双环戊二烯改性不饱和聚酯(精)
涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成及应用
双环戊二烯型不饱和聚酯树脂是一种重要的涂料材料，广泛应用于汽车、建筑、船舶等领域。
本文将详细描述双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成方法、应用背景、应用过程和应用效果。
一、双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成方法双环戊二烯型不饱和聚酯树脂可以通过以下合成方法得到：1.原料准备：将适量的酸性物质（如异癸酸）和醇性物质（如丁二醇）混合，作为合成双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的原料。
2.配方设计：根据需要调整酸性物质和醇性物质的比例，确定合适的配方。
同时，可以添加一些辅助剂，如催化剂、稳定剂和溶剂，以提高产物的性能和稳定性。
3.反应条件控制：将酸性物质和醇性物质加入反应釜中，并加热至反应温度。
通常，反应温度在150℃-200℃之间，并在催化剂的作用下进行酯化反应。
4.聚合反应：随着酯化反应的进行，可以开始聚合反应。
通过连续搅拌和加热，并逐渐升高反应温度，使反应物完全聚合。
5.溶剂去除和后处理：在聚合反应完成后，可以通过溶剂蒸发或其他方式将溶剂去除，并对产物进行后处理，如研磨、过滤等，以得到所需的双环戊二烯型不饱和聚酯树脂。
二、双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的应用背景双环戊二烯型不饱和聚酯树脂具有优异的性能，如良好的耐候性、化学稳定性和光泽度，因此在涂料行业得到了广泛应用。
以下是双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的主要应用领域：1.汽车涂料：双环戊二烯型不饱和聚酯树脂可以制成高固体含量的涂料，具有优异的附着力和耐磨性，适用于汽车外观涂装。
同时，由于其良好的耐候性，可以提供长久的颜色保持和抗紫外线的性能。
2.建筑涂料：双环戊二烯型不饱和聚酯树脂可以用于室外建筑涂料，如外墙涂料、屋顶涂料等。
其耐候性可以保护建筑物表面不受紫外线、酸雨等侵蚀，同时具有良好的耐水性和抗污染性能。
3.船舶涂料：双环戊二烯型不饱和聚酯树脂可以用于船舶涂料，如船体底漆、船底涂料等。
其良好的耐蚀性和抗海水侵蚀性能可以保护船体免受海水腐蚀，同时具有优异的耐磨性和耐候性。
双环戊二烯在改性醇酸树脂中的应用
Ｄ Ｐ 相 对 密 度 ０ ７ ２ ／ ０ ℃） 熔 点 Ｃ Ｄ， ．９ ９（ ０ ２ ， ３． ２ ９℃ ， 点 １ ０℃ ， 沸 ７ 闪点 ２ ６℃ ， 折射率 １ ５ ７３ ． ０ （ １℃ ）溶 于 乙醇 、 ３ ， 乙醚 。常 温下 为 液态 ， 由于所 含组分 及杂 质不 同而 成淡 黄色 至黄褐 色液体 。有 刺激性 气 味 ， 毒 。高 纯 品 Ｄ Ｐ 常温 下 为 无 色 有 Ｃ Ｄ 液体 ， 于 ２ 低 Ｏ℃时为 固体 。
１ １ 裂 解 反 应 ． ＤＣ Ｄ 在 １ ０ ℃ 时 分 解 为 环 戊 二 烯 （ Ｐ ， Ｐ ５ Ｃ Ｄ）
质子 酸 作催 化 剂 ， 较 低 温度 下 （ １ ０℃） 行 在 ＜ ３ 进
反应 。
１４ １ 与顺丁烯 二 酸反应 ｌ ． ． ８
Ｄ ＨＣ 可用 于改性 醇 酸树脂 及 其他 树 脂 ， Ｍ 不
ａ ｔｏ ｏ ｄｔｏ ｓｗｅ ｅｆ ｕ ｄ ａ ｏ ｌｗｓ ｐ ｃ ｅｏ ｉｙ ０ ３ ／ ｍ。・ｈ ，ｔ ｅｍｏ ａ ａ ｉ ｆａ ｒ ｌｔ ｃ ｉｎ ｃ ｎ ｉｉｎ ｒ ｏ ｎ ｓｆｌｏ ：ｓ ａ ｅ ｖ ｌ ｃｔ ． ５ ｍ。 （ ） ｈ ｌｒｒ ｔｏ ｏ ｃ ｙａ ｅ
