化工热力学复习重点
化工热力学考试重点-终极版整理

化工热力学一、重点1、临界点定义及表达式:维持气液平衡的最高温度和压力点。
c 0T T p V =∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭、220cT T p V =⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭。
2、Virial 方程体积表达式:231pV B C DZ RT V V V ==++++ 压力表达式:231pVZ B p C p D p RT'''==++++3、偏心因子的定义及表达式:各种物质在0.7r T =时,纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar ,Kr ,Xe 的值的偏差,即()0.7lg 1.00rs r T p ω==--。
物理意义:偏心因子表征物质的偏心度,即非球型分子偏离球对称的程度。
4、普遍化Virial 系数01ccBp B B RT ω=+ 011r r r rp p Z B B T T ω=++ 0 1.61 4.20.4220.0830.1720.139r r B T B T =-=-普遍化Virial 系数与普遍化压缩因子适用范围5、Prausnitz 混合规则()()()()0.5311331222cij ci cj ijci cjcij cij ci zj cij cij cij cijcij i j T T T k V V V Z Z Z p Z RT V ωωω=-⎛⎫+ ⎪=⎪ ⎪⎝⎭=+==+6、熵的表达式的推导 第一dS 方程当(),S S T V =时,则有V TS S dS dT dV T V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭因 V V V V Q T d S S C T T T T ∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫=== ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭得 V V C S T T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ 又 T V S p V T ∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭所以 V VdT p dS C dV T T ∂⎛⎫=+ ⎪∂⎝⎭ 积分得到000ln T V V T V Vp S S S C d T dV T ∂⎛⎫-=∆=+ ⎪∂⎝⎭⎰⎰第二dS 方程当(),S S T p =时,则有p TS S dS dT dp T p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭因 p p C S T T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ p T S V p T ⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭所以 p pdT V dS C dp T T ∂⎛⎫=- ⎪∂⎝⎭ 积分得到000ln T p p T p pV S S S C d T dp T ∂⎛⎫-=∆=- ⎪∂⎝⎭⎰⎰第三dS 方程当(),S S p V =时,则有p V S S dS dp dV p V ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭因为VV V V V C S T S T p p T p T ⎛⎫⎛⎫⎛⎫∂∂∂∂⎛⎫== ⎪ ⎪⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭ pp p p p C S T S T V V T V T ∂∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫== ⎪ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭ p