氧化反应

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氧化反应知识点总结

氧化反应知识点总结

氧化反应知识点总结一、氧化反应的基本概念氧化反应是指物质与氧气发生化学反应的过程。

在氧化反应中,氧气通常作为氧化剂参与反应。

氧化反应可以分为有机物氧化反应和无机物氧化反应两类。

1.1 有机物氧化反应有机物氧化反应是指含有C、H、O等元素的有机物与氧气发生的化学反应。

在有机物氧化反应中,有机物中的碳、氢元素通常被氧气氧化生成二氧化碳和水,同时释放出能量。

例如,烃类物质与氧气反应可以生成二氧化碳和水,烷烃类物质更容易氧化生成二氧化碳和水,并释放出大量的能量。

此外,醇类、醚类和酸类物质也可以与氧气反应生成相应的氧化产物。

1.2 无机物氧化反应无机物氧化反应是指不含有碳元素的无机物与氧气发生的化学反应。

在无机物氧化反应中,通常涉及金属元素或者无机氧化物与氧气的反应。

其中,金属元素与氧气的氧化反应会产生金属的氧化物,并释放出能量。

而无机氧化物与氧气的氧化反应则会生成更高价的氧化物,或者生成相应的氧化产物。

二、氧化反应的应用氧化反应在日常生活和工业生产中有着广泛的应用。

以下是氧化反应在不同领域的应用:2.1 食品加工在食品加工中,氧化反应常常用于食品的烹饪和加工过程中。

例如,烹饪食物时,食物中的脂肪、蛋白质等有机物与氧气发生氧化反应,产生香味和熟化食材。

此外,食品加工中的一些防腐剂也是通过氧化反应来保鲜和延长食品的保质期。

2.2 燃烧燃烧是氧化反应中最常见的应用之一。

燃烧过程是有机物与氧气充分反应的过程,其中有机物被氧气氧化生成二氧化碳和水,并释放出大量的能量。

燃烧反应在燃气、煤炭燃烧、汽车运行等方面有着重要的应用。

2.3 金属加工在金属加工中,氧化反应常常被用于处理金属表面和改变金属的性质。

例如,金属的氧化表面可以被用来制作装饰品和表面处理工艺。

同时,氧化反应也可以用来改变金属的电导率、磁性等性质,以便应用到不同的工业领域中。

2.4 药物和化工生产氧化反应在药物和化工生产中也有着广泛的应用。

许多药物的合成和生产过程需要氧化反应来实现,例如,酚类化合物、羟基化合物等常通过氧化反应制备。

第四章氧化反应小结

第四章氧化反应小结

第四章氧化反应小结第四章氧化反应概述一、氧化反应二、氧化反应类型化学氧化反应、催化氧化反应和生物氧化反应。

第一节烃基的氧化反应一、苄位烃基的氧化1.生成醛a、三氧化铬—醋酐氧化苄位甲基成醛基。

甲基先被转化成醛的二醋酸酯再水解得醛。

b、氯化铬酰C r02C12(E t a r d反应)c、硝酸铈铵(Ce(NH4)2(NO3)6,CAN)反应在酸性介质中进行。

可得苯甲醛。

在正常条件下,多甲基芳烃仅一个甲基被氧化。

2.形成羧酸、酮常用的氧化剂有:KMnO4,Na2Cr2O7,Cr2O3和稀硝酸等。

在碱或钴盐存在下,空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基。

硝酸铈铵作氧化剂,苄位亚甲基被氧化可形成相应的酮。

二、羰基α位活性烃基的氧化1.形成α—羟酮四醋酸铅或醋酸汞:羰基α位的活性烃基可氧化成α羟酮然后水解成α—羟酮。

羰基α位活性甲基、亚甲基和次甲基均可发生类似反应。

当这些活性烃基共存于同一分子时,产物将是混合物,若在反应中加入三氟化硼,对甲基的乙酰氧基化有利。

2.形成1,2—二羰基化合物SeO2它主要用于活性亚甲基或甲基成相应的羰基化合物。

位于共轭体系中的活性亚甲基,也可被二氧化硒氧化成相应的羰基化合物。

三、烯丙位烃基的氧化1、二氧化硒某些烯丙位的碳-氢键,可被二氧化硒氧化成相应的醇类化合物。

反应需在醋酸溶液中进行,产物以醋酸酯形式分离,然后再水解得到醇。

当被氧化物分子中有多个烯丙位存在时,(1)双键碳原子所连取代基多的烯丙位优先发生氧化;(2)活性次序为:(3)环内双键的氧化反应,发生在双键碳原子较多的取代基且位于环内的烯丙位上。

