样品前处理技术发展史
食品检测第一步检测样品前处理——样品前处理的研究进展
第三 届样品前处理学术会 议也于１月２ ０ １ 日圆满结束。 这说 明我国分析行＿－ ＩＥ样 ￣ 品前处理方面正在进行着探索和跨越 ， 您能不能就样品前处理方面的新技术进
行分享， 为我们详 细介 绍—下样品前处 理的发展７
研究的较少 （） ２ 仪器与方法的自动化 ： 虽然全 面实现样 品前处 理可能还需 时 日， 但在具体技术 、 环节上实现自动化替 代手工操作还是可能的， 不过技术一定
期内得到不错的发展 。
（） ２ 除去对目标化合物的分析有干
扰的组分 ；
前技术 的时间慢 、 消耗大 、 污染大等缺
点， 如今 的新技术已初步达 到了快速 、 经济、 环保等特点。
纪伟 ： 短期内的样品前处理技术一 定会在 多项目检测上获得突破 ， 这是人
（） ３ 除去 会对分析仪 器造成伤害 的物质； （ ） 目标化合 物进行 浓缩 以达 ４对
张庆合： 前 出现的样 品前处理新 目
技术 （ ｕ Ｃ Ｅ Ｓ Ｑ Ｅ ｈ Ｒ 方法、 固相微萃取 ） 新材料 （ 分子 印迹 ） ． 多都具有很 等 许 好的应 用前景 应该尽 怏完善并形成产 品 同时。 适合检测实际需求的， 针对特 定前处理 步骤或对 象的技术如样 品消 解、 净化等的自动化处理手段都会在短
对象所 需要进行的样 品前处 理过程 是
否也是不 同的， 您能详细为我们介绍一
下 吗７
满足分析仪器的检测要求。 记者 ： 近来 ， 各企 业． 构举办 的 机
样品前处理分析技术交流会频繁召开
解 决的主要有 ２ 个方面 ：（） １ 前处 理技
术、 材料、 器 仪 方法等的验证与质量控 制： 不同于检 测技术能够较为直观的考 察其性 能指标 ． 品前处理方法相关条 样
离子色谱样品前处理
离子色谱样品前处理
离子色谱法作为如今重要的分析方法，广泛应用于环境监测、分析等领域，在使用分析的过程前，还要进行样品的前处理，前处理方法有以下几种：
电渗析是指在电场作用下进行渗析时，溶液中的带电的溶质粒子过膜而迁移的现象，它是20世纪50年代发展起来的一种新技术，最初用于海水淡化，现在广泛用于化工、轻工、冶金等领域。
电渗析可以有效去除颗粒物、有机污染物，而且也可以去除重金属离子的污染物。
固相萃取简称SPE，近年发展起来一种样品预处理技术，由液固萃取柱和液相色谱技术相结合发展而来，主要用于样品的分离、纯化和浓缩，与传统的液液萃取法相比较可以提高分析物的回收率，更有效的将分析物与干扰组分分离，减少样品预处理过程，操作简单，广泛应用于医药、化工等领域。
在两种不相容液体或相之间通过分配对样品进行分离而达到被测物质纯化和消除干扰物质的目的。
在大部分情况下，一种液相是水溶剂，另一种液相是有机溶剂。
可通过选择两种不相容的液体控制萃取过程的选择性和分离效率。
色谱分析中的样品前处理技术
环境 食品 其他 植物性 动物性 人体 土壤、固体废弃物、沉积物、污泥、 蔬 菜 、 水 果 食 鱼、肉、蛋 肌肉、骨骼、 垃圾等 用菌、米谷物 头发、指甲、 生等陆生和水 各种组织器 生植物 官 各种水体（河水、湖水、海水、生活 污水、工业废水、地下水、雨水、自 来水等） 大气和室内空气 （气体组分、 气溶胶、 大气颗粒物、挥发性金属化合物） 饮料、酒类、奶类、酱油、 醋调味品、油 食物的蒸煮、焙烤发酵香气、 恶臭气体 汗液、血液、 尿液、胆汁、 胃液
源、种类、状态和采集 时间而变化，为是导致分析复杂化的二个根源之一。 因此在设计前处理方法必须考虑： （1）样品的状态和品种
状态 固态
定义 为分离因子则如果完全分离， =1；全不分离，趋于0 =（组分：A多B少）/（组分：A少B多） 在实际中根据： •分析目的对灵敏度和准确度要求 •实验室条件 •待测物有色谱流出位置无干涉峰 •降低检测限 •减少待测物无损失（回收率）
将待测组分从样品中分离，达到仪器能检 测的状态 除去样品中的干涉杂质。使待测目标化合物达到可 检测的范围；使其溶于可进行分析的介质及转换成 可检测的形式等 保护仪器设备以及相关的分析部件，如色谱柱等
（五）食品样品的制备
