海水—汞的测定—双硫腙分光光度法
FHZDZHS0003 海水汞的测定双硫腙分光光度法F-HZ-DZ-HS-0003海水—汞的测定—双硫腙分光光度法1 范围本方法适用于近岸排污口、港口及工业排污水域，含汞较高的水样，不适用于远海及大洋等低汞海水的测定。
检出限：0.4μg / L。
2 原理汞在酸性条件下，用高锰酸钾氧化成离子汞，再用氯化亚锡将离子汞还原成原子汞蒸气，随载气进入高锰酸钾吸收液中，再以双硫腙-四氯化碳溶液萃取。
汞与双硫腙反应生成橙色螯合物，于485nm处测定吸光度。
3 试剂除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无汞去离子水或等效纯水。
3.1 硫酸（1+1）。
3.2 硫酸C（1/2 H2SO4）=1 mol/L。
3.3 高锰酸钾溶液，50g/L：称取5g高锰酸钾（KMnO4）溶于100mL水中，搅匀。
于棕色试剂瓶中保存。
3.4 吸收液：分别取10mL硫酸溶液（1+1）和10mL高锰酸钾溶液（50g/L）混合，加水稀至100mL，搅匀。
3.5 氯化亚锡溶液：称取100g氯化亚锡（SuCl2·2H2O）于烧杯中，加入500mL盐酸（1+1），加热至氯化亚锡完全溶解，冷却后盛于棕色试剂瓶中，于冰箱中保存。
3.6 双硫腙－四氯化碳溶液3.6.1 双硫腙贮备液：称取100mg双硫腙（C6H5NHNHCSN∶NC6H5）溶于20mL三氯甲烷（CHCl3）及80mL四氯化碳（CCl4）中，滤入250mL分液漏斗，加100mL稀氨水（1+50）振摇萃取，此时双硫腙生成铵盐进入水相。
将下层有机相转入第二个分液漏斗，再加100mL稀氨水（1+50）萃取一次。
弃去有机相，合并水相。
用四氯化碳洗涤水相三次（每次30mL），弃去有机相。
向水相中滴加盐酸（1+2）至水溶液呈酸性，此时双硫腙以紫黑色片状结晶析出。
用250mL四氯化碳分三次振荡提取，合并有机相，再经塞有脱脂棉的分液漏斗将有机相滤入棕色试剂瓶中（弃去初流液5mL）。
加入盐酸羟胺的硫酸溶液[10mL盐酸羟胺溶液（100g/L）和10mL 硫酸C（1/2H2SO4）=1mol/L的混合液]，覆于有机相液面上，置于冰箱中保存备用。
3.6.2 双硫腙使用液：透光率T=70%（吸光度A2=0.155）双硫腙使用液的浓度以透光率（T%）表示（规定在500nm波长，1cm吸收皿）。
配制方法及步骤：取1.00mL双硫腙贮备液于具塞比色管中，加四氯化碳稀释至一定体积（V3），通常为10mL，以四氯化碳为参比液调零点，在波长500nm 处，用1cm 吸收皿测其吸光度（A 1）。
按所需使用液的浓度吸光度（A 2）和所需体积（V 2）见表3所列参数计算出移取贮备液的毫升数（V 1）。
131221A V A V V ××=…………………………（1） 表3 透光率 吸光度值（A 2） 应用领域70% 0.155 铅、汞50% 0.301 锌、镉30% 0.523 镉20% 0.699 镉15% 0.8243.7 盐酸羟胺溶液，100g/L ：称取10g 盐酸羟胺（NH 2OH ·HCl ）加水溶解，并稀释至100mL ，每次用5mL 双硫腙使用液萃取数次，至有机相呈绿色为止，弃去有机相，水相盛于试剂瓶中。
3.8 氢氧化铵溶液：c （NH 3·H 2O ）=1.0 mol/L若需精制可选用等温扩散法提纯；分别取500mL 氢氧化铵（ρ0.90g/mL ）和500mL 去离子水分别放入烧杯中，置于同一个空干燥器中，加盖，放置两昼夜以上，将吸收提纯后的氢氧化铵用盐酸溶液（c （HCl ）=1.0 mol/L ）标定其浓度，再用水稀释至1.0mol/L 。
3.9 乙二胺四乙酸二钠溶液，50g/L ：称取5g 乙二胺四乙酸二钠（C 10H 14Na 2O 8·2H 2O ），加水溶解并稀释至100mL 。