(4)若双键位于末端,则氧化的同时,双键可发生位移。

2、用CrO3—吡啶复合体(Collins试剂)氧化Collins试剂是CrO3·2Py的结晶在二氯甲烷中的溶液。

它是一个对双键、硫醚等不作用的选择性氧化剂。

有时氧化的同时发生烯丙双键移位。

CrO3的其它试剂,如铬酸叔丁醇酯,三氧化铬本身等都可用于烯丙位氧化,但后者常伴有双键断裂的副产物,故不适宜于合成。

有机物发生氧化反应的条件

有机物发生氧化反应的条件

有机物发生氧化反应的条件
有机物氧化反应是指有机物在酸性、碱性、高温、光照以及特定催化剂的作用下所产生的化学反应,它与其他化学反应相比有自己独特的特点。

有机物发生氧化反应的条件有:
1、酸性条件下:当有机物的原子在碱性环境中,某些原子的氧化态增加,一部分反应物也会正氧化,才能发生有机物的氧化反应。

2、碱性条件下:有机物的氧化反应一般在碱性条件下发生,可碱性环境中,某些原子的氧化态减少,一部分反应物也会反氧化,形成碱氧化反应。

3、高温条件下:在高温环境中,原子的活化能可以很大程度地增加,这样反应物可以更轻易地识别到彼此的键,从而可以促进氧化反应的发生。

4、光照条件下:光产生的电子的移动可以影响到有机物的氧化性能,从而引起有机物的氧化反应。

5、特定催化剂下:催化剂可以降低反应物发生反应所需要消耗的能量,使反应更有效率地发生,当然,有机物的氧化反应也同样需要特定的催化试剂。

有机物发生氧化反应,可以影响到许多核心领域,例如农业、药物制造以及能源,因此,在实际应用中,有机物氧化反应需要合理的条件来促进反应的发生。

氧化反应

氧化反应

CH2CH2COOH CH2CH2COOH
(~100%)
3、含卤氧化剂 1)卤素:Cl、Br用的较多。 2)次卤酸盐:氧化性较强,在碱性条件下,与甲基 酮反应,先发生α 卤代反应,继而断链生成卤仿 和羧酸。 CH3-CH(R)O+3NaOX CX3C(R)HO+3NaOH
CX3-C(R)HO+NaOH
4)N-卤代酰胺类:NBS最常用,可将伯、仲醇氧化成醛、
酮(在含水丙酮中)
5)DMSO:
醇的氧化需加入强亲电试剂和质子供给体。 A)DMSO-DCC:可将伯、仲醇氧化成醛、酮 B)DMSO-Ac2O:收率较低 活性卤化物的氧化,它能氧化卤代酯、卤代苯乙酮等成相 应的羰基化合物。
三、生物氧化
1、概念:酶是生物体内产生的一类蛋白质,具有特殊的
3)四醋酸铅:是一种选择性很强的氧化剂,可用于邻二 醇的氧化,一元醇和多元醇的选择性氧化等。 ① 邻二醇被氧化,生成相应的醛或酮。
R CH C OH OH R1 R2
Pb(OAc)4
R1 RCHO R2 C O
Pb(OAc)2
② ③
非相邻多元醇和一元醇的氧化:生成醛、酮等,对分 子中的双键没有影响。 邻二羧酸的氧化脱羧,生成烯烃。
催化功能;生物体内进行的许多化学反应如氧化、还原、水 解等,都是在酶的催化下进行的。因此酶被称为生物催化剂。 实际生产用的酶都是从微生物发酵得到的,利用微生物对有 机化合物进行氧化的反应称为生物氧化。
2、优点: 1)高度专一性
2)高催化性 3)反应条件温和 4)公害少
3、应用: 1)葡萄糖酸钙的合成:黑霉菌 2)Vc的合成:黑醋菌 3) 甾体(氢化可的松)的合成:梨头霉菌
气相催化剂:钒、钼、钯等。如:烯烃环氧化制环氧乙烷。