V p V C C T T dS dp dV T p T V ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭积分得到000pV p V p V p V C C T T S S dp dV T p T V ⎛⎫∂∂⎛⎫-=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎰⎰ 7、焓的表达式推导利用刚刚导出的三个dS 方程来得到三个dH 方程。
化工热力学知识要点

化工热力学知识要点1、化工热力学的研究方法:宏观研究方法 微观研究方法。
2、热力学体系:孤立体系(无物质无能量) 封闭体系(无物质 有能量) 敞开体系(有物质 有能量)。
3、体系 环境:在热力学分析中,将研究中涉及的一部分物质(或空间)从其余物质(或空间)中划分出来。
其划分出来部分称为体系,其余部分称为环境。
4、状态函数:描述体系所处状态的宏观物理量成为热力学变量(状态函数)。
常用的状态函数有压力、温度、比容、内能、焓、熵、自由焓等。
5、循环:体系经过一系列的状态变化过程后,最后由回到最初状态,则整个的变化称为循环。
分为正向循环和逆向循环。
6、临界点:气化线的另一个端点是临界点C,它表示气液两相能共存的最高压力和温度,即临界压力cp 和临界温度cT 。
7、临界点的数学表达式:临界等温线在临界点上的斜率和曲率都等于零。
数学上表示为0=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=cTT V p 022=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=cTT V p8、直线直径定律:当以饱和液体和饱和蒸气密度的算术平均值对温度作图时,得一近似的直线。
9、纯物质的p-V-T 图:P 510、理想气体状态方程:RT pV =式中,p 为气体压力;V 为气体摩尔体积;T 为绝对温度;R 为通用气体常数 8.314J/(mol ·K)11、范德华方程(van der Waals 方程):2V ab V RT p --= 其中cc pT R a 642722=;cp RTb 8=。
12、R-K 方程: )(5.0b V V T ab V RT p +--= 其中ccp T R a /42748.05.22=;cc p RT b /08664.0=。
13、维里方程(Virial 方程):++++==321V DV C V B RT pV Z (2-26) 或者 ++++==32'''1p D p C p B RTpVZ式中, 、、、)'()'()'(D D C C B B 分别称为第二、第三、第四、 Virial 系数。
化工热力学必考重点

y i——混合气体中某组分的摩尔数 混合气体中某组分的摩尔数
四、热量衡算
无轴功交换,只有热交换过程的能量衡算称为热衡算 无轴功交换,只有热交换过程的能量衡算称为热衡算 稳流过程的热量衡算的基本关系式: 稳流过程的热量衡算的基本关系式:
∆h = q
∆H = Q
J/kg
热量衡算时应将生产过程中各种可能热效应考虑进去。 热量衡算时应将生产过程中各种可能热效应考虑进去。 生产中的四种热效应: 生产中的四种热效应: 显热――物流的温度变化 ① 显热 物流的温度变化 潜热――物流的相变化 ② 潜热 物流的相变化 混合热效应――多股物流混合 ③ 混合热效应 多股物流混合 反应热效应――化学反应产生 ④ 反应热效应 化学反应产生
2. 有效能
定义:一定形式的能量,可逆变化到给定环 ⑴定义:一定形式的能量,可逆变化到给定环 境状态相平衡时 相平衡时, 境状态相平衡时,理论上所能作出的最大有用 功。 无效能:理论上不能转化为有用功的能量。 无效能:理论上不能转化为有用功的能量。 ⑵能量的表达形式
对高质能量 对僵态能量 对低质能量 能量= 能量=有效能 僵态能量= 僵态能量=无效能 低质能量=有效能+ 低质能量=有效能+无效能