每次用5mL 双硫腙使用液提取数次，至有机相为绿色，弃去有机相，水相盛于滴瓶中。
3.10 四氯化碳（CCl 4）：优级纯，或分析纯试剂经纯化处理。
3.11 汞标准溶液3.11.1 称取0.1354g 氯化汞（HgCl 2）（优级纯）于100mL 烧杯中，用硫酸溶液[c(1/2H 2SO 4)=1mol/L]溶解后，移入1000mL 容量瓶中，再用硫酸溶液[c （1/2H 2SO 4）=1mol/L]稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL 含100.0μg 汞。
3.11.2 移取1.00mL 汞标准溶液（100μg/mL ）于100mL 容量瓶中，用硫酸溶液[c （1/2H 2SO 4）=1mol/L]稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL 含1.00μg 汞。
4 仪器设备4.1 分光光度计。
4.2 汞蒸气发生瓶，250mL 。
4.3 活芯气体采样管（包氏吸收管），10mL 。
4.4 锥形分液漏斗：50mL ，250mL ，500mL 。
4.5 具塞比色管，25mL 。
4.6 短颈平底烧瓶；500mL ，24号标准口。
4.7 抽气泵。
4.8 气体流量计。
4.9 水流唧筒或医用注射器：100mL 。
5 试样制备5.1 海水样品的采样装置、采样瓶的洗涤与保存、现场采样操作、样品的贮存与运输、若干需求等详见GB17378.3。
5.2 水样现场预处理：加硫酸调至pH ＜2，储存于硬质玻璃瓶中保存。
保存时间13天。
5.3 水样体积的校正：在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式（2）进行体积校正：2131V V VV V +=…………………………（2） 式（2）中：V ——校正后水样体积，mL ；V 1——原始水样体积，mL ；V 2——加入试剂溶液体积，mL ；V 3——量取测定水样体积，mL 。
6 操作步骤6.1 样品消化量取500mL 海水试样，置于平底烧瓶中，加入10mL 硫酸溶液（1+1），加2mL 高锰酸钾溶液（50g/L ），混匀。
于电炉上加热升温至70℃，保持20min ，然后冷却至室温。
消化中若高锰酸钾颜色褪尽需适当补加高锰酸钾溶液（50g/L ）至紫红色稳定不变。
6.2 工作曲线的绘制6.2.1 取6支具塞比色管，各加入10.0mL 吸收液，分别加入0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 汞标准溶液（1.00μg/mL ），加水补足至20mL 。
6.2.2 滴加盐酸羟胺溶液（100g/L ），振摇至颜色褪尽，开盖放置30min 。
6.2.3 向比色管中加5.0mL 双硫腙使用液，剧烈振荡200次（过程中开盖放气一次），静置分层，用水流唧筒（或医用注射器）吸去上层水相。
再用水洗涤有机相2～3次（每次用水约20mL ），振荡50次，吸去水相。
6.2.4 加入10mL 氢氧化铵溶液（1.0mol/L ），加2滴乙二胺四乙酸二钠溶液（50g/L ），振荡30次，静置分层，同上法吸去水相。
再加入10mL 氢氧化铵溶液（1.0mol/L ），振荡30次，移入50mL 分液漏斗中。
注：振摇时强度不宜过大，并且各管振荡强度与次数尽可能一致。
6.2.5 将有机相通过塞有脱脂棉的分液漏斗，滤入干燥的1cm 吸收皿中，以四氯化碳调零，于波长485nm 处测量吸光度A i 和A 0（标准空白）。
6.2.6 以A i —A 0为纵坐标，相应的含汞微克数为横坐标，绘制标准曲线。
6.3 试样测定6.3.1 向消化完的试样中滴加盐酸羟胺溶液（100g/L ），使过量的高锰酸钾颜色褪去，然后按图1接入曝气—吸收装置系统。
图1 曝气—吸收装置图1—气体流量计；2—活芯气体采样管；3—汞蒸气发生瓶。
