硫酸盐体系三价铬电镀工艺

三价铬酸盐表面处理工艺流程

三价铬酸盐表面处理工艺流程
杂质的影响
铜、镍、铁等金属离子易造成三价铬镀铬工件走位差、低区发黑、镀层不易增厚、镀后易变色等故障。

有机杂质易造成镀层发雾、光亮范围变窄等故障。

六价铬会使镀液性能恶化，以至于不能镀出铬层。

处理措施
尽管三价铬镀液对杂质比较敏感，容忍度较低，日常维护时需经常用活性炭吸附有机杂质和用小电流电解去除金属杂质，维护比较繁琐，但只要以优化的工艺流程作为保障，定期进行电解除杂处理，也很容易做到三价铬工艺正常连续工作。

幸运的是，电镀研究工作者一直没有停止对三价铬工艺的深入研究和探索，一种金属“除杂剂”可以有效去除影响槽液性能的镍离子、铜离子、铁离子等杂质。

用赫尔槽试验调整验证后，加入除杂剂并充分搅拌，再进行过滤，经过电解，即可恢复正常镀液状态。

防止槽液污染的最好方法
严格遵守电镀工艺流程，严格按照作业指导书操作，养成各个工序的容器、量杯专用，防止交叉污染。

养成每天打捞掉入镀槽产品的良好习惯，并以制度约束。

这样才不会因为人为的污染而破坏槽液，否则，处理起来会相当费时费力。

三价铬镀铬工艺

三价铬镀铬工艺该资讯由： Admin 编辑发布时间为：2007-12-29 共被阅读： 2162 次铬具有优良的装饰性和功能性。

然而，六价铬危害巨大。

世界卫生组织、欧洲和美国等越来越密切关注六价铬的危害，不断降低六价铬废水的排放标准。

从1997年起，欧洲和北美规定六价铬在空气中的最大含量为0.001mg/m3,电镀废水中六价铬每月日平均含量小于1.71mg/L。

各国研究者也纷纷指出，研究和发展代六价铬电镀的工艺或镀层热在必行。

三价铬电镀作为最重要、最直接有效的代六价铬电镀工艺，无论从工艺性能或环境保护上都比六价铬电镀具有无可比拟的优越性，研究其从装饰性和功能性上取肛六价铬电镀已是刻不容缓。

尽管对三价铬研究从没停止过，但直到七十年代才取得突破性进展，成功推出三价铬电镀的产品和工艺。

真正意义上获得生产应用的是1974年Albright&Wilson公司推出的Alecra-3工艺和稍后改进型的Alecra-3000工艺。

该工艺以甲酸盐作络合剂，配合其它成份，如主铬盐、导电盐、润湿剂等，在适当的工艺条件下可以获得3µm以下的三价铬镀层，镀层耐蚀性、硬度不差于六铬镀层。

七十年代OMI公司对甲酸盐体系三价铬镀铬时如何增加走位能力、消除金属杂质离子的干扰，如何抑制镀液中的六价铬的生成申请了一系列的专利。

与此同时，该公司还提出使用铁氧体阳极与石墨阳极配合可抑制Cr3+在阳极氧化成Cr6+。

而此前的研究者均采用石墨作阳极，Cr3+在阳极氧化成Cr6+难以避免，从而限制三价铬镀液长期稳定的使用。

IBM公司则选择了不同的体系进行三价铬电镀的研究。

该公司以高氯酸盐作主盐，硫氰酸盐作络合剂开始研究，之后又对以硫酸铬或氯化铬作主盐，硫氰酸盐为主络合剂，氨基酸为辅络合剂，主盐浓度甚至可低达0.03mol/L的三价铬电镀体系进行了研究。

