氯醚树脂生产技术概述
国产氯醚树脂MP45在复合油墨中的应用
国产氯醚树脂MP45在复合油墨中的应用一、前言：氯醚树脂由于较为优异的综合性能在涂料行业和油墨行业的应用得到普遍认可。
特别是在有些树脂的生产由于环保问题受到限制被迫停止生产，氯醚树脂的应用前景更加被看好。
氯醚树脂由于其良好的相容性和混容性，在复合油墨的加工中起到非常重要的作用。
作为一种优良的联结料，在改善和提高油墨的分散性、转移性、颜色的润湿性等方面起者不可替代的作用。
目前在国内得到普遍的应用。
氯醚树脂由于引入乙烯基异丁醚这一组分，而使其具有优良的连结料性能，可用于气干型涂料和其他物理干燥方法的涂料。
特别在复合油墨生产中，作为基础树脂，更加体现出它的特性。
几年前，国内的氯醚树脂主要是依赖进口，由于价格、运输等几方面的因素，使得进口产品在国内的应用受到一定的限制。
目前国内有几家企业成功开发研制了氯醚树脂产品，并在市场上形成了一定的销售。
部分替代了进口产品。
二、MP45在复合油墨产品中应用的一些问题氯醚树脂在油墨里的应用，主要是应用与塑料凹版复合油墨的生产中。
最早是由日本DIC油墨将氯醚树脂MP45引入复合油墨体系当中的，与CPP、氯化EVA共同作为基础树脂。
现在已经得到广泛的推广和应用。
氯醚树脂MP45由于引入乙烯基异丁醚这一组分，而使其具有优良的连结料性能。
保证油墨中的各种树脂、颜料、填料等有机的结合在一起，起到很好的桥梁作用。
特别是品质好的复合油墨，适用于高速印刷的油墨，对MP45就有更高的要求。
随着印刷的高速化、浅版化发展的趋势，对油墨的原材料提出了更高的要求。
要求原料特别是树脂类产品要有更好的转移性能以及对颜色的润湿性能，以及俯着强度的要求。
MP45以下指标几个指标在油墨生产中，起到很关键的作用：1、外观：MP45的外观是白色微细粉末。
如果粉末白度不纯正，甚至发黄，说明树脂粉的耐老化性能不稳定，或者产品自身的稳定性就存在一定的缺陷。
2、溶解性能：优良的氯醚树脂，溶解性能应该很好，在溶剂中充分溶解。
氯醚树脂性能及应用
氯醚树脂的主要特性及其应用氯醚树脂是一种在性能上、使用上及性价比上优于氯化橡胶及氯化聚烯烃的PVC类共聚物。
与氯化橡胶及聚烯烃相比有如下优点：☆高柔软性、高耐热性、高抗紫外光性能、高耐碱性☆更...氯醚树脂是一种在性能上、使用上及性价比上优于氯化橡胶及氯化聚烯烃的PVC类共聚物。
与氯化橡胶及聚烯烃相比有如下优点：☆高柔软性、高耐热性、高抗紫外光性能、高耐碱性☆更容易使用☆更倾向于粉末化☆不含有CCI☆耐老化等优点随着国家“蒙特利尔协议”的实施，近期内将对溶剂法氯化橡胶的控制和淘汰，而氯醚树脂的性价比能够替代，某公司生产的“MP25”系列氯醚树脂已成功的应用到防腐涂料的生产中并得到了客户的好评。
江阴汇通精细化工有限公司生产的“三汇牌”氯醚树脂，根据粘度不同，分为MP15、MP25、MP35、MP45、MP60五种规格，其表观密度、粘度和氯含量如下：项目指标值试验方法外观白色粉末状目测粘度 mpa.s 15±3；25 ±4；35±545±8；60±10 ISO3219表观密度 g/cm³0.42~0.55 GB/T3402附录A挥发物（包括水）%≤0.1-0．5 GB/T2914100个格子中黄黑点数，颗总数≤90 GB/T9348黑点≤10GB/T9348老化白度%≥74 GB/T2913氯含量 % 44±5 GB /T7139溶解性在20%的甲苯溶液中溶解，无凝块和不溶粒子目测“三汇牌”氯醚树脂可溶于芳香烃、酯类、酮类、动植物油及氯化烃中。
