第四章 苷类
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第四章 核酸
第四章核酸一、填空题1.核酸的基本结构单位是________________。
2.DNA双螺旋中只存在________________种不同碱基对。
T总是与________________配对，C总是与________________配对。
3.两类核酸在细胞中的分布不同，DNA主要位于________________中，RNA 主要位于________________中。
4.核酸在260nm附近有强吸收，这是由于________________。
5.变性DNA的复性与许多因素有关，包括________________，________________，________________，________________，________________等。
6.DNA复性过程符合二级反应动力学，其值与DNA的复杂程度成________________比。
7.A.Rich在研究d(CGCGCG)寡聚体的结构时发现它为________________螺旋，称为________________形DNA，外型较为________________。
8.常用二苯胺法测定________________含量，用苔黑酚法测________________含量。
9.维持DNA双螺旋结构稳定的主要因素是________________，其次，大量存在于DNA分子中的弱作用力如________________，________________和________________也起一定作用。
10.tRNA的三级结构为________________形，其一端为________________，另一端为________________。
11.测定DNA一级结构的方法主要有Sanger提出的________________法和Maxam，Gilbert提出的________________法。
12.T.Cech和S.Altman因发现________________而荣获1989年诺贝尔化学奖。
高中化学第四章第3节 蛋白质和核酸知识点
第三节蛋白质和核酸蛋白质是生物体内一类极为重要的功能高分子化合物，是生命活动的主要物质基础。
它不仅是细胞、组织、肌肉、毛发等的重要组成成分，而且具有多种生物学功能。
一、氨基酸1、氨基酸的分子结构氨基酸是羧酸分子烃基上的氢原子被氨基(—NH2)取代后的产物。
氨基酸的命名是以羧基为母体，氨基为取代基，碳原子的编号通常把离羧基最近的碳原子称为α碳原子，离羧基次近碳原子称为β碳原子，依次类推。
2、氨基酸的物理性质常温下状态：无色晶体；熔、沸点：较高；溶解性：能溶于水，难溶于有机溶剂。
3、氨基酸的化学性质（1）甘氨酸与盐酸反应的化学方程式：；（2）甘氨酸与氢氧化钠反应的化学方程式：氨基酸是两性化合物,基中—COOH为酸性基团,—NH2为碱性基团。
（3）成肽反应两个氨基酸分子(可以相同也可以不同)在酸或碱存在下加热，通过一分子的氨基和另一分子的羧基脱去一分子水，缩合形成含有肽键的化合物，称为成肽反应。
二、蛋白质的结构与性质1、蛋白质的结构蛋白质是一类高分子化合物，主要由C、H、O、N、S等元素组成。
蛋白质分子结构的显著特征是：具有独特而稳定的结构。
蛋白质的特殊功能和活性与多肽链的氨基酸种类、数目及排列顺序、特定空间结构相关。
2、蛋白质的性质（1）水解蛋白质在酸、碱或酶的作用下，水解成相对分子质量较小的肽类化合物，最终水解得到各种氨基酸。
（2）盐析少量的盐能促进蛋白质溶解。
当向蛋白质溶液中加入的盐溶液达到一定浓度时，反而使蛋白质的溶解度降低而从溶液中析出，这种作用称为盐析。
盐析是一个可逆过程，不影响蛋白质的活性。
因此可用盐析的方法来分离提纯蛋白质。
（3）变性影响蛋白质变性的因素有：物理因素：加热、加压、搅拌、振荡、紫外线照射、超声波等。
化学因素：强酸、强碱、重金属盐、三氧乙酸、乙醇、丙酮等。
变性是一个不可逆(填“可逆”或“不可逆”)的过程，变性后的蛋白质生理活性也同时失去。
（4颜色反应颜色反应一般是指浓硝酸与含有苯基的蛋白质反应，这属于蛋白质的特征反应。
天然药物化学 第四章 第二节 苷类
（三）水解性
➢ 酸催化水解 反应特点：反应比较剧烈，无严格的选择性 苷键易为稀酸催化水解。 按苷键原子不同，酸水解的易难顺序：
N-苷>0-苷>S-苷>C-苷 保护苷元：加入适量有机溶剂(两相水解法）
四、苷的提取分离 （一）苷的提取
原生苷 采集新鲜材料，迅速加热干燥 80℃以上热水/60%以上的乙醇提取 加入无机盐（CaCO3）
苷类
学习目标
01 掌握苷类化合物的结构类型、理化性质和提取原理。 02 熟悉常见苷类化合物的分类 03 了解苷类化合物在植物界中的分布及生物活性
