与氟 试剂 和 硝
,
于波长 6 2 0 毫微米 处定 量测定
5 微克氟
。
,
最低 检 出限量 为 0
。
器 剂
骤
同水 中氟化物 的测定
同上
。
称取 土样 (
,
100目
,
) 0
.
5 0 0克 于 2 5 0
毫升蒸 馏 瓶 中
, ,
。
,
加
,
1 5
:
1
0 硫酸 1
.
0 毫升
,
加硫 酸
3
氟化物 的 测 定
氟化物氟化物（F－）是人类必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5～1.0mg/L（F－）。
当长期饮用含氟量高于1～1.5 mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4 mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于天然水体中。
有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水中常常都存在氟化物。
方法选择水中氟化物的测定方法主要有：离子色谱法、氟离子选择电极法、氟试剂比色法、茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。
离子色谱法已被国内外普遍使用，其方法简便、快速、相对干扰较少，测定范围是0.02～10mg/L。
电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊、有颜色均可测定，测量范围为0.05～1900mg/L。
比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05～1.8mg/LF－。
茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1～2.5mg/LF－，由于是目视比色，误差较大。
氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法。
对于污染严重的生活污水和工业废水以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。
水样的采集与保存必须用聚乙烯瓶采集和贮存水样。
离子选择电极法（GB7484-87）1、方法原理当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势（E）随溶液中氟离子活度的变化而改变（遵守能斯特方程）。
当溶液的总离子强度为定值且足够时，服从下述关系式：E=E0-E与logCF-成直线关系，2.303RT /F为该直线的斜率，亦为电极的斜率。
工作电池可表示如下：Ag︱Cl,Cl-(0.33mol/L),F-(0.001mol/L)︱LaF3‖试液‖外参比电极2、干扰及消除本法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子（例如三价铁、铝和四价硅）及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。
在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的时影响测定。
其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。
大气中氟化物的测定
大气中氟化物的测定氟化物的测定大气中的气态氟化物重要是氟化氢，也可能有少量氟比硅（SiF4）和氟化碳（CF4）。
含氟粉尘重要是冰晶石（Na3AlF6）、萤石（CaF2）、氟化铝（AlF3）、氟化钠（NaF）及磷灰石[3Ca3（PO4）2·CaF2]等。
氟化物污染重要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂、用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氟氢酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。
氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起粘膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。
对于植物的生长也会产生危害，因此，人们已利用某些敏感植物监测大气中的氟化物。
测定大气中氟化物的方法有吸光光度法、滤膜（或滤纸）采样—氟离子选择电极法等。
目前广泛采纳后一种方法。
（一）滤膜采样—氟离子选择电极法用磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠—甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采样，则大气中的气态氟化物被汲取固定，尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。