氧化反应与还原反应

氧化反应与还原反应

氧化反应与还原反应氧化反应和还原反应是化学反应中最为重要的两类反应之一。

它们在自然界和人类生活中起着至关重要的作用。

本文将详细介绍氧化反应和还原反应的定义、基本原理、应用以及相关实例。

一、定义氧化反应(oxidation reaction)是指某个物质失去电子,增加氧原子或者减少氢原子的过程。

在氧化反应中,氧化剂是指接受电子的物质,而被氧化的物质则称为还原剂。

与氧化反应相对应的是还原反应。

还原反应(reduction reaction)则是指某个物质获得电子,减少氧原子或者增加氢原子的过程。

在还原反应中,还原剂是指提供电子的物质,而被还原的物质则称为氧化剂。

氧化反应和还原反应总是同时发生的,因为电子的转移是相对的。

二、基本原理氧化反应和还原反应的基本原理是电子转移。

在氧化反应中,氧化剂接受了被氧化物质失去的电子,而在还原反应中,还原剂提供了被还原物质所需的电子。

氧化反应和还原反应经常伴随着原子间的氧、氢的转移。

在氧化反应中,原子间的氧原子增加,而氢原子减少;在还原反应中,原子间的氧原子减少,而氢原子增加。

三、应用氧化反应和还原反应在生活中和工业生产中有着广泛的应用。

以下是一些常见应用的例子:1. 腐蚀:氧化反应和还原反应是金属腐蚀的基本原理。

金属在与氧气接触时会发生氧化反应,失去电子形成金属阳离子。

例如,铁发生氧化反应生成铁离子,导致铁的腐蚀。

2. 电池:电池的工作过程基于氧化反应和还原反应。

在电池中,化学能被转化为电能。

通过氧化反应和还原反应,将电子从一个电极转移到另一个电极,从而产生电流。

3. 漂白剂:漂白剂常常含有氧化剂,通过氧化反应使有色物质发生化学变化,达到漂白的效果。

例如,氧化剂过氧化氢可以用作漂白剂来去除衣物上的污渍。

4. 燃料:燃料燃烧的过程也是氧化反应。

例如,当我们点燃木材时,木材与氧气发生氧化反应,产生热能和二氧化碳。

这是生活中常见的燃烧过程。

5. 呼吸:在生物体内,呼吸过程也是一种还原反应。

常见的氧化反应

常见的氧化反应

常见的氧化反应
常见的氧化反应,如下:
1、镁在氧气中燃烧:2Mg + O₂=2MgO 白色信号弹
现象:发出耀眼的白光;放出热量;生成白色粉末。

2、铁在氧气中燃烧:3Fe + 2O₂=Fe₃O₄
现象:剧烈燃烧,火星四射;放出热量;生成一种黑色固体(四氧化三铁Fe₃O₄)
注意:瓶底要放少量水或细沙,防止生成的固体物质溅落下来,炸裂瓶底。

3、铜在空气中受热:2Cu + O₂=△=2CuO
现象:铜丝变黑、用来检验是否含氧气。

4、铝在空气中燃烧:4Al + 3O₂=2Al₂O₃
现象:发出耀眼的白光,放热,有白色固体生成。

5、氢气中空气中燃烧:2H₂+ O₂=2H₂O 高能燃料
现象:产生淡蓝色火焰;放出热量;烧杯内壁出现水雾。

什么是氧化反应氧化反应有哪些

什么是氧化反应氧化反应有哪些

什么是氧化反应氧化反应有哪些物质与氧缓慢反应缓缓发热而不发光的氧化叫缓慢氧化,那么你对氧化反应了解多少呢?以下是由店铺整理关于什么是氧化反应的内容,希望大家喜欢!氧化反应的概念物质失电子的作用叫氧化反应;相反的,得电子的作用叫还原。