3 . 罐头 水果罐头在捣碎前须清除果核；肉禽罐头应预先 清除骨头、鱼类罐头要将调味品（葱、辣椒等）去除 后再捣碎。常用的捣碎工具有高速组织捣碎机等 *制备好的样品如果需要保存，应放在密闭洁净的容器 内，置于干燥、通风、阴暗处保存，如谷物类。易腐 烂变质的样品应保存在0～ 5℃冰箱内，如水果、蔬菜。 禽肉类及鱼类样品须在 -18℃冷冻保存，同时根据样品 自身特性来规定适宜的保存期
奶
蛋
（2）样品特点
尿 大部是水，呈黄色、 PH4、 含大量无机盐有机酸 和含氮硫代谢物尿素 嘌呤酸类固醇等 水占 90-93% ，其他成 分较尿液复杂，可溶 性蛋白质、脂肪、糖 类、氨基酸、酶 样品中药物浓 度受生成量和 肾功能影响变 化较大。 与组织浓度相 关性差 除脂肪随日粮 量有关外，其 他理化成分性 质与组织液相 似，比较稳定， 调节PH、 水解代谢物的 轭合态
液相色谱分析纯化样品前处理
4ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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样品采集
• 气体样品的采集
– 直接采集和富集采集
• 液体样品与固体样品的采集 • 样品采集的注意事项
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SPME实验过程
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SPME装置
萃取模式的选择 直接SPME模式 顶空SPME模式
通过装在注射器内石英纤维萃取 头表面的高分子涂层，对样品中的 有机物进行选择性萃取和预富集， 然后将富集了分析物的涂层立即插 入气相色谱进样口热解吸进样。
• 大部分的原始样品不适合直接分析，需要对其 进行前处理
• 样品前处理的情况将影响定性和定量结果的准 确性
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样品前处理的原则
• 收集的样品必须具有代表性 • 采样方法必须与分析目的保持一致，并且采集到
• 特殊样品制备 • 应用实例分析
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样品处理概况
• 根据所需采集的原始样品和样品基体的性质、 所要获得的信息( 分析测试的目的)、允许的分 析时间和色谱仪器对所分析样品的要求等，决 定样品的采集和制备方法及其程序。
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食品检测中的前处理新技术
溶 剂、 于分析 挥发性和 非 挥发 性物 适
质、 重现性好等优点， 常作为气谱 （Ｃ Ｇ）
挥发等造成的损失 ． 往往使分析 结果失
去准确性． 甚至得 出错误结论。
或高效液相色谱 （Ｐ Ｃ 检测的前处理 ＨＬ）
方 法。
近年来． 提取净化等检 测前处理技
会 液化 ． 只是密度增 大． 具有类似液态
性 质， 同时还保 留气体性能 ， 这种状态
Ｓ ＭＥ Ｐ 可分为３ 一是直 接法 ， 种， 二
是项空法 ． 三是膜法。 直接法是将涂渍 纤维直接插入样品中 对 待测物进行提 取 ， 用于气体 、 适 液体样 品的分析。 顶空 法是将表面涂渍纤维置于样品的顶端空
术不断发展 许多优秀 的样 品制备新技 术争相 出现。 这些新技术的共同特点是
的 能快速 、 高效地 从 固体样品中分离
出待测物 。 超临界流体对有机化合物 的
Ｓ ＭＥ Ｐ 是利用固相提取 的方式 实现
溶解度的增加非常惊人 ． 一般 能增加几
个数量级。
对样品的分离和净 化 但所用的固相材
的流 体称为超 临界 流体 （ｕ ｅｃ ｉｃ Ｉ ｓ ｐ ｒ ｔ ａ ｒｉ ｆ ｉ） 超 临界流体既具有液体对溶质 ｌｄ 。 ｕ
有比较大的溶解度的特点， 又具有气体
分超临界流体提取都是以Ｃ Ｏ为溶剂。
采用Ｃ Ｏ 提取 ， 特别适于处理烃类 及非
极 性酯 类化合物 ， 如醚 、 酯和 酮等。 但