有 机 酸 自身 的 酸 性 强 弱 对 反 应 速 度 有 很 大 影 响 ： 如 ， 没 有 酸 催 化 剂 的 情 况 下 。顺 丁 烯 二 酸 例 在
高 软化 点 的树 脂 ， 该树脂 含有 大量 双键 ， 具有 高度
的反应性 。
极 易 与 ＤＣ Ｄ反 应 生 成 顺 丁烯 二 酸 双 环 戊 二 烯 Ｐ 单 酯 ； 在 相 同条 件 下 ， 使 ＤＣ Ｄ 过 量 很 多 也 但 即 Ｐ 难生成顺 丁烯 二酸 双环 戊二 烯双酯 。尹 荣 望 在 ］
正茂石化双环戊二烯(DCPD)
双环戊二烯
Quality inspection report
概述：
本产品是以乙烯裂解C9馏分油为原料经切割、精制、聚合而成。
本产品执行合同标准。
本产品的实际指标以每批产品的检测数据为准。
检测项目质量指标实测数据
外观无色或浅色透明液体无色透明液体
双环戊二烯，% ≥95 96.58
色度，号＜15 15（过滤后）
密度，g/㎥0.97-0.98 1.4
水分，Wt%≤实测21.74
过氧化物，mg/kg 实测142.9
硫含量，mg/kg ≤30 15
┅性能与优点┅
双环戊二烯产品纯度高，其中环戊二烯多聚体、挂式双环戊二烯含量低，大大提高了产品的应用性能。
工业级双环戊二烯为无色透明液体，由于分子中含有共轭双键和阿甲基团，具有独特的反应性能，应用前景十分广泛，被公认是未来最重要的化工合成单体之一，可做为生产不饱和聚酯（增强型玻璃钢）、三元乙丙橡胶、环戊二烯三羚基锰（CMT）、六氯环戊二烯、2-氯-5-
氯甲基吡啶、金刚烷、二茂铁、戊二醛、降水偏烯、四氢化双环戊二烯、环氧树脂等化工产品的原料，广泛用于农药、医药、香料、染料、涂料、油墨、橡胶、塑料、胶粘剂、阻燃剂、催化剂、抗爆剂、高能燃料及合成高分子材料领域。
┅注意事项┅
●本产品是甲类易燃易爆物质，运输、储存要防火、防静电、防高温及防日晒。
●双环戊二烯应装入清洁的镀锌铁桶或专用油罐车。
●双环戊二烯为易燃易爆品，运输过程中要防静电和明火，遵守交通运输部门的有关规定。
●双环戊二烯贮存场所应通风良好，防止明火、静电，容器密封试验合格，用氮气隔绝空
气贮存。
┅包装·运输┅
散装槽罐车。
双环戊二烯的气相色谱分析及应用综述
双环戊二烯的气相色谱分析及应用综述刘玉;刘喆;阚侃;崔宝玉【摘要】双环戊二烯主要来自石油裂解制乙烯副产物的C5馏份和煤炭焦化副产物。
由于双环戊二烯分子结构中同时含有两个不饱和双键，致使其化学性质非常活泼，可与多种化合物反应，生成种类繁多的衍生物，这些衍生物用途非常广泛，因此双环戊二烯及其衍生物产品的研究开发具有广阔的市场应用前景。
综述了国内双环戊二烯的气相色谱分析条件，研究并讨论了双环戊二烯生产控制分析和产品质量分析几种分析方法的特点和优劣。
并着重介绍了国内外双环戊二烯在各种领域的生产和应用。
%Dicyclopentadiene （DCPD） mostly comes from the C5 fraction of by-product which is produced in the process of preparation of ethylene by petroleum cracking and by-product of the eoal-coking process. Because there are two unsaturated double bonds in its mol【期刊名称】《黑龙江科学》【年(卷),期】2011(002)001【总页数】4页(P37-39,43)【关键词】双环戊二烯;气相色谱;分析;应用【作者】刘玉;刘喆;阚侃;崔宝玉【作者单位】黑龙江省科学院大庆分院,黑龙江大庆163316;黑龙江省科学院大庆分院,黑龙江大庆163316;黑龙江省科学院大庆分院,黑龙江大庆163316;黑龙江省科学院大庆分院,黑龙江大庆163316【正文语种】中文【中图分类】O657.71C5是乙烯工程的副产物,富含可利用的共轭双烯烃[1]，如:异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯(包括反-1,3-戊二烯和顺-1,3-戊二烯)。