理想气体节流前后温度不变 实际气体节流前后温度有三种变化可能, 实际气体节流前后温度有三种变化可能, µJ-T >0 表示节流膨胀后气体温度下降; 表示节流膨胀后气体温度下降; µJ-T <0 表示节流膨胀后气体温度升高; 表示节流膨胀后气体温度升高; µJ-T =0 表示节流膨胀后气体温度不变; 表示节流膨胀后气体温度不变;
G = x1G1 + x2G2 + RT ( x1 ln x1 + x2 ln x2 ) Q x1 , x2 < 1则 ln x1和 ln x2都小于0
化工热力学复习最终版

简答题1.为什么同系物的沸点和熔点随分子量的增加而增加?答:这是由于同系物具有相同的官能团,因此偶极距和第一电离势大致相同,但是极化率随分子量的增大而增大,而诱导作用和色散作用均随极化率的增大而增大,因而沸点、熔点增高,气化热和熔化热也增加。
注意:分子变大就加重,就不能灵活运动,因而需要更高的温度是分子具有更高的动能并无关系。
2.能否设计一套制冷实验装置获得绝对零度的低温?为什么?3.举例说明氢键及其作用。
答:(1)分子间熔沸点升高,分子内熔沸点降低,例如有分子内氢键的邻硝基苯酚熔点(45℃)比有分子间氢键的间位熔点(96℃)和对位熔点(114℃)都低。
(2) 溶解度增大。
HF和NH3在水中的溶解度比较大,就是这个缘故。
(3)粘度增大,例如甘油、磷酸等多羟基化合物,由于分子间有氢键,通常为粘稠状液体。
(4)密度液体分子间若形成氢键,有可能发生缔合现象,例如液态HF,在通常条件下,除了正常简HF分子外,还有通过氢键联系在一起的复杂分子(HF)n,分子缔合的结果会影响液体的密度。
4.根据热力学定律,谈谈怎样做到能量的合理利用?答:(1)防止能量无偿降级(2)采用最佳推动力的选择(3)合理组织能量多次利用,采用能量优化利用的原则5.Lennard-Jones位能函数在σ=r时是什么状态?答:Lennard-Jones 位能函数在σ时位能为零,此时吸引和排斥对位能的贡献相抵消,即排斥能和吸引能相等,此时的σ大约等于分子直径。
讨论题1. 根据所学的热力学知识,谈谈怎样做到能量的合理利用? 答:合理用能总的原则,按照用户所需要能量的数量和质量来供给,需要注意:(1)防止能量无偿降级:避免用高温热源加热低温物料,或者将高压蒸汽节流降温、降压使用,增加设备的绝热保温性能。
(2)采用最佳的工艺方案:推动力越大,速率越大,设备投资费用可以减少,但是有效能损失增加,能耗增加。
推动力减小,可减小有效能损失,降低能耗,但要增加产量需要增加设备,投资增大。
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化工热力学——复习重点一. 流体混合物(必背公式)重要的摩尔性质和偏摩尔性质摩尔性质M偏摩尔性质二. 化工过程能量分析(简答题)1. 稳态流动系统的热力学第一定律 [J/Kg]2. 常见稳流体系装置以及能量分析i M ∑==Ni ii x M M 1{}in P T i ti nM M ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=,,RTG Ei γln ∑==Ni i i Ex RT G 1ln γ{}in P T i E i n RT nG ≠⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂=,,)/(ln γf ln iiy f ˆln ∑==Ni i ii y fy f 1ˆln ln {}in P T i i i n f n y f≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=,,ln ˆln ϕln iϕˆln ∑==Ni i i y 1ˆln ln ϕϕ{}in P T i i n n ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=,,ln ˆln ϕϕ三.蒸汽动力循环与制冷循环(简答题)1.蒸汽动力循环能量分析(Energy Analysis)Turbine汽轮机:1 –2表示过热蒸汽在汽轮机中的可逆绝热膨胀过程,对外所做轴功可由膨胀前后水蒸汽的焓值求出。
Condensor冷凝器:2 –3表示乏汽在冷凝器中的等温等压冷凝过程,放出的热量。
