掩蔽和解蔽在分析化学中的应用
分析化学第5章思考题习题答案
第五章配位滴定法思考题答案1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点？答：（1）EDTA与多数金属离子形成1︰1配合物；（2）多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强（可形成五个五原子环）；（3）EDTA与金属配合物大多数带有电荷，水溶性好，反应速率快；（4）EDTA 与无色金属离子形成的配合物仍为无色，与有色金属离子形成的配合物颜色加深。
2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同？为什么要引用条件稳定常数？答：配合物的稳定常数只与温度有关，不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响；条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数，受具体反应条件的影响，其大小反映了金属离子，配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。
3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？答：在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确度。
具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：（1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并能准确滴定的最低pH值；（2）pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。
4．金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？答：金属指示剂是一类有机配位剂，能与金属形成有色配合物，当被EDTA等滴定剂置换出来时，颜色发生变化，指示终点。
金属指示剂应具备如下条件：（1）在滴定的pH范围内，指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别；（2）指示剂与金属离子配合物的稳定性适中，既要有一定的稳定性K’MIn＞104，又要容易被滴定剂置换出来，要求K’MY/K’MIn≥104（个别102）；（3）指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水；（4）指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，有良好的可逆性。
5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？答：金属指示剂是一类有机弱酸碱，存在着酸效应，不同pH时指示剂颜色可能不同，K’MIn不同，所以需要控制一定的pH值范围。
工业分析技术专业《掩蔽法与解蔽法教案》
掩蔽法与解蔽法教学要点：掩蔽的方法解蔽的方法由于EDTA能和大多数金属离子形成稳定的配合物，而在被滴定的试液中往往同时存在多种金属离子，这样，在滴定时可能彼此干扰。
如何提高配位滴定的选择性，是配位滴定要解决的重要问题。
为了减少或消除共存离子的干扰，在实际滴定中，常用以下几种方法。
一、掩蔽的方法配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用掩蔽剂是分不开的。
常用的掩蔽方法按反响类型不同，可分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化复原掩蔽法，其中以配位掩蔽法用得最多。
1．配位掩蔽法就是利用配位反响降低干扰离子浓度以消除干扰的方法。
例如，用EDTA滴定水中的Ca2、Mg2测定水的硬度时，Fe3、Al3等离子的存在干扰测定，假设参加三乙醇胺使与Fe3、Al3生成更稳定的配合物，那么可消除Fe3、Al3的干扰。
又如，在A13与Z n2共存时，可用N H4F掩蔽Al3，使其生成稳定性较好的 3A1F配离子，调节g2两种离子共6存的溶液中参加NaOH溶液，使g2生成MgOH2沉淀，可以用EDTA滴定Ca2。
沉淀掩蔽法在实际应用中有一定的局限性，它要求所生成的沉淀致密，溶解度要小，无色或浅色，且吸附作用小。
否那么，由于颜色深，体积大，吸附待测离子或吸附指示剂都将影响终点的观察和测定结果。
3．氧化复原掩蔽法是利用氧化复原反响，改变干扰离子价态以消除干扰的方法。
例如，用EDTA滴定Bi3、Zr4、Th4等离子时，溶液中如果存在Fe3，那么Fe3干扰测定，此时可参加抗坏血酸或盐酸羟胺，将Fe3复原为Fe2，由于Fe2与EDTA配合物的稳定性比Fe3与EDTA配合物的稳定性小得多1gK FeY-=， 2g1K=，因而能掩蔽Fe3的干扰。
FeY常用的复原剂有：抗坏血酸、盐酸羟胺、联胺、硫脲、半胱胺酸等，其中有些复原剂同时又是配位剂。
二、解蔽的方法在金属离子配合物的溶液中，参加一种试剂解蔽剂，将已被EDTA 或掩蔽剂配位的金属离子释放出来，再进行滴定，这种方法叫解蔽。
遮蔽与解蔽[精彩]
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掩蔽法是一种应用广泛、行之有效的提高选择性的方法。
为了消除N离子的干扰，可加一种与N反应的试剂，使N离子的浓度降低，从而降低乃至消除N的干扰，这便是掩蔽法(masking method)，加入的消除干扰的试剂便称为掩蔽剂(masking agent)。
根据掩蔽反应的不同，可分为几种掩蔽法。
1．配位掩蔽法这是一种常用的掩蔽方法。
例如Al3+与F-形成稳定的配合物，因此在测定Mg2+、Al3+混合物中的Mg2+时，可用F-掩蔽Al3+，然后再用EDTA滴定Mg2+。
