7巴比妥类药物的分析总结
第07章巴比妥类药物的分析
（一）弱酸性 巴比妥类药物的母核环结构中含有１，３－二酰亚胺基团，能使其分子发生酮式－烯醇式互变 反应异构，在水溶液中发生二极电离．
第二页，共27页。
由于(yóuyú)本类药物具有弱酸性（pka值为）故可以与强碱反应生成可溶性盐．一 般为钠盐．
由于弱酸与强碱形成巴比妥盐，其水溶液呈碱性，加酸酸化后，则析出结晶性的游离 巴比妥类药物，可用有机溶剂将其提取出来．上述这些(zhèxiē)性质可用于巴比妥类药物的分离． 鉴别，检查和含量测定． （二）水解反应
中国药典未收载(shōu zǎi)此法，而国外药典仍用此法鉴别异戊巴比妥．
第十三页，共27页。
（三）利用特殊取代基或元素(yuán sù)的鉴别试验 １．利用不饱和取代基的试验 具有不饱和取代基的巴比妥类药物，中国药典收载了 司可巴比妥钠．因其分子结构中含有丙烯基，不饱和键可与碘,溴或高锰酸钾反应．发生加 成及氧化反应．而使碘，溴或高锰酸钾褪色．
１．与银盐反应， 巴比妥类药物分子结构中含有酰亚胺基团，碳酸钠溶液中，生成钠盐而溶解，再与硝酸银溶 液反应，首先生成可溶性的一银盐，加入过量的硝酸银溶液，则生成 难溶性的二银盐的白色沉淀．此反应可用于本类药物的鉴别和含量测定．
巴比妥类药物的分析
二、溴量法
凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥， 其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进 行测定。 药典中测定司可巴比妥钠的方法为：取本品约 0.1g，精 密称定，置 250mL 碘量瓶中，加水 10mL，振摇使溶解，精密 加溴滴定液(0.1mol/1)25mL， 再加盐酸 5mL， 立即密塞并振摇 1min， 在暗处静置 15min 后， 注意微开瓶塞， 加碘化钾试液(碘 化钾 16.5g，加水使溶解成 100mL)10mL，立即密塞，振摇均 匀后，用硫代硫酸钠滴定液 (0.1mol/L)滴定，至近终点时， 加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白 试验校正， 即得。 每 1mL 溴滴定液(0.1mol/L)相当于 13.01mg 的 C12H17N2NaO3（司可巴比妥钠分子量为 260.27） 。
N1有CH3取代物
CH3 CH(CH2)2CH3
C2有硫取代基钠盐
二、巴比妥类药物的特性
（一）物理性质
白色结晶或结晶性粉末 有熔点 在空气中稳定 加热升华 微溶或极微溶于水，易溶于乙醇 钠盐易溶于水，难溶于有机溶剂
（二）化学性质
1．弱酸性
巴比妥类药物分子结构中都具有1,3-二酰亚胺基团(－CONHCO－)，能发生酮式 烯醇式互变异构，在水溶液中可以发生二级电离：
二、特殊杂质的检查
2．司可巴比妥钠的特殊杂质检查
(1)溶液的澄清度 司可巴比妥钠在水中极易溶解，水溶液应 澄清，否则表明含有水不溶性杂质。 (2)中性或碱性物质 中性或碱性物质是合成过程中产生的中 性或碱性副产物以及司可巴比妥钠的分解产物，如酰脲和酰 胺类化合物。这些物质不溶于氢氧化钠试液而溶于乙醚，可 于碱性条件下用乙醚提取后，称重，控制其限量。检查方法 与苯巴比妥相同。
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取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液 硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。
01 mg 的司可巴比妥钠（C12H17N2NaO3）。 四、巴比妥类药物含量测定 ④与重金属离子的呈色反应
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四、巴比妥类药物含量测定
（一）、银量法
定量关系
滴定度 计算公式