6.3.2 取两个活芯气体采样管（包氏吸收管），各加入10mL 吸收液，按曝气—吸收装置示意图将气路系统接好。
第一级吸收管（1）是除去载气中的汞，不必每次更换。
6.3.3 向水蒸气发生瓶中加入5mL 氯化亚锡溶液，立即塞紧瓶塞，接通抽气泵，以1500mL/min 的流速曝气15min 。
6.3.4 取下第二级吸收管（2），将吸收液全量移入具塞比色管中，用总量为10mL 的水分三次洗涤吸收管（2），洗涤液并入比色管中。
滴加盐酸羟胺溶液（100g/L ）至红色褪尽后，再加入2滴（共约7～8滴），充分振荡，开盖放置30min 。
6.3.5 以下按第6.2.3～6.2.5各标准曲线操作步骤进行，测定试样溶液吸光度A W 。
6.4 试样空白测定空白与试样同时平行测定，以无汞纯水代替海水，其消化及测定的步骤和条件与试样完全相同。
测得吸光度A b 。
7 结果计算按公式（3）计算汞的含量：由测得的吸光度A W -A b 查标准曲线或用线性回归方程计算得水样中汞的微克数m 。
1000×=Vm Hg ρ…………………………（3） 式（3）中：Hg ρ—水样中汞的浓度，μg/L ；m —从标准曲线查得水样中的汞的质量，μg ；V —水样体积，mL 。
8 精密度和准确度四个实验室测定同一天然海水加标样品，内含：汞200μg/L 。
相对误差：6.1%；重复性（r ）：17μg/L；重复性相对标准偏差：3.4%；再现性（R）：36μg/L；再现性相对标准偏差：6.9%。
9 参考文献[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准海洋监测规范第4部分：海水分析[S]. 北京：中国标准出版社. 1999，12—15.。
环境样品中汞形态分析技术的进展
Ｅ ｏ ｏ ｙ ａ ｄＥｎ ｉ ｎ ｎ ａ ｃ ｅ ｃ ｓ ｃ ｌ ｇ ｎ ｖ ｒ ｍｅ ｔ ｌ ｉ ｎ ｅ ｏ Ｓ
ｈｔ：ｗ ｗ．ｅｃ． ｍ ｔ ／ ｗ ｊ ｓｉ ｏ ｐ／ ｅ ｃ Ｅｍａｌｅｉ ｒ ｅｓｉ ｏ — ｉ ｄｔ ＠ｊｅｃ． ｍ ： ｏ ｃ
固相萃取是常用的预 富集方法 ，因其富集倍数
作者 简 介 ：马晓 国 （ ９ ３年生 ） １６ ，男 ，教授 ，主要从 事 分析 化学 方 面的研 究 。Ｅｍａｌｘｍａ０ ５ ６ ． ａ － ｉ ｇ ２ ０ ＠１３ｃ ｌ ： ｏ
收稿 日期 ：２ １．８２ ０ １０．０
生态环境学 报 第 ２ ０卷第 ８９ ２ １ 年 ９月 ） － 期（ ０ １
应 重点研究建立高效 、简便 的前处理方法 ，发展高分离度 、高灵敏度 、高速度的分离检测联用技术 ，以便更好地对汞 的形 态 进 行分析监测 。 关 键词 ：汞 ；形态分析 ；样 品前处理 ；分离检测 ；联用技术 中图分 类号 ：Ｘ１２ ３ 文献标 志码 ：Ａ 文章编号 ：１７ —９ ６（ ０ １ ８０ ．３ ７０ ６ ４５ ０ ２ １ ）０ ．９１６ —６
环境样 品中汞形态分 析技 术的进展
马 晓国 ，高忠本
广 东工 业 大学环 境 科学 与工 程学 院 ，广东 广州 ５０ ０ ０６ １
摘要 ：汞的毒性 、环境行 为 、生物有效性不仅跟其浓度有关 ，还决 定于其化学形态 ，因此汞 的形态分析在环境科 学中具有重 要 意义。样品前处理几乎是 汞形态分析研究 中不 可或缺的步骤 ，而色谱 和光谱／ 质谱联 用技术是 目前普遍采用 的分离检测 方
已得 到广 泛 的应 用 Ｌ ”。 １ Ｊ
金属化合物的测定
橙色
螯合物
CCl4 萃取
测其吸光度
485nm
标准曲线定量
双硫腙分光光度法测汞、镉、锌、铅的比较
离子 适用范围 预处理 方法 显色 条件 测试 条件 测定 范围mg/L 干扰
Hg
地表水 生活污水 工业废水
酸性介质 酸性介质 高锰酸钾 橙色螯合 和过硫酸 物 钾消解， 盐酸羟氨 还原
三氯甲烷 或四氯化 碳萃取 485nm
氰化物
1.