经提纯后可用于合成橡胶、C5树脂及农药、医药的中间体[2-3]。
双环戊二烯改性原子灰的研制
Ｋｅ ｏ ｄ ：ｕ ｔ ｙＷ ｒ ｓｐ ｔ ｙ；ｕ ｓｔｒｔｄｐ ｌｅ ｔｒ ｉｙ ｌｐ ｎａ ｉｎ ｎ ａｕａｅ ｏｙ ｓｅ ；ｄｃ ｃ０ ｅ ｔｄｅ ｅ
作用。固化剂 由过氧化 环 己酮 、 增塑 剂 、 料或 填料组 成 。当 颜
０ 引 言
由不饱和 聚酯树脂 、 填料 、 助剂及溶剂 组成 的腻子 俗称 原
黄 小慧 ， 李海霞 （．广东省轻工职业技 术学校 ， １ 广州 ５ ０９ ；．海南医学院， 口５ １０ ） １００ ２ 海 ７１１
摘 要： 结合原 子灰的性 能要求 ， 利用 环戊二烯（ Ｃ Ｄ 改性 ， Ｄ Ｐ） 并对 其诸多影 响 因素进行 了研究 ， 供了该产 品 的 提
最佳配方和生产工艺 ， 其产品性能指标达到 国家有关标 准要求 。
维普资讯
第３ ６卷第 ４期 ２０ ０ ６年 ４月
涂 料 工 业
Ｐ Ｉ Ｔ＆ Ｃ ＡＮ ＯＡＴ ＮＧＳ Ｉ Ｉ ＮＤＵＳ ＲＹ Ｔ
Ｖ０ ． ６ Ｎ ． １３ Ｏ ４
Ａ ｒ２ ０ ｐ．０ ６
双 环 戊 二烯 改 性 原 子 灰 的 研 制
２ 制 备原 子灰的配方及生产 工艺
制备 原子灰的配方如表 １ 和表 ２所示 。 表 １ 主剂 的配方
Ｔ ｂ ｅ１ Ｆ ｒ ｕａｉｎ ｏ ｉｄ ｒ ａ ｌ ｏ ｍ ｌ ｔｏ ｆｂ ｎ ｅ
磨性好 ， 有均匀 的微细孔 等特 点 ， 它具有 使用 方便 、 固化 时 问短 、 打磨性 好 、 面光洁度 高 、 表 附着力强 等优点 ， 替代 了以前
Ｔａ ｌ Ｆ ｒ ｕ ａ ｉｎ ｏ ｕ ｉ ｇ ａ ｅ ｔ ｂｅ２ ｏ ｍ ｌ ｔ ｆｃ ｒｎ ｇ和固化剂两部 分 ， 使用 时主剂和 固化 剂 的 标 准调和 比例是 １０ ２ 质量 比） ０： （ 。主剂 由不 饱和 聚酯树脂 、 颜 填料 、 乙烯溶剂 、 辛酸钴 、 进剂等组 成 ， 苯 异 促 必要 时还可加 入 胶体二 氧化硅触变 剂 ， 它可 防止 涂膜流 挂 ， 别是垂 直面 的流 特 挂 。主剂在 固化反应中主要是 自由基聚合作 用 ， 同时也起 氧化
双环戊二烯综合利用研究进展
双环戊二烯综合利用研究进展作者：谭宁梅林茂生钟毅来源：《科学与财富》2016年第12期摘要：随着我国乙烯工业生产能力与产量的快速增加，双环戊二烯资源量也随之增加，以及双环戊二烯分离技术的日益成熟，双环戊二烯资源的综合利用日益引起重视，给双环戊二烯的下游应用产业带来新的契机。
介绍了双环戊二烯主要的分离技术和应用情况，并简要介绍了国内双环戊二烯的生产情况。
关键词：C5馏分；C9馏分；双环戊二烯；国内生产情况；应用我国有丰富的环戊二烯/ 双环戊二烯（CPD/DCPD）资源，主要来自乙烯裂解副产品C5馏分和C9馏分。
随着我国乙烯工业生产能力与产量的快速增加，裂解C5馏分和C9馏分的资源量亦不断的增加， C5馏分产能占裂解乙烯总产量的14～20%，C9馏分产能占乙烯总产量的10～20%；其中C5馏分中的环戊二烯/ 双环戊二烯（CPD/DCPD）含量占15%左右，C9馏分中的环戊二烯/ 双环戊二烯（CPD/DCPD）含量占20～25%。
DCPD的综合利用是合理利用石油资源的一个重要方面，也是降低石化生产成本的有效途径之一，因此，DCPD的开发利用具有非常重要的实际意义，它的研究价值和发展潜力也相当巨大[1]。
1 国内双环戊二烯的现状1.1 双环戊二烯的生产现状国内生产双环戊二烯的成熟工艺主要有两种，一种是由C5馏分直接制取纯度为80～85%DCPD的分离方法，即热二聚-解聚-精馏法；一种是由C9馏分直接制取纯度为95～99%高纯度的DCPD的分离方法，即裂解-精馏法。