实例
• 新年的时候，小明妈妈买了一些年货杏仁，小明好奇尝了一下， 非常好吃。近几天，小明妈妈咳嗽，医院开了中药，小明打开其 中一个袋子，发现是杏仁，拿起来吃，小明妈妈及时制止，并说： “这是杏仁，有毒”。
• 药材含有大量苦杏仁酶、樱叶酶等水解酶，故采 用乙醇提取法。
• 脂肪油会阻碍溶剂 对苦杏仁苷的提取
谢谢聆听
• 醇苷
• 酚苷
1、O-苷：苷键原子为O，是糖上端基羟基与苷元上的羟基 缩合而成的苷。
• 氰苷
• 酯苷
1、O-苷：苷键原子为O，是糖上端基羟基与苷元上的羟基 缩合而成的苷。
• 吲哚苷
靛苷
2、S-苷：苷键原子为S，是糖上端基羟基与苷元上的巯 基缩合而成的苷。
COOH
NOSO 3
O OH
SC
CH2 CH2 CH=CH
水解法、碱水水解法、氧化开裂法（Smith 降解反应）、酶催化水解法 。
➢ 酶催化水解
1、反应特点：反应条件温和，专属性高
➢ 酶催化水解 2、常用于苷键水解的酶： （1）转化糖酶：水解β-果糖苷键 （2）麦芽糖酶： （3）苦杏苷酶：水解β-六碳醛糖苷键 （4）纤维素酶： （5）蜗牛酶： 只水解β-苷键 3、在生物中苷与能水解该苷的酶往往是共生的 4、30~40℃时，酶的活性最高。
第四章苷类2
②糖链中单糖之间的连接位置确定；
③苷键构型的判定。
（二）碱催化水解
一般的苷键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解，故苷类多数是用稀酸水解的，很少用碱水解，仅酯苷、酚苷、稀醇苷和β－吸电子基取代的苷等才易为碱所水解，如藏红花苦苷、靛苷、蜀黍苷等。但有时水解后得到的是脱水苷元，如藏红花苦苷。
（三）酶催化水解
（2）按糖的不同
①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；
②酮糖较醛糖易水解；
③吡喃糖苷中吡喃环的C－5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>六碳糖>七碳糖，如果接有－COOH,则最难水解；
④氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解，尤其是C－2上取代氨基的糖更难。
（3）按苷元不同
①芳香属苷水解比脂肪属苷（如萜苷、甾苷）容易得多。某些酚苷（如蒽醌苷、香豆素苷）不用酸，只加热也可能水解成苷元。
教案续页
教学内容
辅助手段时间分配
第二节理化性质
一、一般性状和溶解度
1．形态：苷类多为固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。
2．味：一般无味。但有的具苦味，如穿心莲新苷；有很少的苷具甜味，如甜菊苷。
3.苷类的溶解度与糖基的数目有密切的关系，其亲水性常随糖基数目的增多而增大。糖基少的可溶于低级性有机溶剂，若糖基增多，则在水中的溶解度也增加，因此，用不同极性的溶剂顺次提取时，各提取部位都有发现苷的可能。
，生物活性或毒性。
教学
后记
内容枯燥、效果一般
商洛职业技术学院教案
课程名称
天然药物化学
专业班级
05药学
授课教师
顾晓燕
授课类型
讲授
学时
2
章节题目
③苷键构型的判定。
（二）碱催化水解
一般的苷键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解，故苷类多数是用稀酸水解的，很少用碱水解，仅酯苷、酚苷、稀醇苷和β－吸电子基取代的苷等才易为碱所水解，如藏红花苦苷、靛苷、蜀黍苷等。但有时水解后得到的是脱水苷元，如藏红花苦苷。
（三）酶催化水解
（2）按糖的不同
①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；
②酮糖较醛糖易水解；
③吡喃糖苷中吡喃环的C－5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>六碳糖>七碳糖，如果接有－COOH,则最难水解；
④氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解，尤其是C－2上取代氨基的糖更难。
（3）按苷元不同
①芳香属苷水解比脂肪属苷（如萜苷、甾苷）容易得多。某些酚苷（如蒽醌苷、香豆素苷）不用酸，只加热也可能水解成苷元。
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辅助手段时间分配
第二节理化性质
一、一般性状和溶解度
1．形态：苷类多为固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。
2．味：一般无味。但有的具苦味，如穿心莲新苷；有很少的苷具甜味，如甜菊苷。