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四、巴比妥类药物含量测定
（一）、银量法 滴定度 T=23.22mg/ml
苯巴比妥的分子量为232.24，1mol硝酸银相 当于1mol苯巴比妥，所以实验滴定度为 23.22mg
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四、巴比妥类药物含量测定
（一）、银量法 计算公式
含量％＝V T F 100% W
V 、T、 F、W
四、巴比妥类药物含量测定
（一）、银量法 试验注意事项
• 1. 无水碳酸钠溶液需临用时新鲜配制，因为碳酸钠 会吸收 空气中的CO2，产生NaHCO3，使含量下降；
• 2. 银电极在使用前需要使用稀硝酸浸洗1～2分钟， 再用水冲洗干净后使用。
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四、巴比妥类药物含量测定
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②甲醛-硫酸反应 • 取供试品约50mg，置试管中，加甲醛试液
1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加入硫 酸0.5ml，使成两液层，置水浴中加热，接 界面显玫瑰红色。
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（2）不饱和烃取代基的鉴别实验
司可巴比妥钠具有烯烃，可与氧化试剂发生反应
（2）司可巴比妥钠药典鉴别实验 091mg的C11H17N2NaO2S。
（二）、溴量法
• 5位取代基含有双键 的巴比妥类药物
• 利用双键的加成特点，采用溴量法测定含量。 • 中国药典（2010年版）司可巴比妥钠及其制剂
(完整word版)巴比妥类药物的分析
第五章巴比妥类药物的分析教学内容1、结构与性质2、鉴别试验3、特殊杂质检查4、含量测定教学要求【掌握】巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系、鉴别试验方法、含量测定的银量法、溴量法和紫外分光光度法。
【熟悉】酸碱滴定法和差示分光光度法测定巴比妥类药物的原理。
【了解】巴比妥类药物特殊杂质检查的项目与方法。
第一节结构与性质一、结构分析巴比妥类药物是巴比妥酸的衍生物，分子中具有丙二酰脲的结构。
基本结构如下：环的编号：1~6当R1=R2=H时，为巴比妥酸，没有药效。
临床上使用的巴比妥类药物大部分是巴比妥酸的5,5-二取代物，少数为1,5,5-三取代物，另外还有硫代巴比妥酸的衍生物。
5,5-二取代物R1R2R3巴比妥C2H5C2H5-苯巴比妥C2H5C6H5-异戊巴比妥C2H5CH2CH2CH33-司可巴比妥CH2CH CH2CH3CH(CH2)2CH3-NH CC NH OO R1R2123 4561,5,5-取代物己锁巴比妥CH 3N 1上有CH 3 硫代巴比妥硫喷妥钠C 2H 5CH 3CH(CH 2)2CH 32位为S 代物 二、性质 （一）物理性质1、 白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点。
2、溶解性：游离体—微溶或极微溶于水， 易溶于乙醇及有机溶剂。
钠 盐—易溶于水，不溶于有机溶剂。
（二）化学性质 母核的反应巴比妥类药物的性质主要是和环状的1,3-二酰亚胺基的结构有关。
酰亚胺基上的H 受邻位羰基的影响，具有活性。
1、弱酸性：酰亚胺基上的氢受邻位羰基的影响，可以发生1,3-质子迁移，由酮式变为稀醇式：N C OH N C OH所以巴比妥类药物在水中能产生二能电离，而显弱酸性，能与碱成盐。
NH C CO CCO NHOR 1R 2CO CNHR 1R 2N O_C R 1R 2N C N O___H pK 1=8pK 2=12_HCO CNHR 1R 2NC ONaNaOHNH C CO NHOR 1R 2因此，可以利用这一性质，用酸滴定法测定巴比妥类药物的含量。
巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物的分析第五章巴比妥类药物的分析第五章巴比妥类药物的分析收特征。
在酸性条件下不电离，无紫外吸收。
而含硫巴比妥在酸性、碱性条件下均有紫外吸收，据此可以区别。
内容第一节基本结构与特征代表性药物：1、苯巴比妥（Phenobarbital ）2、司可巴比妥钠（Secobarbital sodium）3、硫喷妥钠（Thiopental sodium）4、巴比妥、异戊巴比妥、戊巴比妥（barbital，Amobarbital，pento barbital）一、弱酸性--与强碱成盐二、水解反应---与碱液共沸→NH3↑三、与重金属离子反应与钴、铜→有色↓，与银、汞→白色↓四、紫外吸收光谱特征(一)、硫代巴比妥的紫外吸收(二)、5，5-取代巴比妥的紫外吸收特征五、显微结晶(一)、药物本身的晶形1、巴比妥——长方形结晶2、苯巴比妥——球形->->花瓣状结晶(二)、反应产物的晶形1、巴比妥与铜-吡啶形成十字形紫色结晶2、苯巴比妥形成浅紫色不规则或菱形结晶其他巴比妥类与铜-吡啶不形成结晶，可区别。
第二节鉴别试验一、丙二酰脲试验：(一)、巴比妥类+ Na2CO3·TS+ 过量AgNO3→白色↓(二)、巴比妥类 + 吡啶溶液+ Cu2+→紫色（↓）（含硫巴比妥类为绿色，可与之区别）二、钠盐的鉴别试验：（钠离子的焰色反应）(一)、在无色火焰中燃烧，呈现黄色火焰。
三、取代基试验(一)、苯环取代基反应：1、硝化反应2、亚硝酸钠-硫酸反应3、硫酸-甲醛反应苯巴比妥+ KNO3+H2SO4→黄色苯巴比妥+ NaNO2+H2SO4→橙黄色苯巴比妥 + 甲醛+ H2SO4→玫瑰红色4、硫元素反应：(1)、硫喷妥钠+NaOH+Pb2+ →白色↓(2)、加热→PbS↓（黑色）5、与香草醛反应：(二)、不饱和取代基（烯丙基）反应：1、司可巴比妥钠 + I2（ Br2）→碘（溴）褪色2、或在碱性溶液中与高锰酸钾反应，使后者褪色第三节特殊杂质检查一、苯巴比妥的特殊杂质(一)、酸度(二)、溶液的澄清度(三)、中性或碱性物质控制酸性杂质苯丙二酰脲，利用其酸性较苯巴比妥强，能使甲基橙显红色，规定一定量供试品溶液加甲基橙后不得显红色。
巴比妥类药物的分析
5、色谱行为特征
使用薄层色谱法（TLC），可以用于临床巴比 妥类药物中毒急救时的检验，主要是对胃液（或洗 胃液）和尿液进行相关的分析。
6、制备衍生物测定熔点
制备衍生物测定熔点是利用巴比妥类药物的钠 盐易溶于水，而其游离酸难溶于水的特点，制备游 离酸沉淀，过滤、干燥后，测定熔点，进行鉴别。
7、钠盐的反应
方法：取装量差异项下的内容物，混合均匀， 精 密 称 取 适 量 （ 约 相 当 于 硫 喷 妥 钠 0.25g ） ， 置 500ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，量取此溶 液用0.4%氢氧化钠定量稀释制成每1ml中约含5µg的 溶液；另取硫喷妥对照品，精密称定，加0.4%氢氧 化钠溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含5µg的溶 液。在304nm波长处分别测定吸收度，按对照品比 较法计算含量。每1mg的硫喷妥相当于1.091mg的 硫喷妥钠（C11H17N2NaO2S）。
司可巴比妥钠
1、溶液的澄清度 司可巴比妥钠在水中极易溶解，水溶液 应澄清，否则表明含水不溶性杂质。 2、中性或碱性物质 方法同苯巴比妥。
第三节 含量测定
巴比妥类药物的含量测定方法很多，有银量法、 溴量法、提取质量法、酸量法、紫外分光光度法、 比色法及色谱法等。
苯巴比妥的含量测定