采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择电极法测定。
如需要分别测定气态、尘态氟化物时，**层采样膜用孔径0.8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔膜先阻留尘态氟化物，**、三层用磷酸氢二钾浸渍过的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。
用水浸取滤膜，测定水溶性氟化物；用盐酸溶液浸取，测定酸溶性氟化物；用水蒸气热解法处理采样膜，可测定总氟化物。
采样滤膜均应分张测定。
另取未采样的浸取汲取液的滤膜3—4张，依照采样滤膜的测定方法测定空白值（取平均值），按下式计算氟化物的含量：式中：W1——上层浸渍膜样品中的氟含量（μg）；W2——下层浸渍膜样品中的氟含量（μg）；W0——空白浸渍膜平均氟含量（μg/张）；Vn——标准状态下的采样体积（L）分别采集尘态、气态氟化物样品时，**层采尘膜经酸浸取后，测得结果为尘态氟化物浓度，计算式如下：式中：W3——**层采样膜中的氟含量（μg）；W＇0——采尘空白膜中平均含氟量（μg）。
实验十二 植物样品中氟化物的测定
实验十二植物样品中氟化物的测定一、目的通过本实验，熟悉植物样品中氟化物的浸提方法和离子选择性电极测定方法。
二、酸碱浸提法（一）原理植物样品先用0.05mol/L硝酸溶液浸提，然后再用0.1mol/L氢氧化钾溶液继续浸提，使样品中的氟转入溶液中。
以柠檬酸钠溶液作离子强度缓冲调节剂，用氟离子选择性电极在PH5-6时直接进行测定。
（二）仪器1、离子活度计或精密酸度计2、氟离子选择性电极3、饱和甘汞电极4、电磁搅拌器5、50mL聚乙烯杯（三）试剂1、100µg/mL氟标准溶液：精确称取0.2210g氟化钠（预先在500-650℃烘干40-45min),溶于水中,稀释至1L,贮于聚乙烯瓶中。
2、10µg/mL氟标准溶液：吸取10.00mL100µg/mL氟标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水至标线。
贮于聚乙烯瓶中。
3、0.05mol/L硝酸溶液。
4、0.2mol/L硝酸溶液。
5、0.1mol/L氢氧化钾溶液：称取5.6g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1L。
6、0.4mol/L硝酸钾溶液：称取40g硝酸钾，溶于水中，稀释至1L。
7、0.8mol/L柠檬酸钠溶液：称取58.8g柠檬酸钠，溶解于200mL 水中，在PH计上，用10mol/L硝酸调节至PH5.5，稀释至250mL。
8、0.4mol/L含氟柠檬酸钠溶液：取125mL0.8mol/L柠檬酸钠溶液，加入25.00mL100µg/mL氟标准溶液，加水至250mL，配成含10µg/mL氟的0.4mol/L柠檬酸钠溶液。
（四）步骤1、样品制备将植物组织洗净，并用蒸馏水冲洗，切碎，烘箱中80℃下鼓风干燥48h。
将干燥样品磨细，全部通过40号筛，贮存于清洁、干燥、塞严的塑料瓶中。
称样前必须充分摇匀。
2、标准曲线的绘制在100mL容量瓶中，按下表加入试剂，再加水至标线，配成一系列不同浓度的标准溶液。
标准系列的配制（mL)氟浓度（µg/mL）0.4mol/L硝酸钾0.8mol/L柠檬酸钠10µg/mL氟溶液100µg/mL氟溶液5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.5 10.010.010.010.010.010.05.05.05.05.05.05.010.05.05.04.03.02.0取上述各标准溶液约20mL于聚乙烯杯中，由稀到浓在离子活度计或精密酸度计上逐个测定毫伏值，在半对数纸上，以纵轴（算术的)表示电位，以横轴（对数的）表示氟浓度（µg/mL），绘制标准曲线。
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水质氟化物的测定氟试剂分光光度法
编制说明 (征求意见稿
中国环境监测总站辽宁省环境监测中心站 2008年3月
一、任务来源
2006年国家质检总局(国质检财函 [2006]909号和 2007年国家质检总局 (国质检财函 [2007]971号下达了《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》国家环保标准制修订计划, 修订《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》 (GB 7483-87 , 项目统一编号为 1188, 任务承担单位为中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。
二、编制目的和意义
回顾 20世纪, 在预防龋齿的研究领域中, 应用氟化物是目前对抗龋齿最有效的方法。