狭义的氧化反应指物质与氧化合;还原反应指物质失去氧的作用。

氧化时氧化值升高;还原时氧化值降低。

氧化、还原都指反应物(分子、离子或原子)。

氧化也称氧化反应。

有机物反应时把有机物引入氧或脱去氢的作用叫氧化;引入氢或失去氧的作用叫还原。

物质与氧缓慢反应缓缓发热而不发光的氧化叫缓慢氧化,如金属锈蚀、生物呼吸等。

剧烈的发光发热的氧化叫燃烧。

1、物质与氧气发生的化学反应是氧化反应的一种;氧气可以和许多物质发生化学反应。

得电子的作用叫还原。

狭义的氧化指物质与氧化合;还原指物质失去氧的作用。

氧化时氧化值升高;还原时氧化值降低。

氧化、还原都指反应物(分子、离子或原子)。

氧化也称氧化作用或氧化反应。

有机物反应时把有机物引入氧或脱去氢的作用叫氧化;引入氢或失去氧的作用叫还原。

物质与氧缓慢反应缓缓发热而不发光的氧化叫缓慢氧化,如金属锈蚀、生物呼吸等。

2、一般物质与氧气发生氧化时放热,个别可能吸热如氮气与氧气的反应。

电化学中阳极发生氧化,阴极发生还原。

3、根据氧化剂和氧化工艺的不同,氧化反应主要分为空气(氧气)氧化和化学试剂氧化。

化学试剂氧化具有选择性好、过程简单、方便灵活等优点,在医药化工领域,由于产品吨位小,因此多用化学试剂氧化法。

4、化学试剂氧化所用的氧化剂有无机氧化剂和有机氧化剂,无机氧化剂包括:高价金属氧化物、高价金属盐、硝酸、硫酸、氯酸钠、臭氧、过氧化氢等;有机氧化剂一般是缓和的氧化剂,包括硝基物、亚硝基物、过氧酸以及与无机氧化物形成的复合氧化剂。

5、物质所含元素化合价升高的反应,如氢气中的氢元素,化合价为0,发生氧化反应时变成+1价的氢离子。

6、失去电子(化合价升高)的反应。

常见的氧化剂1、高锰酸钾(KMnO4)高锰酸钾氧化性强,可以将伯醇、醛、芳环侧链的烷醇、醛、芳基氧化成酸,由于在酸性条件下氧化选择性差,多在中性或碱性中使用。

氧化反应的条件

氧化反应的条件

氧化反应的条件
氧化反应是一种常见的化学反应,它在自然界和工业生产中都有
广泛的应用。

氧化反应的条件包括氧气的存在,高温、高压、催化剂等。

1. 氧气的存在
氧气是一种必要的反应物,没有氧气就不能进行氧化反应。

氧气
通常来自空气中的氧气,但有时也可能需要供应更高纯度的氧气。


一些工业生产中,为了提高反应速率和效率,可以通过加压或吸氧等
方式来增加反应过程中的氧气浓度。

2. 温度和压力
氧化反应需要一定的能量才能进行,因此需要一定的温度和压力
条件。

一般来说,氧化反应需要较高的温度才能让反应物达到足够的
激发能级并发生反应。

常见的氧化反应如燃烧反应通常需要高温来点
燃反应物,从而使反应物之间相互作用并发生化学反应。

压力也可以
影响氧化反应,一些工业生产中需要将反应物加压以提高反应速率和
效率。

3. 催化剂
催化剂是一种物质,可以促进化学反应的进行但不参与其中,因
此可以提高反应速率和效率。

一些氧化反应需要催化剂才能进行,催
化剂能够改变反应物间的能量和空间配置,从而使反应更容易进行。

催化剂可以是金属、复合物等多种物质,常见的催化剂包括过渡金属、酶等。

总之,氧化反应的条件包括氧气的存在、高温、高压、催化剂等
多种因素。

理解这些条件的关系和作用,可以更好地掌握氧化反应的
发生和应用。

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第7章氧化反应氧化反应是自然界普遍存在的一类重要反应。

在有机合成中,多数有机化学家认为氧化反应应包括下列几个方面:①氧化底物的加成,如乙烯转化为环氧乙烷的反应;②脱氢,如乙醇氧化为乙醛的反应;③从分子中除去一个电子,如酚氧负离子转化为酚氧自由基的反应。