测定氰化物的方法有：滴定法和分光光度法 样品预处理：蒸馏，但控制条件不同结果不同 酒石酸 pH 4
NaOH吸收(易释放氰化物)
① 水样+ ② 水样+
Zn(NO3) 蒸馏 H3PO4 pH 2
EDTA 蒸馏
NaOH吸收(总氰化物)
氰化物
2. 测定 1）硝酸银滴定法： 将水样的pH调至11+试银灵指试剂（黄色）用 硝酸银滴定由黄色到橙红色 Ag+ +CNAg (CN) – Ag+ +试银灵 Ag(试银灵)+H2O （计算公式95页）
Cd、Cu、Pb、Zn、Cr原子吸收法的测定条件及浓度范围
元素
分析线 /nm
火焰类型
测定的浓度范围mg/L)
Cd Cu Pb Zn Cr
228.8 324.7 283.3 213.8 357.9
乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型 乙炔-空气，氧化型
0.05-1 0.05-5 0.2-10 0.05-1 0.1-5
七、铬
一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法
1、六价铬的测定（已用90年之久）
O=C
DPC
双硫腙分光光度法
双硫腙分光光度法双硫腙分光光度法是在碱性介质中于95摄氏度用高锰酸钾和过硫酸钾消解水样，将无机汞和有机汞转变为二价汞。
用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，加入双硫腙，与汞离子生成橙色化合物，以校准曲线法定量。
双硫腙分光光度法是以双硫腙为螯合剂，使之与金属离子反应生成带色物质，而后用分光光度法测定该金属离子的方法。
这是环境监测中常用的一种间接、萃取分光光度法。
在水质标准中，有3个标准方法采用双硫腙分光光度法。
①铅的测定：在pH为8.5-9.5的氨性柠檬酸盐-氰化物的还原性介质中，铅与双硫腙形成可被氯仿萃取的淡红色双硫腙铅螯合物，在510nm波长处可进行分光光度测定，从而求出铅的含量。
②镉的测定：在强碱溶液中，镉离子与双硫腙生成红色螯合物，氯仿萃取后，于518nm 波长处进行分光光度法测定，用标准曲线法定量。
其测定浓度范围为1~60μg/L。
该方法适用于受镉污染的天然水和废水中镉的测定。
水样中含铅20㎎/L、锌30㎎/L、铜40㎎/L、锰和铁4㎎/L，不干扰测定；镁离子浓度达到20㎎/L时，需要多加酒石酸钾钠掩蔽。
③锌的测定：在pH为4.0-5.5的乙酸盐缓冲液介质中，锌离子与双硫腙生成红色螯合物，用四氯化碳萃取后，在535nm波长处进行分光光度测定。
水样中存在少量铅、汞、铜、镉、镍、钴、铋、津、钯、印、牙锡等金属离子时，对锌的测定有干扰，但可用硫代硫酸钠作掩蔽剂和控制pH值予以消除。
，双硫腙分光光度法测铅的最低检出限为0.010mg/L，上限浓度为0.30mg/L（GB7470-87）。
测镉的最低检出限为1μg/L,上限浓度为50μg/L （GB7471-87）；测锌的最低检出限为5μg/L,上限浓度为50μg/L （GB7472-87）。
④汞的测定，水样在酸性介质中于95℃用高锰酸钾溶液和过硫酸钾（氧化剂）溶液消解，将无机汞和有机汞转化为二价汞后，用盐酸羟胺溶液还原过剩的氧化剂，加入双硫腙溶液，与汞离子反应生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再加入碱液洗去萃取液中过量的双硫腙，于485nm波长处测其吸光度，以标准曲线法定量。
HJ 597-2011 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法
4.1 采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法消解样品，在0.5 mol/L的盐酸介质中，样品中离子超过 下列质量浓度时，即Cu2+ 500 mg/L、Ni2+ 500 mg/L、Ag+ 1 mg/L、Bi3+ 0.5 mg/L、Sb3+ 0.5 mg/L、 Se4+ 0.05 mg/L、As5+ 0.5 mg/L、I- 0.1 mg/L，对测定产生干扰。可通过用水（5.1）适当稀释 样品来消除这些离子的干扰。 4.2 采用溴酸钾-溴化钾法消解样品，当洗净剂质量浓度大于等于0.1 mg/L时，汞的回收率 小于67.7％。