1.1.1 热二聚-解聚-精馏法热二聚-解聚-精馏法：C5馏分中的DCPD主要是以CPD形式存在，将C5馏分加热到110-120℃使原料中的CPD转化为DCPD，然后利用DCPD和其它不同组分的沸点差异，通过蒸馏方式将DCPD从C5馏分中分离出来。
但在蒸馏过程同时产生了沸点与DCPD非常接近的环戊二烯-异戊二烯等的共聚体，因此，普通的蒸馏得不到高纯度的DCPD，须通过解聚的方法，利用170℃时DCPD解聚速率比环戊二烯-异戊二烯等的共聚速率快的特性，将其中的DCPD优先分解为CPD，再经过精馏，将CPD从高于本身沸点的不纯物中分离出来，然后把分离所得到的CPD进行二聚反应，获得纯度较高的双环戊二烯[2]。
增稠双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的研究
ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｙ ．Ｔ ｈ ｅ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｍｏ ｌ ｄ ｉ ｎ ｇ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ （ Ｓ ＭＣ）ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｉ ｎ ｓ ｈ ｏ ｗ ｇ ｏ ｏ ｄ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｉ ｂ ｉ ｌ ｉ ｙ，ａ ｔ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ
ｓ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｐ ｏ ｌ ｙ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｒ ｅ ｓ ｉ ｎ ｍｏ ｄ ｉ ｉｅ ｆ ｄ ｂ ｙ ｄ ｉ ｃ ｙ ｃ ｌ ｏ ｐ ｅ ｎ ｔ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｅ ｗａ ｓ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｌ ｙｓ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ａ ｎ ｄ
ｌ ａ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｈ ａ ｓ ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ ｌ ｅ ｎ ｔ ｍｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ ：ｄ ｉ ｃ ｙ ｃ １ Ｏ ｐ ｅ ｎ ｔ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｅ ；ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｇ ｌ ｙ ｃ ｏ ｌ ； ｍａ ｓ ｓ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ； ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｓ ｉ ｔ ｙ ａ ｔ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｉ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｔ ａ ｇ ｅ ； ｔ ｈ ｉ ｃ ｋ ｅ ｎ ｉ ｎ ｇ