Pump水泵:3 –4表示冷凝水通过水泵由P3升压至P4的可逆绝热压缩过程,需要消耗的轴功。
把水看作是不可压缩流体,则Boiler锅炉:4 –1表示液体水在锅炉中被等压加热汽化成为过热蒸汽的过程。
工质在锅炉中吸收的热量。
2.制冷循环(单级制冷循环)能量分析(Energy Analysis) 1-2可逆绝热压缩过程:W s = H2-H1 kJ/kg2-4等压冷却、冷凝过程:q2 = H4 - H2 kJ/kg4-5节流膨胀过程:H5 = H45-1等压、等温蒸发过程:q0 = H1-H5 kJ/kg。
化工热力学总复习

化工热力学总复习一.绪论1.化工热力学的研究内容:①测量关联与推算不同条件下物质的平衡性质熵焓,温度压强(纯物质),组成(混合物)②能量的计算建立在热力学第一,第二定律基础上③单元操作相应的相平衡组分逸度④物性及热力学性质状态方程2.热力学的研究方法:①微观热力学(统计热力学)②宏观热力学(经典热力学)研究体系达到平衡时的热力学性质,物系从一个状态到另一状态中间的变化。
无法研究速率问题二.流体的P-V-T关系1.几个概念①状态方程:描述流体P-V-T关系的函数式f(P.V.T)=0 称为状态方程②临界点:表示气液两相能共存的最高压力和温度的汽化线的另一个端点,称为临界点③超临界流体:高于临界压力和温度的区域内的流体车称为超临界流体(既不同于液体,又不同于气体,它的密度可以接近液体,但具有类似气体的体积可变性和传递性质。
可作为特殊的萃取溶剂和反应介质)2..状态方程的比较①.Van der Waals 方程:可用于气液两相,但是精度不高,实际应用较少。
常数随物质而异,由临界参数计算而得②.RK方程:适用于非极性和弱极性化合物,对多数强极性化合物的计算偏差较大。
能较成功的应用于气相,但对液相效果较差,不能用于气液相平衡的计算。
常数于流体特性有关,可由物质的临界参数计算③.SRK方程:计算精度比RK方程高,用于气液相平衡计算时精度较高,工程上应用广泛。
方程常数b与RK方程一致,但认为a不再是常数而是温度的函数④.PR方程:从SRK方程改进而来,精度更高,也是气液平衡工程计算的常用方程,预测液体摩尔体积的准确度较SRK明显提高。
方程参数利用纯物质的临界参数和偏心因子计算⑤.Virial方程:用于液相计算误差较大,不能用于气液相平衡计算。
其系数仅是温度的函数。
一般用普遍化方法估算。
目前尚未全部解决维里系数的数值⑥.M-H方程:方程准确度高,适用范围广,能用于包括非极性至强极性的化合物。
方程常数只需使用纯物质的临界参数及一点蒸汽压数据便可求得,是能从较少输入信息便可获得多种热力学性质的最优秀的状态方程之一3.Virial方程与virial系数①.从什么角度导出的维里方程?分子之间相互作用的受力②.维里方程为什么是纯理论方程?维里方程系用统计力学的方法推导而来,故而具有坚实的理论基础③.维里系数的确切的物理意义:第二维里系数是考虑到两个分子碰撞或相互作用导致的与理想行为的偏差,第三则是反映了三个分子碰撞所导致的非理想行为④.为什么维里方程可以截断?∵维里方程是无穷级数的形式,而实际应用时由于维里系数数据的缺乏,常使用近似成立的舍项形式,而多分子相互作用的概率很低,对Z的贡献逐项减小,∴可以截断⑤.什么时候截断误差大?什么时候使用二项截断式?压力越高,多分子碰撞的几率越大,引起的误差也越大;通常中,低压时取二项截断式⑥.维里系数取决于什么?对于一定物质而言,纯物质中维里系数仅取决于温度(混合物中取决于温度和各相组成)4.对比态原理及其应用①.对比态原理的对比态参数是什么意思?②.对比态有几个参数?哪几个?有三个;是对比温度Tr,对比压力Pr,和偏心因子ω③.偏心因子的概念?任一流体在Tr=0.7处的纵坐标lgP rS值与氩氪氙在同一条件下的lgPrS的差值④.什么时候ω=0?当流体是简单流体时,ω=0⑤.什么是简单流体?是惰性气体系球形分子的流体是简单流体5普遍化状态方程(由对比态原理推出的方程)①.状态方程的三个参数Tr Pr Vr②.两种普遍化计算方法维里系数法,普遍化压缩因子法③.Z0 Z1是谁的函数?是Pr ,Tr的复杂函数6.真实气体混合物的P-V-T关系①.