料及其分离机制不同。 Ｐ 法不是将待 Ｓ ＭＥ 测物全 部分离出来 ， 而是通过待测物在 样品与固相涂层之间的平衡来达到分离 目的。 将涂有吸着剂的玻璃纤 维浸 入样 品中， 品中的待测物会通过扩散原理 样 被 吸附在吸着剂上 ， 当吸着作用达 到平 衡后将玻璃纤维取 出， 通过加热或溶剂
样品前处理技术及应用
样品前处理
1 2 分离提取等其他处理
1液液萃取
2蒸馏
（3）液-固萃取
（4）固相萃取
（5）超声提取
（6）微波法
（7）超临界流体萃取（8）膜透析法
（9）生物样品水解 蛋白沉淀
（10）离心/过滤 （11)蒸发浓缩
（12）消解
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2 重要性-以农药残留分析为例
2 1 需要检测痕量或超痕量残留水平; 22 待测样品污染源的未知性和样品种类的多样性 23 同时进行多残留检测。 24 结论：萃取 净化技术等样品前处理是残留分析
1溶剂和样品基质不能混溶； （2）待测物和溶剂之间应有最大的分配比 （3）溶剂必须不含有干扰分析的污染物 （4）对检测器的响应值应尽可能小 （5）保留时间和待测物应不相同 （6）溶剂本身应毒性低且易于纯化。
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1 3 液液萃取的类型
1分次萃取-通常在分液漏斗中进行;将样品和萃 取溶剂混合振荡，静置分层后，分出水相; 一 个样品可用若干份的溶剂进行多次萃取，以提 高萃取率。 （2）连续萃取--是将样品和溶剂在连续萃取仪 器中自动混合，由于连续操作，可减少乳化现
柱預处理 样品添加 柱洗涤 分析物洗脫
分析物
干扰物
1 4固相萃取的过程
1 吸附剂的预处理 为保证萃取良好的再现现性; 固相柱在使用前必须用适当的溶剂清洗;
-对固相柱进行活化，展开碳氢链增加和分析物作 用的表面积；
--对固相柱进行清洗，除去柱上吸附的对分析有影 响的物质
加样前预处理好的柱子必须保持湿润
仪器 8%
色谱 7%
积分 6%
进样 6%
操作 19 %
交叉污染 4%
样品处理 30%
3 国际上前处理技术发展
样品前处理的研究进展
28 食品安全导刊 2011年11月刊张庆合1999年毕业于武汉大学，获得理学博士学位1999～2006年 中国科学院大连化学物理研究所，博士后，副研究员2004～2005年 日本爱知工业大学，博士后2006～至今 中国计量科学研究院化学所，副研究员，研究员先后从事无机矿物中金属元素高灵敏分析方法研究，新型高效液相色谱固定相、电色谱整体柱的制备与性能研究；针对蛋白组项目的多维电泳和电色谱系统建立；新型高性能高效液相色谱仪器及专用高效液相色谱仪器的研制等。
目前主要研究方向为化学计量与标准物质、食品中痕量有害物质的检测技术研究等。
记者：“随着食品检测行业的不断发展，样品前处理已经成为现代分析的瓶颈。
”您认为这种说法是否正确，样品前处理技术是否难以取得较大的进展，原因是什么？张庆合：“样品前处理已经成为现代分析的瓶颈”的说法有一定道理，主要原因是与传统化学分析技术相比，现代仪器分析与检测技术的效率有大幅度提高，但同时它们对样品前处理尤其是样品净化的要求也越来越高，使得前处理与检测技术之间的差距越来越大，其瓶颈效应越发明显。
短期来看，能够与现代高灵敏、高通量检测技术完全匹配的样品前处理技术出现的可能性还不是样品前处理的研究进展很大，主要原因有以下几点：（1）样品前处理流程较繁杂，主要包括样品称量、提取、净化等步骤，每个步骤还有很多环节，关联性不强，自动化有难度；（2）技术种类多，各种提取、净化技术原理操作差异很大，都有各自特点与适用范围；（3）不同的食品基体、检测对象与项目技术选择差异较大；（4）检测仪器对样品前处理的要求越来越高。
但就目前而言，在部分样品前处理技术上已经实现突破，如自动样品消解、在线凝胶净化、自动或者联用固相萃取等，为部分食品检测效率提高奠定了基础。
纪伟：随着检测技术的不断发展，仪器灵敏度的逐渐提高，样品前处理的方法确实已经到了瓶颈期了，究其原因可能有很多，但最主要的一点是：以前，各大检测仪器生产制造商都把目光投注在新仪器的研发上，这可能与利润有关，毕竟仪器的利润始终要比前处理的利润大。