有优 良的增稠性 ， 采用该树脂制备的片状模塑料 （ Ｓ ＭＣ ） 具有优 良的工艺性 ， 压制的板材具有优 良的力学性能 和电气性能。
关键词 ： 双环戊二烯 ； 乙二醇 ； 质量 比； 中控粘度 ； 增稠性
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｍ２ １ ５ ． １ “ ； Ｔ Ｑ ３ ２ ３ ． ４ 文 献标 志 码 ： Ａ 文 章编 号 ： １ ０ ０ ９ ． ９ ２ ３ ９ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ６ ． ０ ０ １ １ － ０ ３
双环戊二烯合成改性不饱和聚酯表观性能研究
作 为 增 强 材 料 的 复 合 材 料 （Ｒ ） 其 强 度 高 、 量 ＦＰ ， 质
轻 。因此 ． Ｐ Ｕ Ｒ现在 被广泛 应 于工业 、 业 、 农 交通 、
建 筑 以 及 国 防 Ｔ 业 ｌ 。
为提 高 Ｕ Ｒ的使刚 性 能及 降低使 用成 本 ， 们 Ｐ 人
采 用 多 种 方 法 对 Ｕ Ｒ 进 行 改 性 ． 目前 常 用 改 性 不 Ｐ
饱 和 聚酯 的方法 主要 有初 始法 、 酐法 、 酯化 法 、 酸 半
封 端 法 以及 水解 加成 法 、本研 究 采用 加 成水解 法 ．
利 用 双 环 戊 二烯 （ ｉ ｃ ｐ ｎａ ｉ ｅ Ｄ Ｐ 对 Ｕ Ｒ Ｄ ｃ ｌ ｅ ｔ ｅ ， Ｃ Ｄ） ｙｏ ｄ ｎ Ｐ
进 行 了 改 性 Ｄ Ｐ 是 乙 烯 工 业 副 产 裂 解 碳 五 馏 分 ＣＤ
．
３． ４
帅浩坤 等 双 环戊二 烯合成 改性 不饱和 聚酯表 观性 能研 究
研 究与 开发
ｒ — — ’ —— — １ ＾
｛壅 要 皇 垄；
双 环戊 二烯 合成 改性不 饱 和 聚酯 表观 性 能研 究
帅浩 坤 李政 宏 李 伟 张 慧波
（ 宁波职业技 术 学院 ， 江 宁波 ３ ５ ０ ） 浙 １８ ０
，酸） ．：．： ７时 树 脂 的表 观 性 能 最 好 ， ：６０６２ １ （ 己二 酸 合 成 的 树 脂 的 通 用 型 粘度 小 、 动 性好 ， 便 于玻 璃 钢制 品 的制 作 ； 流 方 良好 的 透 明 性 适 合 制 作 水
。ｃＨＨｌ。 一 Ｒ 。：一 ｃ ｃ 塞。 一— ：—ｔ 。 ：七一一 塞 Ｈ Ｈｌ 一 Ｉ ｃ ｃ。一一一 一一 Ｒ。ｌ ＝ 一一 Ｉ ｃ ｉ一Ｒ一。 十 ｔＲ — 一 — ＿ ＿
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不饱和聚酯树脂 (UPR经双环戊二烯 (DCPD改性后可赋予树脂若干优良性能, 如耐化学腐蚀性、耐紫外光照射、耐热性和气干性、优良的电气性能和对玻璃纤维及钢的粘附性等,是一种重要的复合材料基体,引起人们的高度重视。
介绍一下双环戊二烯型不饱和聚酯树脂合成路线,
不饱和聚酯树脂是由高分子线型聚酯与低分子可交联的不饱和单体两部分缩合组成。
其线型聚酯通常是由二元醇、不饱和二元酸 (酐和饱和二元酸 (酐经缩聚反应制得。
使用过程中在引发剂、促进剂的作用下,可进一步与不饱和单体发生共聚反应,生成具有网状体形结构的大分子聚合物, 具有热固性。
不饱和聚酯树脂的生产工艺有间歇熔融缩聚工艺、间歇溶剂缩聚工艺、连续缩聚工艺和环氧丙烷工艺。
间歇溶剂缩聚工艺,酯化(缩聚反应时间较长,溶剂回收所需的能量较大,故很少采用;连续缩聚工艺生产出来产品质量相对稳定得多,且粘度较低,活性较高,该法适于大规模生产,且产品用户相对稳定、批量大的特定场合;环氧丙烷工艺采用环氧丙烷代替二元醇进行缩聚反应,反应过程没有水脱出,因而省能源、无污染,但因环氧丙烷沸点低,需增加冷冻设备,投资费用较高。
双环戊二烯分子中有 2个双键, 化学性质十分活泼。
在不饱和聚酯树脂加热反应的不同温度和阶段,会发生不同类型的反应。