本章按被氧化物的类型分为醇烃基和酚烃基的氧化反应、酮的氧化反应等来进行讨论。

值得一提的是,在讨论氧化反应时,选择性氧化反应是非常受关注的课题。

7﹒1 醇烃基和酚烃基的氧化反应7﹒1﹒1醇烃基的氧化反应醇烃基的氧化反应方法较多,这里只介绍一些具有选择性的或比较实用的方法。

1﹒氧化剂直接氧化法1)三氧化铬-吡啶络合物氧化法[1~3]铬酸在有机化合物中最重要的用途之一是将反应物结构不太复杂的仲醇氧化成酮的反应,这一反应通常是由醇和酸性铬酸水溶液在乙酸或非均相混合物中进行,所得产物产率一般良好。

但是,当醇分子中含有对酸敏感的官能团时,使用该方法就会导致氧化失败。

三氧化铬-吡啶络合物对伯醇和仲醇氧化可以很好的产率转化羰基化合物,而对酸敏感的基团如烯键、硫醚键等则不受影响。

例如,用这种方法,1—庚醇以80%的产率生成庚醛,肉桂醇以81%的产率生成肉桂醛,3,5—二甲基—5,7葵二烯醛可由相应饿醇以70%的产率制得。

多烃基化合物有时候可以通过缩醛的方法来保护其他烃基,从而只使其中一个烃基发生选择性氧化,可以得到同样好的结果。

例如:将该法应用于甾醇类化合物中,也取得了很好的结果。

例如:将三氧化铬加到吡啶中就可以的得到三氧化铬—吡啶化合物,它是一种温和的试剂,但容易吸湿,反应式如下:要特别注意,如果将吡啶加到三氧化铬上就会着火。

用氯铬酸吡啶盐 C 5H 5N +H·CrO 3Cl -(Coery 氧化法)[4]能广泛地用于各种醇的氧化,生成羰基化合物,但该法不适用于对酸敏感的化合物。

2)二氧化锰氧化法二氧化锰是一种能将伯醇和仲醇氧化成羰基化合物的常用的温和试剂,它特别适合于烯丙醇和苄醇烃基的氧化,反应在室温下,中性溶剂(水、苯、石油醚、氯仿)中即可进行。

常用的方法是将醇与MnO 2 在溶剂中搅拌几个小时即可完成。

二氧化锰要经特殊方法制备才能具有最高活性,最好的方法是用硫酸锰与KMnO 4在碱性溶液中方应来制备。

烯键和炔键不与该试剂发生反应。

例如:HOHO OO CH H CHHOHOHOCH OHO333CH 3CHO,H +①CrO 3, 吡啶,CH 2Cl 23O OHOOOOOO2N+CrO 3N +()2Cr O_O_CHC CH CH 3CH 2OHMnO233CHC CH CH 3CHO82%通常情况下,二氧化锰氧化烯丙基伯醇时,不会进一步将其氧化成羧酸。

在脂肪醇存在的情况下,可以实现烯丙醇和醇的选择性氧化。

例如,在合成生物碱雪花胺(galanthamine )的过程中,用处理能够促进选择性的氧化苄醇,得到醛[5],反应式如下:二氧化锰可以避免使用铬试剂的一些问题,如烯醇的环氧化和双键的异构化(Z 构型转变为E 构型)等。

3)碳酸银氧化法[6]沉淀在硅藻土上的碳酸银是一种能将伯醇和仲醇以很高的产率氧化成醛和酮的极好试剂,反应在温和的近中性条件下进行,一般其他官能团不发生反应。

例如,在反应条件下,橙花醇(nerol )以75%的产率转化为橙花醛(neral ),高位阻的烃基不发生氧化,因而在适当的情况下,可以进行选择性地氧化,反应式如下:伯醇比仲醇的氧化速率慢,而仲醇的反应活性又远不如基和烯丙基醇。