“三汇牌”氯醚树脂含有较多的异丁基醚，具有优良的柔韧性和粘附性；不含有可皂化的酯键和残留双键，具有耐化学腐蚀性、快干性、防渗水性及难燃性，特别是对铁、有机金属和其它无机基质等的空气固化型工业，用作防腐中的抗皂化粘结剂最佳。
氯醚树脂的应用一．工业防腐蚀涂料腐蚀是由于金属与周围介质发生化学或电化学反应而产生的结果，氯醚树脂不易老化，并耐水、耐化学品、与多种底材有良好的附着力，故利用它制成的涂料适用于化工企业的钢铁结构，可防止工业大气引起的腐蚀。
氯醚树脂用途-概述说明以及解释
氯醚树脂用途-概述说明以及解释1.引言1.1 概述氯醚树脂是一种具有广泛用途的合成树脂，具有优良的性能和特点，在各个领域都有着重要的应用价值。
本文将重点探讨氯醚树脂在建筑材料和化工领域中的用途，分析其在相关领域中的优势和潜力。
通过对氯醚树脂的定义和特点进行介绍，可以更全面地了解其在不同领域中的作用，为相关行业的发展和应用提供参考和借鉴。
在今后的发展中，氯醚树脂将有着更广阔的市场和发展空间，为行业的进步和技术的提升做出积极贡献。
1.2 文章结构本文主要包括引言、正文和结论三个部分。
在引言部分，将概述氯醚树脂的基本情况，并说明文章的结构和目的。
在正文部分，将详细介绍氯醚树脂的定义和特点，以及其在建筑材料和化工领域中的具体应用。
在结论部分，将总结氯醚树脂的广泛应用，并展望其未来的发展前景，最后以结束语结束整篇文章。
通过以上结构，将全面展现出氯醚树脂的重要性和多样化的用途，为读者提供清晰的了解和参考。
1.3 目的：本文旨在探讨氯醚树脂的用途及其在不同领域中的应用情况。
通过对氯醚树脂的定义和特点进行介绍，以及对其在建筑材料和化工领域中的具体用途进行分析，旨在全面了解氯醚树脂的广泛应用范围，为读者更好地理解其重要性和价值。
同时，通过展望氯醚树脂未来的发展前景，探讨其在未来可能的应用方向，为相关研究和产业发展提供参考与启示。
通过本文的撰写，旨在全面深入地了解氯醚树脂的用途及其在各个领域中的作用，为读者提供知识储备和启发。
2.正文2.1 氯醚树脂的定义和特点氯醚树脂是一种合成树脂，其主要成分是氯化聚氧乙烯醚。
氯醚树脂具有许多优异的特点，包括耐化学腐蚀性强、抗水解、电介质性能好、耐热性优异等。
这些特点使得氯醚树脂在不同领域中得到了广泛应用。
首先，氯醚树脂在建筑材料中的应用非常广泛。
由于其耐化学腐蚀性强和耐水解的特点，氯醚树脂常被用作建筑涂料、防水材料、胶粘剂等。
其优异的电介质性能也使得氯醚树脂在电工材料中得到了应用，如电缆绝缘层、电气设备绝缘材料等。
乳液法氯醚树脂工艺简介
乳液法氯醚树脂工艺简介
乳液法氯醚树脂工艺是一种制备氯醚树脂的工艺方法。
其步骤主要包括以下几个部分：
1. 原料准备：准备含有氯醇、醇和碱性催化剂的原料。
2. 反应组成：将原料按照一定的比例加入反应釜中，加入适量的溶剂，使反应物形成乳液。
3. 反应控制：控制反应的温度、压力、搅拌速度等参数，以控制反应的速率和完整性。
4. 反应过程：在适当的条件下，反应物开始发生聚合反应，形成氯醚树脂乳液。
5. 乳液分离：将聚合后的氯醚树脂乳液进行分离，得到氯醚树脂的固体。
6. 氯醚树脂的处理：对氯醚树脂进行处理，如洗涤、干燥、筛分等，获得符合要求的氯醚树脂产品。
乳液法氯醚树脂工艺相比其他方法具有操作简便、反应速率较快、产品质量较稳定等优点。
此外，乳液法还可以调整反应条件，以获得不同性能和用途的氯醚树脂产品。
因此，在涂料、粘合剂、润滑剂等领域有着广泛的应用。