方法：取供试品约0.2g，精密称定，加甲醇 40ml使溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液，用硝 酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，电位法指示终点。 每1ml硝酸银滴定液相当于23.22mg的 C12H12N2O3。
司可巴比妥钠的含量测定（1）
方法：取供试品约0.1g，精密称定，置250ml碘 瓶中，加水10ml，振摇使溶解，精密加溴滴定液 （0.1mol/L）25ml，再加盐酸5ml，立即密塞并振 摇1分钟，在暗处放置15分钟后，注意微开瓶塞， 加碘化钾试液10ml，立即密塞，摇匀后，用硫代硫 酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀 粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用 空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.1mol/L）相当于 13.01mg的司可巴比妥钠（C12H17N2NaO3）。
07第七章 巴比妥类药物的分析
第七章巴比妥类药物的分析姓名：一、选择题[A型题]1.苯巴比妥中检查的特殊杂质是。
A.巴比妥B.间氨基酚C.水杨酸D.中性或碱性物质E.氨基酚2.司可巴比妥钠《中国药典》规定的含量测定方法为。
A. 中和法B. 溴量法C. 碘量法D. 紫外分光法E. 高锰酸钾法3. 于Na2CO3溶液中加AgNO3试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加AgNO3试液，生成的沉淀则不再溶解，该药物应是。
A. 盐酸可待因B. 咖啡因C. 新霉素D. 维生素CE. 异戊巴比妥4. 与NaNO2～H2SO4反应生成橙黄至橙红色产物的药物是。
A. 苯巴比妥B. 司可巴比妥C. 巴比妥D. 硫喷妥钠E. 硫酸奎宁5. 中国药典（2010年版）采用AgNO3滴定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯巴比妥的含量时，指示终点的方法应是。
A. K2CrO4溶液B. 荧光黄指示液C. Fe(III)盐指示液D. 电位法指示终点法E. 永停滴定法6. 银量法测定苯巴比妥钠含量时,若用自身指示法来判断终点,样品消耗标准溶液的摩尔比应为。
A. 1:2B. 2:1C. 1:1D. 1:4E. 以上都不对7. 下列巴比妥类药物水溶液中酸性最小的药物是。
A. 苯巴比妥B. 巴比妥C. 异戊巴比妥D. 异戊巴比妥钠E. 以上都不对8. 用酸量法测定巴比妥类药物含量时，适用的溶剂为。
A. 碱性B. 水C. 酸水D. 醇－水E. 以上都不对9. 司可巴比妥钠（分子量为260.27）采用溴量法测定含量时，每lml溴滴定液(0.1mol/L)相当于司可巴比妥钠的毫克(mg)数为。
A. 1.301B. 2.603C. 26.03D. 52.05E. 13.0110. ChP（2010）注射用硫喷妥钠采用的含量测定方法为。
A. 紫外分光光法B. 银量法C. 酸碱滴定法D. 比色法E. 差示分光光度法11. 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（2010年版）采用的方法是。
巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物的分析引言巴比妥类药物是一类具有镇静、催眠和抗癫痫作用的药物，也称为巴比妥酸类药物。
他们通常用于治疗焦虑、失眠、癫痫和癫痫发作等神经系统疾病。
本文将对巴比妥类药物的作用机制、常见的药物、副作用和禁忌症进行分析。
作用机制巴比妥类药物通过增强γ-氨基丁酸（GABA）的抑制作用来产生药理效应。
GABA是一种主要的神经递质，它抑制中枢神经系统的兴奋性。
巴比妥类药物通过增加GABA的抑制作用，降低神经元的兴奋性，从而产生抗焦虑、镇静和抗癫痫的效果。