同时，该公司还推出了全硫酸盐体系的双槽电镀工艺，利用离子渗透性薄膜分开电解液为阴极室和阳极室，阳极液为三价铬镀液，阳极液为硫酸或硫酸盐。

硫酸盐三价铬电镀新工艺

李炳江，屠振密，孙化松，李宁，毕四福，赵超
（尔滨工业大学（海）海洋学院应用化学系，哈威山东威海２４０）６２９
Ｌｉｇｊｎ，ＴｈｎｍｉＳＮＨｕ — ｎ，ＬｉｇＢｉｕＺＯＣａＩｎ－ａｇＵＺｅ— ，ＵａｓｇＩＮｎ，Ｉ－，ＨＡｈｏＢｉｏＳｆ
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ａｎｅｗｔｉａｅｃｏｉｍｐｌｔｎｇｒｃｓｕｉｇｏｍａｅｃｒｒｖｌｎｔｈｒｍｕａｉｐｏｅｓｓｎｆｒｔ— ａｂｏｘｌｔａｃｐｅｉｇｇｎｔｉｓｕｅ．Ｔｈｅｙａｅｓｏｍｌｘｎａｅｓｓｔｄｉｄ
ｃｒｃｅｉｔｃｆｔｌｔｎｓｌｔｏｎａｏｔｎｇａｒｌｏｔｓｅＴｈｅｔｎｇｒｓｔｈｈａａｔｒｓｉｓｏｈｅｐａｉｇｏｕｉｎｄｃａｉｅａｓｅｔｄ．ｅｔｓｉｅｕｌｓｓｏｗｈｔｔｅｃａｉｇｏａｎｅｒｔａｈｏｔｎｂｔｉｄｆｏｍｈｓｔｉｐｏｅｓｈｓａｂｉｈｔａｐｅｒｎｅａｎｄｉｔｎｉａｅ；ｔｅｐａｉｇｓｕｔｏａｏｄｓａｉｉｙ，ａｇｏｈｒｗｉｇｏｗｅｒｃｓａｒｇｐａａｃｄａｗｉｅｂｒｇｈｅｎｇｒｎｇｈｌｔｎｏｌｉｎｈｓａｇｏｔｂｌｔｏｄｔｏｎｐｒ
（ｐｒｍｅｔｏｐｉｄＣｈｍｉｔｙ，ＨａｂｎＩｓｉｕｅｏｃｎｌｇｔＷｅｈｉＤｅａｔｎｆＡｐｌｅｓｒｅｒｉｎｔｔｆＴｅｈｏｏｙａｉａ，Ｗｅｈｉ６２９ｔｉａ４０。Ｃｈｎ）２ｉａ摘要：研究了一种以甲酸盐一酸盐为配位剂的三价铬电镀新工艺，对镀液和镀层进行了性能测试。测试结果表明：层羧并镀

全硫酸盐体系三价铬电镀液配方介绍

全硫酸盐体系三价铬电镀液配方介绍现代电镀网6月16日讯：（每日电镀行业最新资讯推送请关注微信公众号：现代电镀网）●特性(1)本品电镀过程中阳极仅析出氧气，清洁无污染。

(2)该电镀液的光亮区电流密度范围宽，pH值能长期保持稳定，工艺操作简单，镀液稳定性好，寿命长。

(3)该电镀液原料来源丰富，成本较低，具有优异的性价比。

●用途与用法：本品主要应用于镀铬本品电镀液的工艺参数如下：工作温度25～40℃，电流密度2～15A/dm2，镀液pH值为2.0～3.5，电镀时间2～30min，阳极为钛基二氧化铱电极。

●制作方法(1)将硫酸铬溶于蒸馏水或纯净水中。

(2)将硼酸溶于60～70℃，搅拌至溶解，由于硼酸在水中的溶解度较低，所以需要将硼酸溶液加热至60～70℃使其溶解。

(3)将硼酸溶液和硫酸铬溶液混合，搅拌。

(4)加入络合剂，在50～70℃条件下搅拌0.5～2h，使其络合完全。

(5)加入硫酸钠、硫酸铝、稳定剂及十二烷基硫酸钠，边加边搅拌，直至溶解，并在50～70℃搅拌2～4h。

(6)当所有组分都加入后，调整镀液的pH值为2～3.5，控温50～70℃充分搅拌2～4h，然后静置12h以使三价铬离子络合完全，提高镀液的稳定性。

◆注意事项本品各组分物质的量(mol)配比范围为：硫酸铬0.05～0.25，硫酸钠0.4～0.8，硼酸0.7～1.2，硫酸铝0.075～0.18，十二烷基硫酸钠0.0001～0.004，络合剂0.2～1。

稳定剂0.04～0.5，水加至1L。

本品配方组分中硫酸铬为镀液提供铬离子，硫酸钠为导电盐，用来增加镀液电导，提高镀液分散能力并减少电耗;.硼酸为镀液缓冲剂，用来维持镀液的pH值在工艺范围内;硫酸铝一方面作为导电盐增加镀液电导，另一方面它在pH值4～5之间具有很好的缓冲能力，可有效防止三价铬氢氧化物的生成和沉积;十二烷基硫酸钠作为润湿剂，用来降低镀液的表面张力，减少镀层针孔;络合剂与三价铬离子络合，将惰性的三价铬水合物转化为电活性高的易沉积络离子，以提高镀液的沉积速率和电流效率，改善镀层质量;稳定剂用来防止三价铬离子被氧化为六价铬离子，同时将镀液中已存在的六价铬离子还原为三价铬离子，以提高镀液的稳定性和使用寿命。