3.苷类的溶解度与糖基的数目有密切的关系，其亲水性常随糖基数目的增多而增大。糖基少的可溶于低级性有机溶剂，若糖基增多，则在水中的溶解度也增加，因此，用不同极性的溶剂顺次提取时，各提取部位都有发现苷的可能。
，生物活性或毒性。
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第四章第三节药源性疾病
（三）.药源性肾损害
（三）.药源性肾损害
（1）氨基糖苷类： 肾毒性大小的顺序为：新霉素＞阿米卡星＞庆大霉素＞妥布霉素＞奈替
米星＞链霉素。 原因：经肾排泄，原型排出； 在肾浓集，直接肾毒； 早期肾损，尿量不少， 失钾失镁，低钾低镁； 肌酐升高，早期信号； 急性肾衰，尿少透析。
压升高：
①三环类抗抑郁药：可减弱可乐定、甲基多巴和胍乙啶等药物降压作用。 ②麻醉药（如普鲁卡因、利多卡因、丙泊酚等）可阻断迷走神经，兴奋交感神经，使 血压升高。 ③阿片受体拮抗药（如纳洛酮等）可拮抗大剂量麻醉性镇痛药，使痛觉突然恢复，交 感神经兴奋，致血压升高、心率加快、心律失常甚至肺水肿和心搏骤停。 ④酒精及含酒精制剂（如左卡尼汀口服溶液、氢化可的松注射液、藿香正气水等） ⑤咖啡因及含咖啡因药物（如复方氨酚烷胺胶囊、复方酚咖伪麻胶囊等） ⑥中枢神经系统兴奋药（哌甲酯、苯丙胺等） ⑦通过肾素-血管紧张素-醛固酮系统激活升高血压（如含雌激素避孕药）
（六）.药源性高血压
（2）通过水钠潴留引起高血压： 含钠注射液（如0.9%氯化钠注射液、10%氯化钠注射液、乳酸钠林格注射液等）； 含钠抗感染药物（如青霉素钠、头孢呋辛钠等） 含钠制酸剂（如碳酸氢钠等）； 糖皮质激素可促进肾小管对钠的重吸收； 盐皮质激素可促进远端肾小管对钠的重吸收和钾的排泄 ——均可导致血压升高。
苯妥英钠由羟化酶代谢。 在羟化酶正常人群中的半衰期为30～40h。正常人的日剂量为600mg； 而羟化酶缺乏者300mg/d即可引起明显的神经毒性。 胆碱酯酶有遗传性缺陷的患者。 在用去极化型神经肌肉阻断剂琥珀胆碱时不能及时分解琥珀胆碱，用药后机体产生长时间的肌 肉松弛，可产生呼吸暂停，甚至达数小时。
药物化学第四章--药物代谢反应-2
的部位。
含芳环药物的氧化代谢是
以生成酚的代谢产物为主
一般遵照芳环亲电取代反
应的原理，供电子取代基
能使反应容易进行，生成
酚羟基的位置在取代基的
对位或邻位；吸电子取代
基则削弱反应的进行程度，
生成酚羟基的位置在取代
基的间位。
保泰松
8
含强吸电子取代基的芳环药物，如可乐定和丙磺
舒则不发生芳环的氧化代谢。
另一是发生N-氧化反应。
N-脱烷基和氧化脱氨是胺类化合物氧化代谢过程的两个不同
方面，本质上都是碳-氮键的断裂。
在CYP-450酶的作用下，氮原子和碳原子上发生电子转移。
碳-氮键的断裂的条件是与氮原子相连的烷基碳原子上应有氢
原子（即-氢原子），该-氢原子被氧化成羟基，生成的羟基胺是不稳定的中间体，会发生自动裂解。
去甲肾上腺素支气管扩张药特布他林非邻二酚羟基结构当对乙酰氨基酚服用剂量过大时超过了机体中这些小分子的供给能力就会产生药物中毒导致肝中毒结合反应小结药物代谢的影响因素药物在体内的代谢与药物本身的化学结构有密切的关系用动物进行药物代谢的研究的资料不能直接应用到人体身上抗凝血药双香豆乙酯同一人群接受相同剂量的抗抑郁药去甲丙咪嗪后不同个体间血药浓度可相差30倍以上使用相同剂量异烟肼的人群的代谢差异的不同必要时需调节用药量对于新生儿幼儿由于酶系统发育不全氧化代谢结合代谢能力均低于成年人幼儿的葡萄糖醛酸转移酶活性低服用氯霉素后难以与葡萄糖醛酸发生结合代谢有时发中毒反应对乙酰氨基酚在幼儿体内通过硫酸酯结合代谢而对成人则主要进行酚羟基的葡萄糖醛酸苷化结合代谢
美索哒嗪
33
6．醇和醛的氧化
含醇羟基的药物在体内醇脱氢酶的催化下，脱氢氧化得到相
含芳环药物的氧化代谢是
以生成酚的代谢产物为主
一般遵照芳环亲电取代反
应的原理，供电子取代基
能使反应容易进行，生成
酚羟基的位置在取代基的
对位或邻位；吸电子取代
基则削弱反应的进行程度，
生成酚羟基的位置在取代
基的间位。
保泰松
8
含强吸电子取代基的芳环药物，如可乐定和丙磺
舒则不发生芳环的氧化代谢。
另一是发生N-氧化反应。
N-脱烷基和氧化脱氨是胺类化合物氧化代谢过程的两个不同
方面，本质上都是碳-氮键的断裂。
在CYP-450酶的作用下，氮原子和碳原子上发生电子转移。
碳-氮键的断裂的条件是与氮原子相连的烷基碳原子上应有氢
原子（即-氢原子），该-氢原子被氧化成羟基，生成的羟基胺是不稳定的中间体，会发生自动裂解。