常见的巴比妥类药物主要的巴比妥类药物包括：1.苯巴比妥（Phenobarbital）：常用于癫痫的长期治疗，也可用于抗焦虑和催眠。
2.丙戊巴比妥（Pentobarbital）：用于治疗癫痫和深度催眠。
3.巴比妥酮（Barbital）：用于治疗癫痫、催眠和镇痛。
4.酚巴比妥（Phenobarbital sodium）：主要用于癫痫发作和癫痫持续状态的急性治疗。
这些药物在临床上有不同的用途，具体的使用剂量和疗程需根据患者的具体情况进行调整。
副作用巴比妥类药物的副作用主要包括：1.嗜睡和嗜睡感：由于巴比妥类药物的镇静作用，患者可能会感到嗜睡和疲倦。
2.平衡和协调问题：药物可能会影响患者的平衡和协调能力，增加跌倒和摔伤的风险。
3.情绪和注意力问题：患者可能会出现情绪不稳定、注意力不集中和反应迟钝等问题。
4.呼吸抑制：巴比妥类药物对呼吸中枢的抑制作用可能引起呼吸抑制，严重时可能危及生命。
患者使用巴比妥类药物时应密切观察副作用的出现，并及时向医生报告。
禁忌症巴比妥类药物具有一定的禁忌症，包括：1.严重的呼吸系统疾病：患有呼吸系统疾病（如呼吸衰竭、严重的哮喘等）的患者禁用巴比妥类药物，因为药物可能加重其呼吸困难。
2.肝功能损害：患有严重肝功能损害的患者禁用巴比妥类药物，因为药物可能对肝脏造成进一步的损害。
3.孕妇和哺乳期妇女：巴比妥类药物可能对胎儿和婴儿造成不良影响，孕妇和哺乳期妇女应避免使用。
药物分析笔记：巴比妥类药物的分析
基本结构与性质 ⼀、基本结构：巴⽐妥类： ⼆、特性： 1、弱酸性：⽔液显酸性，与强碱成盐，盐类⽔液显碱性，加酸后析出游离巴⽐妥类沉淀。
2、易⽔解：酰亚胺基团与碱液共沸放出氨⽓，使红⾊⽯蕊试纸变蓝。
3、易与重⾦属离⼦反应：产⽣有⾊沉淀。
⽤于鉴别和含量测定。
4、具紫外特征吸收：酸性不电离，⽆明显吸收，碱性电离，有吸收。
鉴别试验 ⼀、丙⼆酰脲类反应：药典下银盐与铜盐反应 1、与银盐反应：在碳酸钠溶液中加⼊硝酸银试液⽣成⽩⾊沉淀溶解。
2、与铜盐反应：在吡啶溶液中与铜吡啶试液作⽤ 3、⽣成配位化合物 4、显紫⾊。
硫喷妥显绿⾊。
⼆、熔点测定：异戊巴⽐妥钠和注射⽤硫喷妥钠的鉴别⽅法均采⽤熔点测定法。
3、钠盐的鉴别反应：附录中⼀般试验项下 1、焰⾊反应：显鲜绿⾊铂丝烧红， 2、浸⼊盐酸， 3、反复［医学教育搜集整理］ 4、与醋酸氧铀锌 5、反应：⽣成黄⾊沉淀 4、取代基或元素反应： 1、芳环取代基反应： （1）与亚硝酸钠-硫酸反应：橙黄⾊-橙红⾊有苯环取代基 （2）与甲醛-硫酸的反应：⽣成玫瑰红⾊环有苯环取代基 2、不 3、饱和烃取代基反应：司可巴⽐妥含丙烯基， 4、使碘试液棕黄消失 5、硫元素反应：naoh试液中与铅离⼦反应 6、⽣成⽩⾊沉淀——⿊⾊硫化铅。
检查 ⼀、苯巴⽐妥中特殊杂质检查： 1、酸度 2、⼄醇溶液的澄清度 3、中性或碱性物质 ⼆、溶出度：苯巴⽐妥和异戊巴⽐妥⽚检查溶出度 含量测定 ⼀、银量法：异戊巴⽐妥及其钠盐、苯巴⽐妥及其钠盐采⽤甲醇——3%⽆⽔碳酸钠溶剂系统，⽤甲醇溶解，新鲜配制⽆⽔碳酸钠，照电位滴定法，⽤硝酸银滴定。
银——玻璃电极临⽤硝酸浸洗1-2分。
⼆、溴量法：司可巴⽐妥含丙烯取代基与溴发⽣加成反应 三、紫外分光光度法：注射⽤硫喷妥钠含量测定采⽤对照品⽐较法。
第7章-巴比妥类药物的分析
(3)与钴盐的反应 巴比妥类药物在碱性溶液中可与钴盐反应， 生成紫堇色配位化合物。本反应在无水条件下比较灵敏，生成 的有色产物也较稳定。
试剂应不含水。常用溶 剂为无水甲醇或乙醇； 钴盐为醋酸钴、硝酸钴 或氧化钴；碱以有机碱 为佳，一般采用异丙胺。 可用于本类药物的鉴别 和含量测定：
(4)与汞盐的反应 巴比妥类药物与硝酸汞或氯化 汞溶液反应，可生成白色汞盐沉淀，此沉淀能在氨试 液中溶解。反应式为：
第4节
含量测定Βιβλιοθήκη 巴比妥类药物常用的含量测定方法有银量法、溴 量法、酸碱滴定法、提取重量法、紫外分光光度法、 HPLC法、GC法及电泳法等。
一．银量法