环保三价白铬系列电镀工艺

环保三价白铬系列电镀工艺环保三价白铬系列电镀工艺简介三价白铬电镀工艺，所沉积的镀层同样是纯金属铬，故仍具金属铬的特性，如硬度高、耐磨性及耐蚀性俱佳等，其镀液以三价铬化合物提供金属铬的来源，并以低金属铬含量操作，是新型环保产品，不含六价铬，废水处理简单。

电镀时断电不会有不良后果，沉积速度较六价铬快。

1、镀液组成及操作条件: 操作条件最佳值控制范围开缸盐320 克/升290-310 克/升铬盐130 克/ 升120-150 克/ 升稳定剂110 毫升/升100-130 毫升/升湿润剂 4 毫升/升2-4 毫升/升络合剂 3 毫升/升2-4 毫升/升金属铬（分析值） 22 克/公升20-24 克/升PH 2.8 2.6-3.0温度32? 30-38?比重26 25-292 2 阴极电流密度15A/dm10-30A/dm 阳极材料专用阳极过滤连续过滤搅拌中等程度机械或空气搅拌加热钛、铁佛龙阳极面积比阴极面积 1.5-2 比 1 沉积速度0.16-0.3um/ 分钟霍氏槽打片条件: 8A 、1分钟、32?搅拌2、设备要求:A) 镀槽:PVC、ABS、聚乙烯衬槽B) 阳极: 采用专用阳极及钛钩C) 温度控制: 采用钛加热管及钛冷却管装置D) 整流器:9,15, ，提供直流电，为使镀液稳定建议配置安培小时积累计3、原料的功能及控制:A) 开缸盐: 用于提高镀液的比重，最佳值为26，每提高一个单位需加22克/ 升开缸盐，浓度过高会引起镀液结晶，使阳极钝化及打气管出现堵塞，浓度太低时，会影响镀液导电性能。

B) 铬盐:补充镀液所消耗的铬离子，补充量为400-500 克/1000 安培小时。

由于铬盐的溶解度较低，加入时须缓慢地逐少量加入，加入,克,升的铬盐，可提高0.15 克/ 升的铬含量。

C) 稳定剂: 与三价铬形成稳定的化合物，可去除镀层上的黑纹使镀层光亮、提高镀液的深度能力，浓度过高会影响走位，过低出现黑色条纹镀层，消耗量为1500-2000 毫升/1000 安培小时。

三价铬电镀工艺(5-31)

金屬鐵含量
• 標準範圍為50 ~ 100 ppm。
• 1毫升/升TC Corrector修正劑可增加33 ppm鐵。
0 ppm =>高電位區明顯漏鍍。 < 50 ppm => 高、低電位區的電鍍速度較慢。 > 150 ppm => 鍍層色澤較暗。 > 500 ppm => 中電位區有棕色的絨毛狀條絞。
入。含量太低 => 鍍液導電性欠佳，深鍍能力降低及出現黑影。含量太高 => 容易產生結晶，封閉打氣管和陽極。
TC Adjuster 調整劑
• 適用於補充由於電鍍而消耗的鉻。 • 電鍍消耗量為454克/千安培小時。 • 每工作八小時，須補充TC Adjuster調整劑一次。 • 10克/升TC Adjuster調整劑可增加1.5克/升鉻含量。
因此，三價鉻將全面取締六價鉻!!!
三價鉻電鍍工藝 – 硫酸型及氯化物型的比較
硫酸型
氯化物型
陽極較昂貴及容易損壞
較便宜的石墨陽極
採用化學品及電解方法除去金屬雜採用樹脂吸附除去金屬雜質，不需
質，需停產處理
停產處理。
開缸及生產成本較昂貴
開缸及生產成本較便宜
控制較困難
控制較容易
除金屬雜質方法：化學沉澱法，低除金屬雜質方法：化學沉澱法，低
TC Regulator 調和劑
• 作用是使鍍層光亮，和降低鍍液的表面張力。
• 電鍍消耗量為25 ~ 50亳升/千安培小時。
含量偏低 => 鍍層起黑色漬，沉積速度下降。含量偏高 =>不會有壞影響，但含量 >10亳升/升時，鍍層灰暗、起
白點及鍍液的深度能力下降。
• 可用表面張力計(Stalagmometer)分析TC Regulator調和劑的含量。