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境， 保障人体健康，规范水中总汞的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的冷原子吸收分光光度 法。
本标准是对《水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB7468—87）的修订。 本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为湖南省环境保护监测站。本次为第一次 修订。修订的主要内容如下： ——增加了方法检出限； ——增加了干扰和消除条款； ——增加了微波消解的前处理方法； ——增加了质量保证和质量控制条款； ——增加了废物处理和注意事项条款。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保 护标准《水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB7468—87）废止。 本标准的附录 A 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。 本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中 心站、丹东市环境监测中心站、长春市环境监测中心站和哈尔滨市环境监测中心站。 本标准环境保护部 2011 年 2 月 10 日批准。 本标准自 2011 年 6 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。
水质 总汞的测定 高锰酸钾过硫酸钾消解法 双硫腙分光光度法
FHZHJSZ0007 水质 总汞的测定 高锰酸钾过硫酸钾消解法 双硫腙分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0007水质高锰酸钾工业废水和受汞污染的地面水在酸性条件下在双硫腙(二苯硫代偕肼腙)洗脱液中加入1至少可掩蔽300ìg铜离子的干扰１０4 L cm-1¹¯µÄ×îµÍ¼ì³öŨ¶ÈΪ2ìg/L１ 定义 总汞经剧烈消解后测得的汞浓度有机结合的２ 原理在95°ÑËùº¬¹¯È«²¿×ª»¯Îª¶þ¼Û¹¯ÔÚËáÐÔÌõ¼þÏÂÓÃÓлúÈܼÁÝÍÈ¡３ 试剂和材料 除另有说明外其中含汞量要尽可能少如采用的试剂导致空白试验值偏高3.1 去离子水ｃｍ（２５3.2 无水乙醇(C2H5OH)3.3 氯仿(CHCl3)3.4 硫酸(H2SO4) 1.84g/mL3.5 硝酸(HNO3) 1.4g/mL3.6 硝酸将50mL硝酸(3.5)用水稀释至1000mL50g/L溶液优级纯 注避免未溶解颗粒沉淀或悬浮于溶液中(必要时可加热助溶)3.8 过硫酸钾将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶于水并稀释至100mL3.9 盐酸羟胺将10g盐酸羟胺(NH2OH每次用5mL双硫腙溶液(3.12)萃取再用少量氯仿(3.3)洗两次200g/L溶液7H2O)溶于水并稀释至100mL1g/L氯仿溶液C6H5N溶于20mL氯仿中置分液漏斗中合并水层再用100mL氯仿(3.3)分三次提取置冰箱内保存透光率约为7010mm比色皿)的氯仿溶液3.13 双硫腙洗脱液将8g氢氧化钠(NaOH¼ÓÈë10g EDTA二钠(C10H14N2O8Na2稀释至1000mLÃÜÈû4g/L酸溶液优级纯)溶于500mL水中３．１５ 汞称取1.354g氯化汞(HgCl2)通过漏斗转移至1000mL容量瓶溶解后用水稀释至标线并混匀1.00mL此标准溶液含1.00mg汞在稀释到标线先加入50mL酸性重铬酸钾溶液(3.14)可以稳定此溶液至少三个月相当于50mg/L汞的标准溶液用硝酸溶液(3.6)稀释至标线并混匀当天配制相当于lmg/L汞的标准溶液用硝酸溶液(3.6)稀释至标线并混匀临用前配制而应充满硝酸溶液(3.6)ÔÙÓÃË®(3.1)冲洗干净用1+l硝酸溶液浸泡过夜4份体积硫酸(3.4)加1份体积高锰酸钾溶液(3.7)用盐酸羟胺溶液(3.9)清洗最后用水(3.1)冲洗数次4.1 500mL锥形瓶4.2 