根据巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，易与重金属离子 反应，并可定量地形成盐的化学性质，可采用银量法进行本类药 物及其制剂的含量测定。
在滴定过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当 被测供试品完全形成一银盐后，继续用硝酸银滴定液滴定，稍过 量的银离子就与巴比妥类药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液 变浑浊，以此指示滴定终点。但实际操作时，近终点反应较慢， 难以准确判断浑浊的出现，用电位法指示终点可以消除这一缺点。 例1： ChP (2015 606页):苯巴比妥的含量测定
1．在水-乙醇混合溶剂中的滴定 由于巴比妥类药物在水中的溶解度较 小，生成的弱酸盐易于水解，影响滴定终点的观察，故滴定时多在醇溶液或 含水的醇溶液中进行。以麝香草酚酞为指示剂，滴定至淡蓝色为终点。
2．在胶束水溶液中进行的滴定 本法是在有机表面活性剂的胶束水溶 液进行滴定，使巴比妥类药物酸性增强，用指示剂或电位法指示终点。
作业：
1、查ChP，掌握例1 ～ 4中苯巴比妥、司可巴比妥、注射用 硫喷妥钠、苯巴比妥片鉴别、检查的内容和方法，含量测定 的原理、方法及结果计算。
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第二节、鉴别试验
（二）不饱和烃取代基的反应
NaO H N I O CH2 O I
I2
NaO N O CH3 H N O CH2
N CH3
H N N O
OH
H2O
R1 C R2
COONa CONHCONH2
H2O
R1 R2 CHCOONa +2NH3
一、基本结构与主要性质
pH对苯巴比妥分解率的影响 pH 6 7 8 2 6 17 分解率(%) 20° C放置一年
9 41
巴比妥钠注射液不能预先配制进行加热灭菌，须 制成粉针剂，临用时溶解。
2
R1 R2 CO NH 无水甲醇或乙醇 异丙胺 CO + Co 2+ + 4 (CH 3)2 CHNH 2 CO NH Co(NO3)2、CoO、Co(Ac)2
R1 R2 R1 R2 CO NH CO NHCH(CH 3)2 CO N Co CO N NHCH(CH 3)2 CO CO NH
碱性
+ + 2 (CH3)2CHN H3
H3 C
Pb
H3 C
2
PbS
硫喷妥钠：取本品0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸 铅试液2ml，生成白色沉淀，加热后，沉淀变为黑色
第二节、鉴别试验
四、测定熔点
巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点
苯巴比妥钠：取本品0.5g，加水5ml溶解后，加少过量
一、基本结构与主要性质
d.与汞盐的反应 巴比妥类药物+汞盐→白色↓（可溶于氨试液）
4.香草醛反应(Vanillin)
巴比妥类药物 香草醛 棕红色
浓硫酸
一、基本结构与主要性质
5.紫外吸收光谱特征
A 1.5 240nm A.pH2 B.pH10缓冲液(一级电离) C.pH13NaOH液(1mol/L,二级电离) C 1,5,5-三取代巴比妥类 药物不存在二级电离， 最大吸收波长不变。
苯巴比妥与NaNO2-H2SO4反应生成橙黄色→橙红色 区分苯巴比妥与不含芳环取代的巴比妥类药物。
苯巴比妥的鉴别：取本品约10mg，加硫酸2滴与亚硝
酸钠约5mg，混合，即显橙黄色，随即专为橙红色
第二节、鉴别试验
（一）芳环取代基反应
b.甲醛-硫酸反应
苯巴比妥与甲醛-H2SO4反应，在两液层交界处生成
R1 CO N R2 C OH CO NH
R1 CO N R2
＋
C ONa CO NH
+ H 2O
+ NaOH
一、基本结构与主要性质
R1 R2 O H C N C N H O
烯醇互变 R 1
C
C O
R2
C
O C N C N H O