因而,在丙酮或甲酸溶液中,基或烯丙基羟基可以选择性地氧化。

例如:OMeOH OH OMeOH OH O 2丙酮97%OHAg 2CO 3H 3CCH 3H 3CH 3C C 6H 6H 3CCH 3H 3CH 3C OOHOHOHHO23H 3CH 3COOHH 3CH 3C33二元醇(1,4—丁二醇、1,5—戊二醇、1,6—己二醇等)一般只有一个烃基被氧化成羧酸,再转化为相应的内酯,这是用其他方法不易得到的。

例如,1,5—戊二醇以75%产率生成庚内酯。

烯丙基二醇只生成内酯,这说明烯醇烃基具有较大的反应活性。

例如:其他的二醇根据其结构不同则生成烃基醛或烃基酮。

例如,环己二醇生成ɑ烃基环己酮,1,3-丁二醇生成1-烃基-3-丁酮。

这一结果与“该试剂氧化仲醇要比伯醇快”的结论相符。

例如:化学性质完全相同的仲醇烃基,在试剂用量的控制条件下,也能达到单边氧化的目的。

例如:4)亚硝酸钠、乙酸酐氧化法Bandgar 等[7]在2000年报道了用新氧化体系和温和的条件下对各种伯醇、醇和烯丙醇进行快速和选择性氧化,得到相应的醛类化合物,产率为60%~77%,反应通式如下:氧化体系对各种醇的快速、选择性氧化结果如表7—1所示 。

O OCH 2OHCH 2OH HH2366O OOHOOHOH CH 2Ag 2CO 3-硅藻土66OCH 2OOHOHAg 2CO 3-硅藻土66OH O80%HO OH HO OAg 2CO 3-CeliteRCH 2OHNaNO 2-AC 2O25RCHO这个有效的新方法具有以下特点:①反应快,在所有情况下完成反应不超过1min;②没有过氧化物羧酸生成;③伯脂肪醇、伯脂肪二醇、烯丙醇和苄醇均被选择性氧化生成相应的醛类化合物;④α,β -不饱和醇的氧化没有双键异构现象;⑤分子中存在伯醇烃基和仲醇烃基(包括仲苄基醇)时,伯醇基发生选择性氧化;⑥在杂环醇分子中,发生选择性氧化,杂原子(如N、S)不受影响。

5)有机无价碘氧化剂[8~10]1-烃基碘酰苯(IBX)及其衍生物——高价碘化物作为一种性能温和、选择性高及环境友好的醇氧化剂在有机合成中得到广泛的应用。

它不同于其他类型氧化剂的显著特点在于对底物的化学选择性极高,即一般仅氧化醇烃基为羧基,而不会氧化其他一些易被氧化的官能团(如氨基、硫基等)所以在合成一些药物和天然产物方面具有独特的优势。

例如:具有手性的Re 配合物也可以被IBX 在温和条件下高产率地氧化为糖基化合物,结果显示,碳-碳叁键电子状态及手性原子在反应前后并无发生改变。

合成α,β-不饱和化合物最常用饿方法是将醛或酮与膦叶立德试剂反应,但是用一些不稳定的醛或酮合成不饱和化合物时,Wittig 反应就会显得无能为力。

如果利用IBX ,就可以用醇和膦叶立德试剂直接反应得到α,β-不饱和化合物,显示了它的独到之处。

例如:IBX 还可以在温和条件下氧化环状醇,高产率地得到α,β-不饱和羰基化合物[10]。

例如:6)其他氧化法欧芬脑尔(Oppenauer )氧化法是在温和条件下将仲醇选择性氧化成酮的一种方法。

在丙酮中用烷氧基铝进行的Oppenauer 氧化反应已广泛地用于畄族化合物的合成,尤其是将烯丙基仲醇氧化成α,β-不饱和酮的反应,在该反应条件下,β,γ-双键通常要发生迁移而与羰基发生共轭。