500mL及60mL分液漏斗4.3 水浴锅５ 试样制备 5.1 实验室样品每采集1000mL水样后立即加入约7mL硝酸(3.5)ʹ֮µÍÓÚ»òµÈÓÚ1ÏòÿÉýÑùÆ·ÖмÓÈë¸ßÃÌËá¼ØÈÜÒº(3.7)4mLʹÆä³ÊÏֳ־õĵ-ºìÉ«注以便在空白试验中按同样量操作注意在样品和空白试验中使用同样的试剂使所有二氧化锰完全溶解每份250mLʹµÃµ½Èܽⲿ·ÖºÍÐü¸¡²¿·Ö¾ù¾ßÓдú±íÐÔµÄÊÔÑùµÚ¶þ·ÝÊÔÑùÓÃÓÚÖƱ¸Ð£ºËÊÔÑé(6.4)中使用的试份(D)ÈçÑùÆ·Öк¬¹¯»òÓлúÎïµÄŨ¶È½Ï¸ß６ 操作步骤 6.1 校准取6个500mL锥形瓶(4.1)0.50 2.5010.00mL然后完全按照测定试验的步骤(见6.2.1和6.2.2)立即对每一种标准溶液进行处理和对应的汞含量绘制校准曲线放入锥形瓶(4.1)中每次加后均混合之如果不能在15min内维持深紫色然后加入8mL过硫酸钾溶液(3.8)含悬浮物和(或)有机物较少的水可把加热时间缩短为1hÈ»ºó¼ÌÐøµÚ1个试份的测定直至溶液的颜色刚好消失和所有锰的氧化物都溶解为止将溶液转移至500mL分液漏斗中一并移入分液漏斗中如加入30mL高锰酸钾溶液还不足以使颜色持久或者考虑改用其他消解方法本方法就不再适用了.6.2.2 萃取和测定分别向各份消解液加入lmL亚硫酸钠溶液(3.10)ÔÙ¼ÓÈë10.0mL双硫腙氯仿溶液(3.12)ÔÙÃÜÈûÕñÒ¡1min将有机相转入已盛有20mL双硫腙洗脱液(3.13)的60mL分液漏斗(4.2)中静置分层直至有机相不带绿色塞入少许脱脂棉在485nm波长下以试份的吸光度减去空白试验(6.3)的吸光度后6.3 空白试验按6.2.1和6.2.2的规定进行空白试验并加入与测定时相同体积的试剂 当测定在接近检出限的浓度下进行时如 超过0.01单位试剂和器皿等或对沾污的器皿重新处理6.4 校核试验向6.2.1中保留的第2个试份(D)中加入已知体积的汞标准溶液(3.17)ÔòÈ¡ÓÃÊԷݵÄÒ»²¿·ÖÖظ´½øÐвÙ×÷７ 结果计算 总汞含量c (ìg/L)按式(1)计算m试份测得含汞量 V测定用试样体积 如果考虑采样时加入的试剂体积2100013210………………………………………………++⋅⋅=V V V V V m c 式中ìgmL mL mLmL８ 精密度和准确度 4个实验室测定含汞5.0ìg/L 的统一分发标准溶液结果如下和4.7附 录 Ａ 本方法一般说明 （参考件） A.1 氯仿和四氯化碳革取双硫腙汞均为理想的溶剂且四氯化碳对人体的毒性较大A.2 氯仿在贮存过程中常会生成光气不仅失去与汞螯合的功能用分光光度计测定时有一定吸光度加乙醇作保护剂避光避热密闭保存二氧化锰沉淀溶解以便均匀取出试样应注意在此操作中并且随即继续以后的操作以防在还原状态下汞挥发损失试份的pH 值小于l 时干扰很少硫酸的浓度为0.45mol/L 试验证明每250mL 试样中分别加515或20mL 硫酸对测定没有影响双硫腙汞对光敏感或加入乙酸防止双硫腙汞见光分解采用不纯的双硫腙时双硫腙汞见光分解很快双硫腙汞可在室内光线下稳定几小时以上因此A.6 双硫腙洗脱液有用氨水配制的但氨水的挥发性大氨雾影响比色（ｍ／Ｖ）ＥＤＴＡ二钠溶液作为双硫腙洗脱液但应注意必须使用含汞量很少的优级纯氢氧化钠凡士林溶于氯仿可引进正误差则萃取液易漏溅而引入负误差可改用非油性润滑剂(溶于水或改为直接在锥形瓶(4.1)中振摇萃取(先缓缓旋摇并多次启塞放气倾去大部分水分用抽气泵吸出水相实践证明还减少了用分液漏斗反复转移溶液而引进的误差双硫腙汞的氯仿溶液切勿丢弃并与其他杂质一起随水相分离后将氯仿重蒸回收再于搅拌下加入硫化钠溶液至氢氧化物完全沉淀为止。
双硫腙比色法测定海鱼中的汞含量
中 图 分 类 号 ： Ｓ２ ４ １ Ｔ ５ ． 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０ ８— ７ ２ ２ １ ）２— ０ ９— ４ １０ ６ ２ （０ ２ Ｏ ０ １ ０
随着 工业 发展 ， 生 产废 料 中释放 出来 的汞 ， 土壤 吸 附后 经 过微 生 物 过渡 性 吸 收进 入 食 物 链 ， 作 为 从 被 汞 持续 性 污染物 难 以在 自然 界 中降解 、 失 。水 中汞 的污染 来 自大气 及 工农 业生产 ， 消 大量 的汞 和氯 化汞 从废 水