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氯乙烯-异丁基乙烯基醚共聚树脂生产技术概述刘森孙熊杰（杭州电化集团有限公司，杭州311228）摘要：本文主要叙述了国内外氯醚树脂的技术水平和现状，并较详细地介绍和比较了国产氯醚树脂两种工业生产技术的优缺点。
关键词：氯醚树脂技术工业生产情况比较The overviews of vinyl chloride-vinyl isobutyl ether copolymer resin production technologySun xiong jieLiu sen(Hangzhou Electrochemical Group Co.,Ltd.,Hangzhou 311228)Abstract ：This paper mainly describes the technical level and present situation of the chlorine etherresin,and in detail introduces and compares the advantages and disadvantages of the two domestic industrial production technology of the chlorine ether resin.Key word ：chlorine ether resin；technology；Industrial production；compare0前言含氯聚合物的成分中因含有大量的氯而具有优异的防腐性能，目前我国应用最广泛的防腐用含氯聚合物是氯化橡胶。
我国的氯化橡胶生产一般采用四氯化碳溶剂法氯化工艺，但四氯化碳毒性大，会破坏臭氧层，对生态和环境造成破坏。
2009年，我国遵循“蒙特利尔公约”，全面禁止四氯化碳的使用，国内溶剂法氯化橡胶的企业也随之停止生产。
虽然已开发了水相悬浮法、非四氯化碳法的氯化橡胶生产技术，但却未能形成规模化生产。
由于氯化橡胶的应用受到了溶解性、混溶性及环保等方面的种种限制，故属于氯乙烯多元共聚树脂之一的氯乙烯-异丁基乙烯基醚共聚树脂，逐步作为溶剂法氯化橡胶的重要替代品，在市场上得到了日益广泛的应用。
氯乙烯-异丁基乙烯基醚共聚树脂是由约75%氯乙烯（VC）和约25%异丁基乙烯基醚（IBVE）在一定条件下反应而获得的共聚物，简称氯醚树脂，其含氯量为44%左右。
通常氯醚树脂的外观为白色细微粉末状物质，粒径一般为0.4～1.6μm，其化学结构式如下：O-CH 2-CH(CH 3)2-(CH 2-CH)m -(CH 2-CH)n -Cl--氯醚树脂具有优良的物理性能，耐老化性、抗污性、耐水性、耐光稳定性、耐酸碱及盐雾和化学物质腐蚀性好，无毒，对各种基材的附着力强。
因该共聚物中引入了异丁基乙烯基醚长链基团，故使其具有良好的内增塑性、柔软性、粘结性、溶解性、混溶性和颜色润湿性等；同时作为含氯聚合物而具有优秀的防火性能。
因此，氯醚树脂替代氯化橡胶用作橡胶型胶粘剂的增强剂，除了能够提高粘接强度、不含四氯化碳，还具有良好的耐腐蚀性能和阻燃性能。
由于氯醚树脂具有优异的综合性能，故该树脂成为当今公认的耐化工大气老化性能最优越的树脂之一，综合防腐性能均优于氯磺化聚乙烯和氯化橡胶涂料。
目前，氯醚树脂在涂料和油墨等行业均得到了非常广泛的应用。
现主要应用于轻工、道路、化学工业、冶金工业、采矿工业、供水系统和造船工业等领域。
1、国内外技术发展概况和水平在20世纪40年代，Chapin等人研究了氯乙烯（VC）与异丁基乙烯基醚（IBVE）共聚的竞聚率。