C OH
二级电离
R1 R2
C
O C N C N O
一 级 + + pK1=8 H 电+H 离 O
B 255nm 1.0
0.5
A
290 λ(nm) 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 230 250 270
一、基本结构与主要性质
A
硫代巴比妥的紫外吸收光谱
A.HCl液(0.1mol/L) B.NaOH液(0.1mol/L)
0.8
0.5
287 304
238
0.2 200
240
280
320
λ(nm)
第二节、鉴别试验
(一)丙二酰脲类的鉴别试验
取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇 2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成 白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝 酸银试液，沉淀不再溶解。
取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10)5 ml，溶解 后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。
C O
+ H+ R1 H+ R2 pK2=12
C
C N C N H O
C O
酸性较弱 钠盐溶于水，显碱性 钠盐水溶液加酸析出结晶性白色沉淀
一、基本结构与主要性质
2.水解反应
O R1 R2 O H N N OH +5NaOH R1 R2 CHCOONa +2Na2CO3 +NH3
O R1
CH3
CH3
KMnO4
NaO N O CH3 H N OH OH O CH2
在碱性溶液中， 紫色的高锰酸钾 转变为棕色的二 氧化锰
CH3
第二节、鉴别试验
（三）硫代巴比妥类的鉴别——硫色素反应
O H 3C H N N CH 3 O SNa H 3C O H N N CH 3 O S
+Pb2+
NaOH
第七章
巴比妥类药物 的分析
Contents
1
2 3 4
基本结构与主要性质 鉴别试验
特殊杂质检查
含量测定
一、基本结构与主要性质
(一)基本结构
R1 R2
C5
O H C N 3 4
6 1
2
C O
C N R3 H O
环状丙二酰脲类化合物
一、基本结构与主要性质
典型药物
H5C2 O H C N
C N H O 苯巴比妥
一、基本结构与主要性质
C2H5 O H C N
C N CH3CH2CH2CH CH3 O 硫喷妥钠
C
C SNa
一、基本结构与主要性质
(二)主要性质
性状——白色结晶或结晶性粉末 溶解度——微溶或极微溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂 钠盐易溶于水，难溶于有机溶剂
1.弱酸性 (pKa:7.3～8.4)
第二节、鉴别试验
(二)钠盐的鉴别反应
1.焰色反应：鲜黄色 2.醋酸氧铀锌反应：黄色沉淀
(三)利用特殊取代基或元素的鉴别试验
利用芳环取代基的鉴别试验(苯巴比妥钠) 利用不饱和取代基的鉴别试验(司可巴比妥钠) 硫色素反应(硫代巴比妥类)
第二节、鉴别试验
（一）芳环取代基反应
a.硫酸-亚硝酸钠反应
(Phenylbarbital)
C
C O
一、基本结构与主要性质
CH2 CH CH2 O H C N C N O
C3H7 CH CH3
C
C ONa
(Pentobarbital)
司可巴比妥钠
(Secobarbital)
H5C2 CH3(CH2)2CH CH3
异戊巴比妥 O C NH
C O C O NH
一、基本结构与主要性质
3.与金属离子反应 a.与gNO3 可溶性的一银盐 二银盐白色沉淀
b.与铜盐的反应
巴比妥类 ＋ 铜吡啶
巴比妥类——紫色或紫色沉淀 显色 硫巴比妥类——绿色
一、基本结构与主要性质
c.与钴盐的反应
巴比妥类药物 钴盐 紫堇色