５０ ．
ｍ 、． ｇｍＬ吸光 值 。最 小二 乘法进 行线 性 回归 ， 吸 光度 （ 与 汞浓 度 （ 关 系 为 ： ＝ ００ ５ Ｌ ６０ ／ 得 Ａ） Ｃ） Ａ ・４ ３
Ｃ 一 ０００ ．０ ３相关 系 数 Ｒ ＝ ０ ９ ８ ， 明汞浓度 标 准工作 曲线 在测 定 范 围内线性 关 系 良好 。 ２ ．９ ３ 表
２ ０
琼 州学 院学 报
（ １ 第 ９卷 ）０ ２ ２ ｌ
备用 ｏ
１２ ２ 样 品消化 ．．
称 取 ２ ． ０ｇ样 品 ， ０ ０ 置于 消化 装置 圆底烧 瓶 中 ， 数粒玻 璃 珠 ， ４ 放 加 ５ｍＬ硝 酸和 １ ５ｍＬ硫酸 ， 动 圆底烧 转
瓶 ， 止局部 炭 化 。装 上冷 凝管 后 ， 火加 热 ， 防 小 待开 始发 泡 即停 止加 热 ， 泡停 止后 加热 回流 ２ｈ 如加 热过 发 。 程 中溶 液变棕 色 ， 加 ５ｍＬ硝 酸 ， 续 回流 ２ｈ 放 冷 ， 适 量 水 洗涤 冷 凝 管 ， 液并 人 消 化 液 中 ， 下 圆底 再 继 ， 用 洗 取 烧瓶 ， 加水 至总体 积 为 １０ｍ 。按 同一方 法做试 剂 空 白试 验 。 ５ Ｌ
双硫腙分光光度法速测饲料中重金属汞的改进
1 测定原理
样品经消解后，借助掩蔽剂消除对体系的干扰，汞离子在强 酸性溶液中可与双硫腙生成红色络合物，溶于三氯甲烷，在三氯 甲烷中呈橙黄色， 一次萃取后， 其颜色深浅与汞离子浓度成正比， 于波长 500 nm 处有最大吸光度， 利用朗伯—比尔定律， 以此定量 测汞。
2 主要试剂
2.1 20 %的盐酸羟胺溶液 称取 20 g 盐酸羟胺，加水溶解至约 50 mL，加 2 滴酚红指示 剂，加氨水，调 pH 至 8.5~9.0(由黄变红，再多加 2 滴)，用双硫 腙-பைடு நூலகம்氯甲烷溶液提取至三氯甲烷层绿色不变为止， 再用三氯甲烷 洗二次， 弃去三氯甲烷层， 水层加浓盐酸呈酸性， 加水至 100 mL。
海水水质标准(GB 3097-1997)
精心整理中华人民共和国国家标准海水水质标准海水水质标准(GB3097-1997)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，防止和控制海水污染，保护海洋生物资源和其他海洋资源，有利于海洋资源的可持续利用，维护海洋生态平衡，－3.1－3.2－4.1－4.212GB7467-87水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 GB7485-87水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB11910-89水质镍的测定丁二酮肟分光光度法 GB11912-89水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法 GB13192-91水质有机磷农药的测定气相色谱法GB11895-89水质苯并（a ）芘的测定乙酰化滤纸层析荧光分光光度法 当上述标准被修订时，应使用其最新版本。
3海水水质分类与标准3.1海水水质分类按照海域的不同使用功能和保护目标，海水水质分为四类：第一类适用于海洋渔业水域，海上自然保护区和珍稀濒危海洋生物保护区。
第二类适用于水产养殖区，海水浴场，人体直接接触海水的海上运动或娱乐区，以及与人类食用直接有关的工业用水区。
第三类适用于一般工业用水区，滨海风景旅游区。
第四类适用于海洋港口水域，海洋开发作业区。
3.2表1苯并（a/L44.1执行。
4.2表2计数法Ru(1)四氯化碳萃取-镁粉还原-计数法(2)能谱法1.c能谱法，(1)亚铁氰化铜-硅胶现场富集-能谱注：1.暂时采用下列分析方法，待国家标准发布后执行国家标准a.《水和废水标准检验法》，第15版，中国建筑工业出版社，805～827，1985。
b.环境科学，7(6)：75～79，1986。
c.《辐射防护手册》，原子能出版社，2：259，1988。
2.见附录A3.见附录B4.六六六和DDT的检出限系指其四种异物体检出限之和。
5混合区的规定污水集中排放形成的混合区，不得影响邻近功能区的水质和鱼类回游通道。
附录A（标准的附录）表示总和。