由于VC竞聚率为2.19，而IBVE的竞聚率为0.04，悬殊的竞聚率差距使两者之间的共聚过程基本不会产生IBVE的均聚反应。
随着IBVE工业生产技术的发展，IBVE与VC等单体共聚及共聚物的应用逐渐展开，特别是氯醚树脂的研发、生产及其应用日益广泛。
自20世纪80年代初至今，氯醚树脂的制备研究和应用开发研究主要集中在日本和欧洲。
并开发了多种用途，广泛应用于高档油墨、集装箱漆、船舶漆及其重防腐涂料；尤其是涂料的应用，可起到非常优异的耐水防腐蚀作用。
这些研究成果基本上是以专利形式进行公开的，如：德国BASF、日本立邦、日本三菱材料等公司均将氯醚树脂用于制作海洋涂料。
1.1、国外技术水平及现状目前，国外氯醚树脂的生产厂商主要有德国BASF公司、德国Hoechst公司、美国GAF公司、日本吴羽公司等。
氯醚树脂最早由西德的Badieche Anilin公司（BASF公司前身之一）实现了工业化生产，该共聚物命名为Vinoflex MP400，产品以树脂或乳液的形式进行销售。
BASF公司采用乳液聚合法生产氯醚树脂已有几十年的历史，在防腐涂料、建筑涂料、防火涂料、包装涂料、食品容器和印刷油墨等方面均得到了很好的应用。
该公司生产的氯醚树脂后命名为“Laroflex MP”，根据粘度等指标的不同，又可分为不同的牌号。
根据不同用途，选用相应牌号的“Laroflex MP”氯醚树脂，溶于常用的芳烃类、酮类及酯类溶剂中，再辅以助剂和填料等物料即可得到符合要求的各种涂料[1]。
德国Hoechst公司生产商品名为Hostaflex的氯醚树脂，其通用型氯醚树脂的牌号为Hostaflex CM系列，常用的牌号为CM620和CM630。
日本吴羽公司生产的氯醚树脂牌号为Kureha HC系列。
氯醚树脂的共聚方法主要有悬浮聚合和乳液聚合法，但国外20世纪50～70年代的专利报道基本以采用乳液聚合方法为主。
据文献介绍，主要的生产配方如下：美国GAF公司专利提出了采用分批添加活泼氯乙烯单体的乳液聚合方法，以得到组成均匀、在有机溶剂中溶解性良好的共聚物，同时还采用了低温聚合的方法以提高共聚物的分子量。
该公司的专利介绍配方如下表所示[2]。
表1、美国GAF公司专利介绍的氯醚树脂乳液聚合配方序号项目配方实际过程1温度30～50℃30～40℃2引发剂过硫酸钾过硫酸钾3乳化剂种类磺酸盐磺酸钠（纯度95～90.5%）4乳化剂浓度水相浓度为6%水相浓度为3.5～4.5%5pH7左右7～126反应时间未透露24～30小时7单体添加方式半连续聚合（分批加料）半连续聚合（分批加料）8转化率低于100%98～100%9油水比1:31:3～1:110共聚物分离方式Al2(SO4)3凝聚少量乙醇或钾盐凝聚11共聚物粘度（1%甲苯溶液） 1.289 1.3～1.512共聚物干灰含量0.26～0.620.01～0.05在该专利中，采用单一的过硫酸钾为引发剂，由于聚合温度低(30～40℃)，即使引发剂用量很大，聚合速率仍较低，反应时间偏长。
而德国BASF公司介绍的氯醚树脂生产小试配方如下[3]：表2、VC-IBVE共聚配方（小试）序号项目单位配方备注1温度℃60反应器容积为1升2蒸馏水g132烷基磺酸钠3MP-189g 1.5C12-144磷酸氢二钠g8反应过程中，pH值由8.7下降至6.45过硫酸钾g0.66氯乙烯（液体）g547异丁基乙烯基醚g68反应压力磅/平方寸2009反应时间h15目前，市场上的进口氯醚树脂最常见为德国BASF公司的产品。