去甲肾上腺素支气管扩张药特布他林非邻二酚羟基结构当对乙酰氨基酚服用剂量过大时超过了机体中这些小分子的供给能力就会产生药物中毒导致肝中毒结合反应小结药物代谢的影响因素药物在体内的代谢与药物本身的化学结构有密切的关系用动物进行药物代谢的研究的资料不能直接应用到人体身上抗凝血药双香豆乙酯同一人群接受相同剂量的抗抑郁药去甲丙咪嗪后不同个体间血药浓度可相差30倍以上使用相同剂量异烟肼的人群的代谢差异的不同必要时需调节用药量对于新生儿幼儿由于酶系统发育不全氧化代谢结合代谢能力均低于成年人幼儿的葡萄糖醛酸转移酶活性低服用氯霉素后难以与葡萄糖醛酸发生结合代谢有时发中毒反应对乙酰氨基酚在幼儿体内通过硫酸酯结合代谢而对成人则主要进行酚羟基的葡萄糖醛酸苷化结合代谢
美索哒嗪
33
6．醇和醛的氧化
含醇羟基的药物在体内醇脱氢酶的催化下，脱氢氧化得到相
天然产物课件第四章【2024版】
二、生物碱的分布
③少数单子叶植物如石蒜科，百部科 (Stemonaceae)，百合科(Liliaceae)等植物中有分 布。在低等植物中，生物碱分布少，而且结构一般为 简单。生物碱在生物体中的存在部位和含量往往差别 很大，一般来说，含量在千分之一以上即为高含量。
三、生物碱的分类
按氮原子是否结合在环上可分为两大类： 有机胺类和氮杂环类：
• 酰胺型：P—π共轭，氮原子周围电子云密度下降， 碱性降低。
• 胍基型： 供电基和氮原子上未共享电子对共轭， 碱性增强（共轭酸的高度共振稳定性,使共轭酸稳 定，Ka小，则pKa大，碱性强）。
四、生物碱的性质
（4）、空间效应：阻碍质子靠近氮原子，使碱性降
低（莨菪碱和东莨菪碱）。
CH3 N
H CH2OH
羧基生物碱（槟榔次碱）NaHCO3 • 内酯型生物碱(喜树碱)： 热NaOH
皂化）
+ （碱水解、
• 内酰胺生物碱（苦参碱）： 碱水解
四、生物碱的性质
（3）生物碱的盐（离子型、极性大）：
+
+
-
+
-
• 在水中的溶解度与酸有关： • 无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。 • 无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。 • 卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐
四、生物碱的性质 影响碱性强弱的因素：
（1）．氮原子的杂化方式： SP3 > SP2 > SP
NH RC N
N
四氢异喹啉（SP3 pKa9.5）
异喹啉（SP2 pKa5.4）
氰类（SP 中性 ） 电效应
四、生物碱的性质
（2）、诱导效应：
供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围电子云密度 增加，碱性增强。 吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密 度降低，碱性减弱。
4. 糖类和苷类
四、糖类和苷类的化学性质——侧重与糖的分离和结构测定方面。
弱氧化剂氧化
氧化反应
过碘酸氧化
糠醛形成反应
醚化反应
酰化反应 缩酮和缩醛化反应 硼酸络合反应
羟基反应
氧化反应 氧化剂：溴水、硝酸、过碘酸和四醋酸铅等。 氧化的部位：溴水氧化糖的醛基，使成羧基； 硝酸氧化糖的醛基和糖的端基羟基，使成糖二酸； 糖上羟基被氧化顺序：仲羟基<伯羟基<半缩醛羟基。 过碘酸和四醋酸铅只作用于糖中特定的基团。
第四章 糖类
第一节 糖类和苷类的概述 一、糖类的定义及分类 糖是具有多羟基的醛、酮或能水解成多羟基醛或酮的化合物。
单糖：再不能水解成更小分子糖的碳水化合物。 天然单糖有200多种，从C3～C8； 如醛糖、酮糖、氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇、环醇等。
糖类
低聚糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖； 如蔗糖、乳糖、麦芽糖、乳糖、环糊精等。
树胶是植物受伤后或被毒菌类侵袭后的分泌物，干后成半透明块状物。
1 多糖的概述—— 植物多糖
（六）黏液质和黏胶质 粘液质是一类存在于植物薄壁组织的黏液细胞或黏液道/腔内的粘多糖，
是植物的正常生理产物,起着保持植物水分的作用。
粘胶质为多分支结构的黏多糖,可溶于热水，冷后呈冻状，有些具有较好 的生物活性如人参果胶对S180瘤株具有一定的抑制作用。 常见含黏液质的植物有葱、白芨、黄精、知母、山药等。 黏液质有滑润肠壁、通解大便、防护创面、抑菌止血的作用。
色包结化合物。
色调与聚合度有关，通过显色反应可获知淀粉的水解程度。 聚合度为4～6不呈色； 为12～18呈红色； 为20～25呈紫红色，光吸收在530～550nm;
为50以上呈蓝色，光吸收在620～680nm。
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根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
二、苷类的结构与分类
1．按苷键原子分类