氟能防龋, 是由于氟离子会跟牙齿的矿物质——羟磷灰石反应, 生成更能抵抗酸侵蚀的氟磷灰石, 从而抑制了酸性物质对牙齿的去矿化并促使牙表面再矿化。
几十年来,人们通过食用氟化物、补充氟化盐、使用氟化牙膏和饮用氟化奶等来预防龋齿。
饮水中加入氟化物更是一种普遍采用且有效的方法。
然而, 与必需的微量元素一样,氟化物对人体健康的影响既有益又有害。
长期接触 (约 10~20年高水平氟化物 (10 mg/d可导致骨氟中毒。
骨氟中毒主要表现为关节疼痛和硬化,韧带的硬化和钙化,并可造成骨畸形、肌肉衰弱和神经缺损,致使骨骼变得易碎由于氟化物对人体健康影响的两重性, 因此对相关物质中氟化物含量的准确测定显得极为重要。
而被测样品基体成分不同,其测定方法也不尽相同 , 考虑到氟试剂分光光度法灵敏度高、选择性好、分析速度快, 可用于测定矿井水和自来水中微量 F -,所以对其进行了更进一步的了试验和讨论。
三、编制的原则和依据
3.1 基本原则
本标准的编制原则是对原有国家标准《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》(GB 7483-87的技术改进,确保方法标准的科学性、先进性、可行性和可操作性。
3.2 编制依据
目前国内外研究测定水质中氟化物含量的方法很多,国家标准方法主要有:锆盐-茜素目视比色法、离子选择电极法、氟试剂分光光度法。
同时还存在一些其他方法, 例如离子色谱法、反相高效液相色谱法。
其中水质中氟化物测定的氟试剂分光光度法主要原理是氟离子在 pH4.1的乙酸盐缓冲介质中, 与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物, 颜色的强度与氟离子浓度成正比。
本方法由于操作简便、
使用的仪器设备简单, 已经成为测定水中氟化物的重要方法, 并被广泛应用。
在查阅大量国内国际现有文献的基础上, 结合国内实验室的实际经验, 对原有的国家标准进行了改进, 编制本标准。
主要依据国家标准《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》(GB 7483-87作为编制依据,同时在比色皿的尺寸、测定上限和质量控制
等方面进行了改进。
本方法实施后, 将为地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定提供标准分析方法。
3.3 技术路线
对方法中的存在的问题进行了探讨和研究,结合参考文献和前人的经验总结,以及对本方法的实验研究,本方法存在如下问题:
1. 在使用氟试剂分光光度法进行实际测定时,经常出现准确度和精密度达不到要求的情况,需要增加实际测定中质量控制的内容。
具体增加的内容:
(1做实验方法的全程序空白, 以证明所有玻璃器皿和试剂的干扰都在控制之下,当更换实验全程序中使用的任何一种物品,必须做全程空白实验。
(2同一个标准样品连续进样两次(平行测定 ,若两峰峰高(峰面积相对偏差≤5%,即认为仪器处于稳定状态。
(3批量分析样品时, 需要用标准进行校准, 一般每测定十个样品校准一次。
(4实验室每批样品要有 10%进行平行双样测定,平行测定结果要满足要求。
(5实验室至少应对 10%的样品进行加标回收率的测定,在加标实验中,如果某一种样品的回收率未落在方法控制限内, 同一批处理的样品中的数据就是可疑的,实验室应监测这种可疑数据出现的频率,以保证这一频率维持在 5%以下。
(6乙酸盐缓冲溶液的 pH 值对测定结果影响较大, 每次分析样品前, 使用准确校正的酸度计对缓冲溶液的 pH 值进行核对。
2.分别使用 1.00cm、2.00cm、
3.00cm 的比色皿测定氟化物时,发现 1.00cm 的比色皿线性范围更宽,而且重新核对方法的测定上限。
四、国内外有关标准现状
目前国内外研究测定水质中氟化物含量的方法很多,国家标准方法主要有:锆盐-茜素目视比色法、离子选择电极法、氟试剂分光光度法。
同时还存在一些其他方法, 例如离子色谱法、反相高效液相色谱法。
主要测定水质中的氟化物的方法见表 1。
表 1 测定水质中的氟化物的方法一览表
方法适用水质
检出限
(适用浓度范围
备注锆盐-茜素目视比色法饮用水、地下水、地表水、废水 0.05mg/L GB 7482-87离子选择电极法饮用水、地下水、地表水、废水 0.05 mg/L GB 7484-87氟试剂分光光度法饮用水、地下水、地表水、废水 0.05mg/L GB 7483-87离子色谱法饮用水、地下水、地表水 0.06~10 mg/L —反相高效液相色谱法饮用水、地下水、
地表水 0~500mg/L —注①:适用浓度范围与仪器的特性有关,表中所列为一般仪器的适用浓度范围。
其中水质中氟化物测定的氟试剂分光光度法主要原理是氟离子在 pH 4.1的乙酸盐缓冲介质中, 与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物, 颜色的强度与氟离子浓度成正比。
本方法由于操作简便、使用的仪器设备简单, 已经成为测定水中氟化物的重要方法,并被广泛应用。