而本标准规定无机氮是以氮(N)式中：c(NO3－－用监测方法测出的水样中硝酸盐的浓度，；c(NO2－－用监测方法测出的水样中亚硝酸盐的浓度，c(NH3－－用监测方法测出的水样中氨的浓度，；附录B式中：f计），－用监测方法测得的水样中氨的浓度，；TS－海水盐度；pH－海水的pH；－温度为T(T=273+t)，盐度为S的海水中的的解离平衡常数的负对数；附加说明：本标准由国家海洋局第三海洋研究所和青岛海洋大学负责起草。
水和废水监测
A=lg(I0/It)=k2c
A=lg(I0/It)=kbc
吸光度 介质厚 度(cm)
朗伯定律比尔定律
吸光度与光程的关系 A = bc
吸光度
光源
0.00
检测器
吸光度
光源
0.22
b
检测器
吸光度
0.44
样品
b 样品 b 样品 光源
检测器
吸光度与浓度的关系 A = bc
吸光度
光源
五、氰化物的测定（GB7486-87）
测定之前，通常先将水样在酸性介质中进行蒸馏，把能形 成氰化氢的氰化物蒸出，使之与干扰组分分离。蒸馏出 的氰化氢用NaOH溶液吸收，取此吸收液再进行测定。 1、容量滴定法 用AgNO3标准溶液滴定，以试银灵作指示剂。
检出浓度范围： 氰化物含量为1mg/L—100mg/L
接近终点
终 点
2、高锰酸钾法（CODMn）（GB11892-89）高锰酸盐指数
取水样(原样或经稀释)100ml于锥形瓶 ↓←（1+3）H2SO4 5ml 混匀 ↓←0.01000mol/L KMn04标准溶液 10.00ml 沸水浴加热反应30min（溶液微红色） ↓←0.01000mol/L草酸钠标准溶液 10.00ml 褪色 ↓←高锰酸钾标准溶液回滴 滴定终点：溶液由无色变为微红色
光源；单色器；样 品；检测器；显示 与数据处理；
紫外光谱分析
UV2450/2550 紫外-可见分光光度计
755B 紫外可见分光光度计
物质对光的选择性吸收及吸收曲线
M + h
→
M*
M + 热
基态
E1 （△E）
激发态
E2
冷原子吸收法是较灵敏的测汞方法.
汞冷原子吸收法是较灵敏的测汞方法，干扰因素较少。
双硫腙比色法在严格遵守规定的条件下，也可能得到较满意的结果，但灵敏度较低。
一、冷原子吸收法1、应用范围1.1 本方法适用于测定饮用水及其水源水中总汞的含量。
1.2 本法的最低检测量和最低检测浓度承受不同型号的测汞仪而定。
一些常用的国产测汞仪，最低检测量为0.01μg汞。
若取50ml水样测定，则最低检测浓度为0.2μg/L。
2、原理汞蒸气对波长252.7nm的紫外光具有最大吸收，在一定的汞浓度范围内，吸收值与汞蒸气的浓度成正比。
水样经消解后加入氯化亚锡将化合态的汞转为元素汞，用载气带入原子吸收仪的光路中，测定吸收值。
3、仪器本法使用的玻璃仪器，包括试剂瓶和采水样瓶，均须用1+1硝酸浸泡过夜，再依次用自来水、纯水冲洗洁净。
3.1 100ml三角瓶。
3.2 50ml容量瓶。
3.3 汞蒸气发生管。
3.4 冷原子吸收测汞仪。
4、试剂应采用汞含量尽可能低的试剂，配制试剂和稀释样品用的纯水为去离子蒸馏水或经全玻璃蒸馏器蒸馏的重蒸馏水。
4.1 0.100mg/ ml汞标准贮备溶液：称取0.1353g氯化汞（HgC12），溶于含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液中，并用含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液定容至1000ml。
此溶液1.00ml 含0.100mg汞。
4.2 0.05μg/ml汞标准溶液：临用前吸取汞标准贮备溶液10.00ml于100ml容量瓶中，用含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液定容至100ml。
此溶液1.00ml含汞10.00μg，再吸取此溶液5.00ml，用含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液定容至1000ml.此溶液1.00ml含0.05μg 汞。
4.3 5%高锰酸钾溶液：称取5g高锰酸钾（KMnO4），加热溶于纯水中，并稀释至1000ml。
放置过夜，取上清液使用。
注：高锰酸钾中含有微量汞时很难除去，选用时要注意。
4.4 盐酸羟胺-氯化钠溶液：称取12g盐酸盐酸羟胺（NH2OH·HCI）和12g氯化钠（NaCL），溶于纯水中并稀释至100ml。