混合物的P-V-T关系的状态方程的基本思路:利用纯物质的状态方程,推广应用到混合物,将A B等常数用混合物的常数代入(利用混合规则,即纯物质的性质及其组成来转化)②.混合维里系数中交叉项维里系数为什么会存在?不同的分子之间相互作用的影响③.维里系数下标的意义:B11,B22:纯物质的第二维里系数B12=B21:交叉第二维里系数,反映不同组分分子1,2之间的相互作用④.给出Σ公式进行展开,合并:B=ΣiΣjYiYjBij=y1y1B11+y1y2B12+y2y1B21+y2y2B227.液体的P-V-T性质①. 了解两个名词:修正的Rackett方程三.纯流体的热力学性质1.热力学性质间的关系①.两个概念:体积膨胀系数β等温压缩系数k②.剩余性质的定义:气体在真实状态下的热力学性质在同一温度,压力下当气体处于理想状态下热力学性质之间的差额③.计算剩余性质的目的:为了计算实际流体的热力学性质2.气体热力学性质的普遍化关系法①.计算剩余性质使用普遍化法时,把剩余性质变成谁的函数?Tr Pr Z PV=ZRT [Z:普遍化压缩因子]3.逸度和逸度系数①.为什么要引入逸度?为了修正什么?为了便于表达真实气体的自由焓,为了表征体系的逃逸趋势;为了修正压力②.什么是逸度系数?什么时候逸度系数=1?逸度系数是物质的逸度与其压力之比;[低压]理想气体时φi=1③.逸度系数的计算普遍化方法-----三参数(P V T)4.液体的逸度①.液体的逸度怎么定义?②.怎么计算液体逸度?通过液体饱和蒸汽压进行两次修正③.什么是Poynting因子?什么时候需要它?指数校正项称为Poynting因子;在高压下需要四.流体混合物的热力学性质1.化学位和偏摩尔性质①.偏摩尔体积的下标:(T,P,Nj) 混合后的偏摩尔体积与组成有关②.M Mi Mi 与Mt的名称③.摩尔与偏摩尔体积&性质之间的关系:M=Σ(XiMi)2.Gibbs-Duhem 方程x1dM1+x2dM2=0 从一个组分的偏摩尔性质推算另一个组分①.Gibbs-Duhem方程表示了谁与谁的关系:混合物性质M与混合物中各组分的偏摩尔性质Mi之间的依赖关系3.混合物的逸度和逸度系数①.两个区别:混合物的逸度-----混合物总压的修正混合物的组分逸度------对分压的修正②.混合物的组分逸度的定义:通过给出纯物质的逸度公式改写4.理想溶液和标准态①.什么是理想溶液?组成结构相似(同系物)②.如何计算理想溶液的逸度?(为了考试方便) Lewis-Randall定则5.活度与活度系数①.二者用来修正什么?用来修正摩尔浓度②.运用活度与活度系数可以说明什么?可以说明理想溶液(与真实溶液的区别?)6.超额性质①.超额性质的概念在相同的温度,压力和组成条件下真实溶液和理想溶液性质之差②.为什么只讲超额自由焓? ∵超额自由焓与活度系数一一对应③.引入超额性质的目的?为了计算活度系数④.超额自由焓的建模中为什么取消了压强?∵其研究对象是非理想液体溶液,而压强对液体的作用影响小,故而忽略了。
化工热力学总复习

∑E = ∑E
Xout Xin
2)、热力学效率 )、热力学效率 )、
WS 产功: 产功: ηa = Wid
Wid 耗功: 耗功: ηa = WS W低 ∆EX低 id = 传热: 传热: ηa = ∆EX高 W高 id
3、热力学分析的基本方法 、
1)能量衡算法 ) 2)熵分析法 ) 3) ) 分析法
K −1 K
− 1
3.多变过程: 多变过程: 多变过程
WS ( R )
4.多级多变压缩 多级多变压缩
m −1 m m P2 − 1 =− PV1 1 P m −1 1
的条件下, 在1<m<K的条件下,当压缩比一定时: 的条件下 当压缩比一定时: 等温压缩功最小,终温最低; 等温压缩功最小,终温最低; 绝热压缩功最大,终温最高; 绝热压缩功最大,终温最高; 多变压缩功和终温介于两者之间。 多变压缩功和终温介于两者之间。
纯气体逸度的计算
的逸度和逸度系数: (2)混合物中组分 的逸度和逸度系数: )混合物中组分i的逸度和逸度系数
逸度定义: 均相混合物中组分 i 的逸度定义:
ˆ T=常数 常数 dGi = RTd ln fi =Vi dP ˆ ˆ fi fi ˆ lim = lim = lim φi = 1 p→0 N p p→0 p p→0 i i