分析化学样品前处理技术研究进展
分析化学样品前处理技术研究进展化学生物学2008级席红攀摘要综述分析化学中样品前处理技术的重要地位、分类及研究进展情况，并对超临界流体萃取等几种近年来发展较快的样品前处理新方法的原理及特点作了介绍。
这些技术能够有效地减少分析过程中由样品前处理过程带来的误差，具有前处理快速、简便的优点，同时可与分析仪器联用，实现分析的自动化。
关键词分析化学样品前处理研究进展RESEARCH PROGRESS OF SAMPLE PRETREATM[ENT TECHNOLOGYIN ANALYTICAL CHEM ISTRYXi Hong-pan Chemical Biology, Grade 2008ABSTRACT The importance position，classification and the progress of sample pretreatment technology in the analytical chemistry were described．The principle and characteristic of the supercritical fluid extraction method were introduced．These technologies can decrease the analysis error effectively．These quick and convenient methods which are used with analytical instrument to realize the analytical automation．KEYWORDS analytical chemistry，sample pretreatment，research progress 在分析工作中，试样的前处理是一个十分重要的步骤，一些难分解的样品有时成为分析测定中的主要问题。
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样品前处理技术发展史
样品前处理技术是分析化学中的一个重要环节，它可以提高分析结果的准确性和灵敏度。
随着科学技术的不断发展，样品前处理技术也经历了一系列的变革和创新。
本文将从历史的角度出发，对样品前处理技术的发展进行回顾。
一、样品前处理技术的起源
样品前处理技术的起源可以追溯到古代。
古人在进行化学分析时，常常采用简单的提取和纯化方法来处理样品。
例如，古代的冶金工艺中，人们会使用火烧、水洗等方法来提取金属。
二、传统样品前处理技术的发展
随着科学技术的不断进步，传统的样品前处理技术也得到了很大的发展。
在19世纪，人们开始使用溶剂提取和沉淀法等技术来分离和纯化样品。
这些方法虽然比较简单，但在当时已经为化学分析提供了基本的方法和思路。
三、现代样品前处理技术的兴起
20世纪初，随着分析化学和仪器分析技术的快速发展，人们对样品前处理技术的要求也越来越高。
为了提高分析的准确性和灵敏度，人们开始研究和开发各种新的样品前处理技术。
四、新型样品前处理技术的应用
在现代科学技术的推动下，样品前处理技术得到了广泛的应用。
例
如，固相萃取技术可以用于环境监测中对有机污染物的提取和分离；固相微萃取技术可以用于食品安全中对农药残留的检测；超临界流体萃取技术可以用于药物分析中对生物样品的提取等。
五、未来样品前处理技术的发展趋势
随着科学技术的不断进步，样品前处理技术也将继续发展。
未来的样品前处理技术可能会更加高效、自动化和环保。
例如，人们可以开发出更高效的萃取材料和方法，以提高样品前处理的效率和灵敏度；人们还可以研究和应用新的分离和纯化技术，以满足对复杂样品的分析需求。
总结：
样品前处理技术是分析化学中不可或缺的一环。
随着科学技术的进步，样品前处理技术也得到了不断的发展和创新。
从古代的简单提取到现代的高效分离，样品前处理技术在提高分析准确性和灵敏度方面发挥着重要作用。
未来，我们可以期待样品前处理技术的进一步发展，以满足不断变化的分析需求。