该公司的氯醚树脂牌号主要有MP-15、MP-25、MP-35、MP-45、MP-60等，最常见的牌号是MP-25、VC-40、MP-45，其中VC-40则是BASF公司为适应油墨用户不需要防腐要求而专门对MP-45作优化后推出的氯醚树脂牌号，这些常见牌号氯醚树脂的主要技术指标如下：表3、BASF公司常见氯醚树脂的主要技术指标序号项目单位MP-25指标MP-45指标VC-40指标1外观白色粉末白色粉末白色粉末2软化点℃48～5848～5848～583粘度（23℃、20%甲苯溶液）mPa.s18～2840～5030～604氯含量%（w/w）44±444±444±45密度g/cm30.35～0.390.38～0.480.38～0.486挥发物%（w/w）≤0.3≤0.3≤0.31.2、国内技术水平及现状我国从20世纪90年代中期开始在涂料中应用氯醚树脂，而国内对氯醚树脂的制备技术研究及其生产则起步较迟，主要是在2000年以后有几家企业及科研单位相继开始进行了有关的研究。
江苏江阴汇通精细化工有限公司与兰州大学经过三年多的联合攻关开发了微悬浮法技术，并在2002年建成了国内第一套氯醚树脂生产装置。
杭州电化集团有限公司与浙江大学合作，在2003年也开发了乳液法氯醚树脂生产技术。
而后，江苏利思德化工有限公司、徐州东宏化工有限公司、浙江锦华新材料有限公司等企业也开始进行了氯醚树脂的生产。
目前，国内各氯醚树脂生产企业的产能及技术路线情况如下：表4、国内氯醚树脂的生产企业情况序号生产厂家产能，t/a技术路线相关产品的生产1江苏江阴汇通精细化工有限公司2500微悬浮法异丁基乙烯基醚2浙江杭州电化集团有限公司3000乳液法异丁基乙烯基醚3江苏利思德化工有限公司4000乳液法无4江苏徐州东宏化工有限公司2000微悬浮法与乳液法结合无5浙江锦华新材料有限公司2000微悬浮法异丁基乙烯基醚随着国内氯醚树脂生产企业的研发投入力度逐步加大，国产氯醚树脂的质量稳步提高。
现已逐步代替部分进口产品，并顺利占领了一定的市场。
尽管国内氯醚树脂已实现了工业化生产，但产品在溶解性、热稳定性等方面还与进口产品存在较大差距，故目前国内的中低端市场基本为国产氯醚树脂所占据，而高端市场则仍然以进口产品为主。
2、氯醚树脂工业生产情况国外的氯醚树脂生产厂家起步早，工业生产技术非常成熟，基本采用乳液法进行生产，产品质量稳定、可靠。
目前，国内各氯醚树脂厂家所采用的生产技术主要有两种，分别是微悬浮法和乳液法。
这两种技术的主要情况分别如下：2.1、微悬浮法氯醚树脂生产技术该技术的典型代表是江苏江阴汇通精细化工有限公司。
作为国内首家采用微悬浮法技术进行氯醚树脂工业化生产的高新技术民营企业，主要生产中间体异丁基乙烯基醚和用于油墨及重防腐涂料的氯醚树脂。
浙江锦华新材料有限公司也采用了该技术生产氯醚树脂。
国内自行开发的微悬浮法生产技术的主要情况如下：2.1.1、聚合配方体系在聚合过程中，除了采用适当的机械搅拌形式和转速将单体混合分散外，还加入了适量表面活性剂（如：乳化剂和分散剂等），以期形成稳定的聚合体系，得到较理想的聚合物颗粒。
根据相关专利文献[4][9]介绍，微悬浮法氯醚树脂的主要生产配方组成为：氯乙烯单体、异丁基乙烯基醚单体、水、油溶性引发剂、乳化剂、第三单体、分散剂、终止剂等。
表5、微悬浮法氯醚树脂主要配方表序号组分用量备注1VCM65～75%2IBVE25～35%3第三单体0.03～5%不饱和有机酸（如丙烯酸、马来酸酐等）、叔碳酸乙烯酯、新癸酸乙烯基酯、叔碳酸缩水甘油酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等4去离子水单体总量1～5倍5引发剂0.5～1.5%有机过氧化物或偶氮类引发剂。