∆H = Q −WS 或 ∆h = q − ws
简化形式:
∆H = Q, ∆h = q
∆H = −WS 或 ∆h = −ws
∆h = 0, h1 = h2
节流
轴功
1、可逆轴功 WS ( R) 的计算: 可逆轴功
− ws( R) = v∆P
−WS( R) = V∆P
化工热力学考试重点

化工热力学考试重点化工热力学是研究化学过程中能量转化和热力学性质的分支学科。
在化工工程中,热力学考试是重要的评估学生理解能力和应用能力的手段之一。
本文将介绍化工热力学考试的重点内容,包括热力学基本概念、热力学过程以及热力学计算方法。
一、热力学基本概念1. 系统和环境在热力学中,我们将研究对象称为系统,而系统以外的一切称为环境。
系统和环境之间可以进行物质和能量的交换。
2. 状态函数和过程函数状态函数是系统状态的特性,与系统的初始状态和最终状态有关,例如温度、压力、体积等。
过程函数是与系统经历的过程有关的函数,例如热量、功、摩尔数等。
在热力学计算中,需要了解状态函数和过程函数的特性及其在不同过程中的变化规律。
3. 热力学第一定律热力学第一定律是能量守恒定律的推广。
它表明能量可以从一种形式转化为另一种形式,但总能量守恒。
它可以表示为ΔU = Q - W,其中ΔU表示系统内能的变化,Q表示系统吸收的热量,W表示系统对外界做功。
二、热力学过程1. 等温过程在等温过程中,系统的温度保持不变。
根据热力学第一定律,等温过程中的吸热量与所做的功相等,即Q = W。
2. 绝热过程在绝热过程中,系统与外界没有热量交换。
根据热力学第一定律,绝热过程中吸热量和所做的功为零,即Q = 0,W = 0。
3. 等压过程在等压过程中,系统的压力保持不变。
根据热力学第一定律,等压过程中的吸热量等于系统所做的功加上外界对系统所做的功,即Q = ΔH = ΔU + PΔV。
4. 等体过程在等体过程中,系统的体积保持不变。
根据热力学第一定律,等体过程中的吸热量等于系统内能的增量,即Q = ΔU。
三、热力学计算方法1. 熵变计算熵是一个系统热力学状态函数,它描述了系统的无序程度。
熵变可以通过ΔS = Q/T计算得到,其中ΔS表示熵变,Q表示吸热量,T表示系统的温度。
2. Gibb自由能计算Gibb自由能是判断系统在恒温恒压条件下是否可逆进行的指标。
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化工热力学——复习重点
一. 流体混合物(必背公式)
重要的摩尔性质和偏摩尔性质
摩尔性质M
偏摩尔性质
二. 化工过程能量分析(简答题)
1. 稳态流动系统的热力学第一定律 [J/Kg]
2. 常
见
稳
流
体
系
装
置
以
及
能
量
分
析
i M ∑
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i i
i x M M 1
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i i i y 1
ˆln ln ϕ
ϕ{}i
n P T i i n n ≠⎪
⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂=,,ln ˆln ϕϕ
三.蒸汽动力循环与制冷循环(简答题)
1.蒸汽动力循环
能量分析(Energy Analysis)
Turbine汽轮机:
1 –2表示过热蒸汽在汽轮机中的可逆绝热膨胀过程,对外所做轴功可由膨胀前后水蒸汽的焓值求出。
Condensor冷凝器:
2 –3表示乏汽在冷凝器中的等温等压冷凝过程,放出的热量。
Pump水泵:
3 –4表示冷凝水通过水泵由P3升压至P4的可逆绝热压缩过程,需要消耗的轴功。
把水看作是不可压缩流体,则
Boiler锅炉:
4 –1表示液体水在锅炉中被等压加热汽化成为过热蒸汽的过程。
工质在锅炉中吸收的热量。
2.制冷循环(单级制冷循环)
能量分析(Energy Analysis) 1-2可逆绝热压缩过程:
W s = H2-H1 kJ/kg
2-4等压冷却、冷凝过程:
q2 = H4 - H2 kJ/kg
4-5节流膨胀过程:
H5 = H4
5-1等压、等温蒸发过程:
q0 = H1-H5 kJ/kg。