反应 150℃以下,双环戊二烯的一个双键与聚酯链中羧基或羟基基团发生加成反应而生成酯或醚的加成组分, 即发生酯化或醚化反应。
产物一般称为双环戊二烯加成聚酯,是单官能团化合物。
反应温度达到 150℃以上时,双环戊二烯分解为环戊二烯,与顺酐发生狄尔斯一奥尔德 (Diels— Alder 反应。
双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂研究进展利用上述产物做饱和二元酸取代苯酐,可以生产双官能团化合物。
双环戊二烯型不饱和聚酯树脂合成路线主要包括起始法、半酯化法、碳酸酐法、封端法和水解法等。
起始法:将丙二醇、顺酐、苯酐和双环戊二烯按一定比例全部装入反应釜中,加热、回流、搅拌、通氮气。
在一定温度下回流一段时间,加入催化剂,双环戊二烯发生加成酯化反应。
升温继续反应,当酸值降至一定程度时,完成
缩聚反应。
将产物冷却,加入阻聚剂,在苯乙烯中稀释混合。
物料经搅拌、通氮气,于一定温度下完成酯化反应。
半酯化法
半酯化法先使顺酐与二元醇在一定温度下进行反应,令顺酐开环生成“半酯” ,然后再滴加双环戊二烯进行羟基加到双环戊二烯双键上的醚化反应,或羧基加到双环戊二烯双键上的酯化反映, 最后升温完成酯化
碳酸酐法
在一定温度下,双环戊二烯分解为环戊二烯,环戊二烯在一定温度与顺酐发生双烯加成反应, 然后再与二元醇、二元酸进行酯化反应。
封端法:
先使顺酐、苯酐和二元醇在一定温度下完成酯化反应,当酸值降至较低值时,降温至后加入双环戊二烯进行反应映,令其将端羟基和端羧基进行封闭。
直接加成法 (初始法和半酯化法、双烯加成法 (酸酐法和后期法 ,两种方法制得的聚酯分子量分布过宽,且活性低,导致树脂性能下降。
水解法
水解法可分为一步法和两步法。
一步法是将顺酐、水、丙二醇一次投入反应釜中,先升温滴加双环戊二烯,控制反应温度一定时间, 然后按常规生产聚酯反应温度升温脱水反应至要求的酸值, 反应后生成双环戊二烯加成树脂。
两步法是将顺酐加入反应釜,加热,再加入等摩尔水,搅拌,酸酐转化为顺丁烯二酸。
然后升温加入等摩尔双环戊二烯,当酸值下降一定值后,加入乙二醇,升温进行酯化反应,当酸值达到要求时完成反应。
水解加成法 (一般水解加成法和结构水解加成法合成过程中可能产生大量的二(DCPD——马来酸酯,影响树脂的性能。
现在又有一种新方法:半缩聚法,该方法合成的聚酯分子量比较高,而且克服了分子量分布过宽的弊端,从而使聚酯树脂的综合性能大大提高。
半缩聚法合成工艺
试样按传统的熔融法工艺制备。
把饱和的和不饱和的二元酸 (或酐及二元醇按配比投入带搅拌器、温度计、氮气导入管和分水装置的四口烧瓶中, 按典型的不饱和聚酯合成工艺进行缩聚反应, 当系统的酸值达到 120~140mgKO H/g时, 把温度降至 120~140℃, 保温匀速滴加DCPD 加成反应 2小时, 后平稳升温继续进行缩聚反应,直至酸值达到 40mgKOH/g 以下,经苯乙烯稀释得不饱和聚酯树脂 (含苯乙烯 35%。
DCPD 的引入可赋予聚酯树脂若干优良性能。
其最突出的三个性能为:具有比通用型树脂强的耐水、耐酸、耐碱能力;具有优异的耐热能力;强的气干性。
这些性能均与聚酯的结构有关。
在系统一定酸值下, DCPD 与聚酯的两个端基在反应条件下直接加成,起到端基封闭作用。
一方面使末端亲水基团 -COOH 和 -OH 减少, 而取代它的是与水不相容、亲水性极差的 DCPD ; 另一方面端基上引入 D CPD 后空间位阻增大,使端基上的酯键受到保护。
故引入 DCPD 后提高了聚酯的化学稳定性,使耐水、耐酸、耐碱的能力提高。
由于 DCPD 含有结构与苯环相似的芳环,根据相似相溶原理,故引入 DCPD 后的 UPR 易溶于甲苯之中。
另外,还由于聚酯的端基被DCPD 取代,既减少了树脂中的热不稳定单元又使端基大部分成为活性点, 交联点增多使固化结构更加密实, 故使固化后的耐热能力大大提高。