根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷 和碳苷。 （1）氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧 苷。氧苷是数量最多、最常见的苷类。根据形成苷键的 苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷、吲哚苷 和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。
二、酶催化裂解反应 3、如常用于苷键水解的酶： （1）苦杏苷酶：水解β -六碳醛糖苷键；
（2）纤维素酶：水解β -葡萄糖苷键；
（3）麦芽糖酶：水解α -葡萄糖苷键； （4）转化糖酶：水解β -果糖苷键；
（5）蜗牛酶： 只水解β -苷键。
五、苷类的化学反应
1. Molish反应
试剂和现象： 样品 + 浓H2SO4 应用： 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish 反应（定性） + α -萘酚 → 紫色环
O O OR +H+ _ + H H +H O OR -HOR
+HOR
+
H + H2O O OH _ H+ H
+
O OH
H
+ O
- H2O
H a
H+
质子化
脱苷元
互变
溶剂化
脱质子
四、苷键的裂解（水解性）
具体到化合物的结构，则有以下规律： (1)按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：N-苷>O苷>S-苷>C-苷（由易到难） 原因：N最易接受质子，而C上无未共享电子对， 不能质子化。 (2) 水解剧烈而彻底，产物为苷元和单糖
二、苷类的结构与分类
① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。
OH O O OH HO OH OH OH O O
OH HO
O
O
红景天苷
毛茛苷
二、苷类的结构与分类
② 酚苷 苷元分子中的酚性羟基与糖脱
水而成的苷。
CH 2OH OH HO OH O O
HO
O
O
七叶苷
黄芩苷
二、苷类的结构与分类
③ 酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷。
第四章
苷 类
第一节
一、苷的含义
概述
1.含义：苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的
端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的
非糖部分称为苷元或配糖基。
HO HO O O O OH OH HO HO HO HO CH2 CH2 O
O
O O
O
HO OH HO
HO O O OH HO HO
OR2
R1= glc R2= glc- glc
H COOR1
甜菊苷
三、苷类的性质
溶解性：（1）苷：在中药各类化学成分中，苷类属于
极性较大的物质，在甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的 有机溶剂中有较大的溶解度，一般也能溶于水。苷的糖基
增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。
在用不同极性的溶剂顺次提取中药时，除了挥发油部分、 石油醚部分等非极性部分外，在极性小、中等极性、极性 大的提取部分中都存在苷类的可能，但主要存在于极性大 的部位。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论 是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。 （2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。
三、苷类的性质
二、旋光性 多数苷类化合物呈左旋，但水解 后，由于生成的糖常是右旋的，因而
使混合物呈右旋。因此，比较水解前
后旋光性的变化，也可以用以检识苷 类化合物的存在。
四、苷键的裂解（水解性）
苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的
重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而更 方便地了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷
活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗
菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。
第一节
二、苷类的结构与分类
概述
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、生物碱苷类、
C21甾苷类、三萜皂苷类等。
苷，具有不同旋光性和圆二色性、并可相互转化的一对非对映体。
OH O OH OH O OH
CH 2OH glc glc
CH 2OH
芦荟苷
三、苷类的性质
一、一般形态和溶解性
形：苷类化合物多数是固体，无定形粉末或结
晶，多具有吸湿性。
三、苷类的性质
味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味 的，如甜菊苷是从甜叶菊的叶子中提取得到的，属于 贝壳杉烷型四环二萜的多糖苷，比蔗糖甜300倍，临床 上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。
四、苷键的裂解（水解性）
二、酶催化裂解反应 1、酶催化水解反应特点： 反应条件温和，专属性高。
2、酶催化水解反应的用途：
(1) 根据获得的次级苷与低聚糖可推测苷元与糖、 糖与糖之间连接关系 (2) 可以获知苷键的构型； (3) 可获得保持苷元结构不变的真正苷元（即原苷
元）。
四、苷键的裂解（水解性）
元与糖的连接方式、糖与糖的连接方式。 常见的裂解方法
（一）酸催化水解反应 （二）碱催化水解 （三）酶催化水解反应 （四）氧化开裂法（Smith降解法）
四、苷键的裂解（水解性）
㈠酸催化水解反应
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反 应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有HCl,
H2SO4, 乙酸和甲酸等。
NH2 HO HO N N O N N
HO
OH
HO
OH
腺苷
巴豆苷
二、苷类的结构与分类
（4） 碳苷 碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子 相连接而成的苷类化合物。组成碳苷的苷元多为黄酮类、蒽醌类化 合物等，其中以黄酮碳苷最为多见。碳苷类具有水溶性小，难于水 解的共同特性。 芦荟中的致泻有效成分之一芦荟苷是最早从中药中获得的蒽醌碳
CH 2 OH OH HO OH O O C④吲哚苷 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有
分布。
OH O O
HO
N H OH
OH
靛苷
二、苷类的结构与分类
⑤ 氰苷 氰苷主要是指一类具有α -羟基腈的苷，数目不多， 但分布广泛。
苦杏仁苷
二、苷类的结构与分类
O O OH OH
HO
毛茛苷
红景天苷
第一节
概述
2.植物分布：苷类的分布广泛，是普遍存在的天然产物，
由于苷元的结构类型不同，各种结构类型的苷类在植物 中的分布情况亦不一样。如黄酮苷在近200个科的植物中
都有分布；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科等10多
个科。对多数中草药，根及根茎往往是苷类分布的一个 重要部位。 3.生物活性：苷类化合物多具有广泛的生物活性，如天 麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七
苦杏仁苷存在于杏的种子中，具有α -羟基腈结构， 属于氰苷类。苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定 的α -羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲 醛以及氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸， 对呼吸中枢产生抑制作用而镇咳。大剂量口服时因氢氰 酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活 性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致 死亡。
二、苷类的结构与分类
（2）硫苷
苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯 基（—HS）缩合而成的苷。
COOH OH HO OH O S NOSO 3 C CH2 CH2 CH=CH S O CH 3
萝卜苷
二、苷类的结构与分类
（3）氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称
氮苷。
NH2 N HO N O N N
二、苷类的结构与分类