一种硫酸盐三价铬电镀黑铬工艺的应用

ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
引言
三价铬黑铬镀层从浅黑色到深黑色，从偏黄黑
欧美等国家从２０世纪７０年代开始研发和使用
三价铬黑铬电镀技术 … ，我国从２０世纪８Ｏ年代中后期开始研究跟进这项技术。，进入２１世纪国内引进了这项技术，２００８年出现了较旺盛的市场需求，并且一直在以较快的速度增长。三价铬电镀黑铬包括硫酸盐和氯化物两个体系，氯化物体系开缸成本低，目前市场用量较大，硫
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｌａｃｋｔｒｉｖａｌｅｎｔｃｈｒｏｍｉｕｍｐｌａｔｉｎｇ；ｓｕｌｆａｔｅｓｙｓｔｅｍ；ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｒａｔｅ；ｓｔａｔｉｂｉｌｉｔｙｏｆｐｌａｔｉｎｇｂａｔｈ；
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｒｉｃｈ－７７２１ｐｒｏｃｅｓｓｏｆｂｌａｃｋｃｈｒｏｍｉｕｍｐｌａｔｉｎｇｆｒｏｍｔｒｉｖａｌｅｎｔｃｈｒｏｍｉｕｍｐｌａｔｉｎｇｂａｔｈｉｎｓｕｌｆａｔｅｓｙｓｔｅｍｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅｃｈｒｏｍｉｕｍｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｒａｔｅｃｏｕｌｄｒｅａｃｈ０．０５５ｔｚｍ／ｍｉｎｗｈｉｌｅｔｈｅｃｏａｔｉｎｇｔｈｉｃｋ — ｎｅｓｓｃｏｕｌｄａｃｈｉｅｖｅ０．２ｐ．ｍ．ｈｅＴｃｏａｔｉｎｇｗａｓｓｍｏｏｔｈ，ｇｕｎ — ｂｌａｃｋ，ｄｉｄｎｏｔｔａｎｉｒｓｈａｆｔｅｒｎｅｕｔｒａｌｓａｌｔｓｐｒａｙｔｅｓｔｆｏｒ４８ｈａｎｄｃｏｕｌｄｐａｓｓｓｔｅａｄｙ－ｓｔａｔｅｄａｍｐｈｅａｔｔｅｓｔ，ｃｏｌｄ — ｈｅａｔｓｈｏｃｋｔｅｓｔ，ａｒｔｉｉｃｆｉａｌｓｗｅａｔｔｅｓｔａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎｔｅｓｔ．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅｐｒａｃｔｉｃｅｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｐｌａｔｉｎｇｂａｔｈｐｏｓｓｅｓｓｅｄａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆ

硫酸盐体系三价铬硬铬电镀工艺研究

ｕｐｔｏ２９．８～３４．１，ｔｈｅｄｅｐｏｓｉｔｈａｄｑｕａｌｉｔｙａｄｈｅｓｉｖｅｓｔｒｅｎｇｔｈ，ａｐｐｅａｒａｎｃｅｏｆｕｎｉｆｏｒｍｂｒｉｇｈｔｗｈｉｔｅ，ｔｈｉｃｋｎｅｓｓｒｅａｃｈｅｄｍｏｒｅｔｈａｎ４０“ ｍ，ｈａｒｄｎｅｓｓｗａｓｕｐｔｏ９９６．５ＨＶ，ｎｅｕｔｒａｌｓａｌｔｓｐｒａｙｔｅｓｔｒｅａｃｈｅｄｍｏｒｅｔｈａｎ２００ｈ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｌｆａｔｅｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ，ｔｒｉｖａｌｅｎｔｂｌａｃｋｃｈｒｏｍｉｕｍｐｌａｔｉｎｇ，ａｃｔｉｖｅｌｉｇａｎｄｓ，ｃａｔａｌｙｓｔｓ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｃｔｉｖｅｌｉｇａｎｄｓ，ｃａｔａｌｙｓｔｓ，ａｎｄｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ，ｐｒｏｃｅｓｓｓｅｃｉｆｉ — ｃａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｈａｒｄｔｒｉｖａｌｅｎｔｃｈｒｏｍｉｕｍｓｕｌｆａｔｅｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＨｕｌｌＣｅｌｌｔｅｓｔｓ，ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇｓｉｍｕｌａｔｅｄｔｅｓｔｓ