;例如:烷氧基铝化合物只用来使醇形成醇铝,醇铝再与丙酮作用,通过形成环状过渡态氧化。

使用过量的丙酮会促使反应向右进行。

例如:RHO ROHR'RORRO ROHR'IBX或75%~100%CH 32CH 3493沸苯,丙酮CH 32CH 380%RCH 2OH Ph 3P CHCO 2EtRCO 2Et69%~98%+IBX, DMSO, r.t., 1-48hOHOH( )n(n=1, 2, 6)IBX, DMSO, 2-24h( )n室温下,在吡啶溶液中用四乙酸铅能将伯醇、仲醇和烯丙基醇氧化成相应的羰基化合物。

例如:另一种对伯醇和仲醇进行氧化的有价值的方法是在室温条件下用铂作催化剂,与氧发生催化氧化反应。

伯醇氧化而控制在生成醛和酸。

一般双键不受影响,如饱和醇2-甲基-2-丁烯-1-醇能被氧化成相应的不饱和醛。

反应式举例如下;该方法已广泛地用于选择性的地氧化糖类中的特殊烃基,例如,L-山梨糖在30℃下可以被氧化成2-酮基-L-古罗糖酸,它是有机合成抗坏血酸中的一个中间体,反应式如下:一般来说,伯醇烃基比仲醇烃基先发生反应,环状化合物直立仲烃基比平伏仲烃基优先CH 3OCH 3(CH 2)3CH 2OH34CH 3(CH 2)3CHOCH 3CHOHCH 2CH 2CHOHCH 3CH 3COCH 2CH 2COCH 3C 6H 5CH=CHCHO70%89%91%C 6H 5CH=CHCH 2OH O 2,Pt 716CH 3(CH 2)10CHO77%CH 3(CH 2)10CH 2OHCH 3(CH 2)10COOH96%CH 3CH=CCH 2OHCH 3O 2,Pt CH 3CH 3716CH 2OHH H OH HO H CH 2OH OHOCH 2OHH H OH HO H COOH OH OO ,Pt80%~85%发生反应。

伯烃基和仲烃基同时存在可选择性地被区别并氧化。

Pt 存在下,O 3即可选择性氧化伯烃基为羧基,随后发生内酯化得到最后产物。

Shirini 等[11]报道一种新试剂(NO 3)3CeBrO 3(TNCB ),能够使苄和偶姻在乙氰中回流氧化成相应的羰基化合物,产率为82%~72%,如表7-2所示。

TNCB((NO3)3CeBrO3)氧化苄醇和偶姻Suarez 等[12]报道用Fe (NO 3)3-FeBr 3催化空气氧化仲醇、苄醇、在乙氰溶剂中25%得到相应的羰基化合物,产率74%~85%,而对伯醇则不发生氧化。

例如:OHO78%2285%另外,多种仲烃基如果处于不同的化学环境中也能被选择性氧化。

但这很大程度上与底物情况有关。

例如,畄体上经常利用这一点达到选择性氧化的目的,实质是分子的局部化学环境造成多个烃基的化学性质和化学行为有所差别。

例如:2.固载氧化剂氧化法固载氧化反应是很重要的反应,具有如下特征:①操作简化,快速有效;②充分利用热力学和动力学因素(如高温、增加廉价试剂等)来促进反应完全;③改善试剂反应活性和选择性;④减少或消除环境污染;⑤试剂(如树脂)再生等。

因此,固载支撑试剂技术越来越引起人们的注意,成为有机合成化学的一个热点。

1) 硅胶固载的Cr (Ⅵ)氧化剂在适当的溶剂中于室温下能对伯醇、仲醇和苄醇进行有效的氧化,生成相应的醛和酮,如表7-3所示。

CrO 3NHMe 3Cl [4]固载到硅胶上,以环乙烷为溶剂,对各种醇进行氧化,尤其对烯丙醇和95%苄醇非常有效,详见表7-4。

2)硅胶固载的硝酸盐M (NO 3)n [14]许多硝酸盐,尤其是Cu(NO 3)2和Zn(NO 3)2固载到硅酸上,能有效地氧化仲醇和苄醇,反应式如下:R 1为C 6H 5、环戊基、o-C 6H 4NO 2,R 2为H 、环戊基,氧化剂为In(NO 3)2、Cu(NO 3)2、Fe(NO 3)3,产率可达73%~100%。

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