1．按苷键原子分类
根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷 和碳苷。 （1）氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧 苷。氧苷是数量最多、最常见的苷类。根据形成苷键的 苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷、吲哚苷 和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。
二、酶催化裂解反应 3、如常用于苷键水解的酶： （1）苦杏苷酶：水解β -六碳醛糖苷键；
（2）纤维素酶：水解β -葡萄糖苷键；
（3）麦芽糖酶：水解α -葡萄糖苷键； （4）转化糖酶：水解β -果糖苷键；
（5）蜗牛酶： 只水解β -苷键。
五、苷类的化学反应
1. Molish反应
试剂和现象： 样品 + 浓H2SO4 应用： 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish 反应（定性） + α -萘酚 → 紫色环
O O OR +H+ _ + H H +H O OR -HOR
+HOR
+
H + H2O O OH _ H+ H
+
O OH
H
+ O
- H2O
H a
H+
质子化
脱苷元
互变
溶剂化
脱质子
四、苷键的裂解（水解性）
具体到化合物的结构，则有以下规律： (1)按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：N-苷>O苷>S-苷>C-苷（由易到难） 原因：N最易接受质子，而C上无未共享电子对， 不能质子化。 (2) 水解剧烈而彻底，产物为苷元和单糖
二、苷类的结构与分类
① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。
OH O O OH HO OH OH OH O O
OH HO
O
O
红景天苷
毛茛苷
二、苷类的结构与分类
② 酚苷 苷元分子中的酚性羟基与糖脱
水而成的苷。
CH 2OH OH HO OH O O
HO
O
O
七叶苷
黄芩苷
二、苷类的结构与分类
③ 酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷。
第四章
苷 类
第一节
一、苷的含义
概述
1.含义：苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的
端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的
非糖部分称为苷元或配糖基。
HO HO O O O OH OH HO HO HO HO CH2 CH2 O
O
O O
O
HO OH HO
HO O O OH HO HO
OR2
R1= glc R2= glc- glc
H COOR1
甜菊苷
三、苷类的性质
溶解性：（1）苷：在中药各类化学成分中，苷类属于
极性较大的物质，在甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的 有机溶剂中有较大的溶解度，一般也能溶于水。苷的糖基
增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。
在用不同极性的溶剂顺次提取中药时，除了挥发油部分、 石油醚部分等非极性部分外，在极性小、中等极性、极性 大的提取部分中都存在苷类的可能，但主要存在于极性大 的部位。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论 是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。 （2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。
三、苷类的性质
二、旋光性 多数苷类化合物呈左旋，但水解 后，由于生成的糖常是右旋的，因而
使混合物呈右旋。因此，比较水解前
后旋光性的变化，也可以用以检识苷 类化合物的存在。
四、苷键的裂解（水解性）
苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的
重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而更 方便地了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷
活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗
菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。
第一节
二、苷类的结构与分类
概述
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、生物碱苷类、
C21甾苷类、三萜皂苷类等。
苷，具有不同旋光性和圆二色性、并可相互转化的一对非对映体。
OH O OH OH O OH
CH 2OH glc glc
CH 2OH
芦荟苷
三、苷类的性质
一、一般形态和溶解性
形：苷类化合物多数是固体，无定形粉末或结
晶，多具有吸湿性。
三、苷类的性质
味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味 的，如甜菊苷是从甜叶菊的叶子中提取得到的，属于 贝壳杉烷型四环二萜的多糖苷，比蔗糖甜300倍，临床 上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。
四、苷键的裂解（水解性）
二、酶催化裂解反应 1、酶催化水解反应特点： 反应条件温和，专属性高。
2、酶催化水解反应的用途：
(1) 根据获得的次级苷与低聚糖可推测苷元与糖、 糖与糖之间连接关系 (2) 可以获知苷键的构型； (3) 可获得保持苷元结构不变的真正苷元（即原苷
元）。
四、苷键的裂解（水解性）
元与糖的连接方式、糖与糖的连接方式。 常见的裂解方法
（一）酸催化水解反应 （二）碱催化水解 （三）酶催化水解反应 （四）氧化开裂法（Smith降解法）
四、苷键的裂解（水解性）
㈠酸催化水解反应
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反 应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有HCl,
H2SO4, 乙酸和甲酸等。
NH2 HO HO N N O N N
HO
OH
HO
OH
腺苷
巴豆苷
二、苷类的结构与分类
（4） 碳苷 碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子 相连接而成的苷类化合物。组成碳苷的苷元多为黄酮类、蒽醌类化 合物等，其中以黄酮碳苷最为多见。碳苷类具有水溶性小，难于水 解的共同特性。 芦荟中的致泻有效成分之一芦荟苷是最早从中药中获得的蒽醌碳
CH 2 OH OH HO OH O O C④吲哚苷 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有
分布。
OH O O
HO
N H OH
OH
靛苷
二、苷类的结构与分类
⑤ 氰苷 氰苷主要是指一类具有α -羟基腈的苷，数目不多， 但分布广泛。
苦杏仁苷
二、苷类的结构与分类
O O OH OH
HO
毛茛苷
红景天苷
第一节
概述
2.植物分布：苷类的分布广泛，是普遍存在的天然产物，
由于苷元的结构类型不同，各种结构类型的苷类在植物 中的分布情况亦不一样。如黄酮苷在近200个科的植物中
都有分布；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科等10多
个科。对多数中草药，根及根茎往往是苷类分布的一个 重要部位。 3.生物活性：苷类化合物多具有广泛的生物活性，如天 麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七
苦杏仁苷存在于杏的种子中，具有α -羟基腈结构， 属于氰苷类。苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定 的α -羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲 醛以及氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸， 对呼吸中枢产生抑制作用而镇咳。大剂量口服时因氢氰 酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活 性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致 死亡。
二、苷类的结构与分类
（2）硫苷
苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯 基（—HS）缩合而成的苷。
COOH OH HO OH O S NOSO 3 C CH2 CH2 CH=CH S O CH 3
萝卜苷
二、苷类的结构与分类
（3）氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称
氮苷。
NH2 N HO N O N N