配位掩蔽剂的种类很多，使用时的具体步骤常因试样而异，下表介绍了一些EDTA滴定中常用的配位掩蔽剂。
在实际工作中，有时在滴定完第一种金属离子M 后，加入一种试剂，破坏第二种金属离子N 与掩蔽剂的配合物，使N 重新释放出后继续滴定，称为解蔽法(demasking method)。
例如，铜合金中存在Cu 2+、Pb 2+和Zn 2+3种离子时，可先在氨性酒石酸溶液中，用KCN 掩蔽Cu 2+和Zn 2+，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定Pb 2+。
然后加入甲醛作解蔽剂，破坏Zn(CN)42-，使Zn 2+重新释放出来，即可用EDTA 继续滴定。
其解蔽反应为 ：4HCHO + Zn(CN)42- + 4H 2OZn 2+ + 4 CNCH 2OH + 4OH -Cu(CN)32-不被甲醛解蔽，但甲醛也不宜过多，且应分次加入，温度也不宜过高， 否则 Cu(CN)32-也可被部分解蔽。
能被甲醛解蔽的还有Cd(CN)42-。
2.氧化还原掩蔽法有时利用改变干扰离子的价态可达到掩蔽的目的，称为氧化还原掩蔽法。
例如EDTA 测定锆铁中的锆时，Fe 3+会干扰锆的测定，因为lg K (ZrOY 2-)=29.9,lg K (FeY -)=25.1,Δlg K 远小于6。
藉加入抗坏血酸或盐酸羟胺将Fe 3+还原成Fe 2+，lg K (FeY 2-)=14.3，即可消除Fe 3+的干扰。
二利用掩蔽或解蔽方法提高络合滴定的选择性
酒石酸
1.5~2 5.5
6~7.5 10
Hg2+ Zn2+Cd2+Bi3+Pb2+Ag+As3+Sn4+ 及少量Cu2+Ni2+ Co2+ Fe3+
Cu2+ Hg2+ Ti+
能与Cu2+,Hg2+,Bi3+,Pb2+, Cd2+生成 沉淀,其中Cu-DDTC为褐色,BiDDTC为黄色,故其存在量应分别
例如：在Bi 3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来 滴定Bi 3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可 以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+ 还原为Fe2+。
根据判别式：
lgKBiY－lgKFe（Ⅱ）Y＝27.94－14.33＝13.61
△lgKMY＞5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰。
60.75%
小结
• 铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别 测定。根据前面的讨论，我们可以采用 控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法， 将三种组分、分别准确的进行测定。提 高了络合滴定的选择性。
2、氧化还氧掩蔽法
• 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态， 达到消除干扰的目的，称之为氧化还原 掩蔽法。
• 从上面五种金属离子（铜、镁、锌、锰、镉） 与EDTP形成络合物的稳定常数数值看，它
们的差值都大于5，所以可以在这五种离子
同时存在时，用EDTP直接测定铜。
小结
• 络合滴定法中使用的络合剂除了最常用 的EDTA外，为提高络合滴定的选择性， 还可用环已二胺四乙酸（CYETA）、氨 三乙酸（NTA）、2-羟乙基乙二胺三乙 酸（HEDTA）、三乙撑四胺（Trien） 等。但是，除EDTA外，应用都不广泛。
可被Ag解蔽反应如下
lg K MY ' lg K pCN ,sp lg N ( A)
掩蔽指数
注意：此时没有考虑M离子的副反应，若M离子有副反应时， 应计算M离子的副反应系数。
掩蔽和解蔽在分析化学中的应用
张志灵
• 掩蔽法: 若加入一种试剂与干扰剂离子N起反应,则溶 液中[N]降低,N对M的干扰作用也就减小以 至消除,这种方法叫掩蔽法. • 掩蔽法可以分为络合掩蔽法,沉淀掩蔽法和 氧化还原掩蔽法.
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• 滴定中掩蔽剂要符合以下条件: 1.和干扰元素生成无色或浅色的稳 定的水溶物,或不影响终点判断的 沉淀或使干扰元素氧化还原;使干 扰元素不和滴定剂作用. 2.不影响被测元素和滴定剂的反应. 3.掩蔽剂加入后,并不变动溶液的PH.
• 应用:可以广泛用于络合滴定,分光光度法,重量法, 溶剂萃取等.下面是几个应用: • 1.氧化还原滴定中的掩蔽剂: 络合掩蔽剂与变价的离子络合的稳定性不同,以至 影响溶液中自由金属离子溶度的变化,从而改变氧 化还原的电势 如:Fe2+与邻罗啉(Phen)形成稳定的Fe(Phen)32+, 使[Fe3+]/[Fe2+]的氧化电位提高到1.06V,在此情况 下,可用FeCl3氧化还原滴定Co2+在碘量法测Cu2+ 时,加入NH4F时Fe3+形成FEF63-,从而显著的降低 [Fe3+]/[Fe2+]的氧化还原电位,使其不能氧化I-,当有 S2032-与S032-共存时,用碘量法测S2032-,可用甲醛 掩蔽S032-,反应:
解蔽 化学领域术语
解蔽化学领域术语
解蔽是化学领域的一个术语，它指的是去除反应或反应添加物之间分子表面立体构象上的
障碍（如电荷不相容或空间因素）或阻碍整个反应过程的过程。
它可以在许多反应中引入，以
解决难以进行反应的障碍，还可以帮助控制反应速率。
解蔽可以通过使用一种“解蔽剂”来实现，该剂会影响分子表面的立体构象，从而去除障碍，使反应可能。
常用的解蔽剂包括氯仿，乙醇，水，三甲基胺，三乙基胺，二甲基硫醚，硝酸盐，氨基酸基团，碳酸酯，硫酸盐，三乙醇胺，甲醇，二氯甲烷等等。
在特定的反应过程中，可以
根据反应细节，选择最适合的解蔽剂。
解蔽可用于对抗反应的考验，如失去氢的颗粒，硫键的官能团，酰胺键，羧基互惰，氧化键，汞诱导反应，比较难以实施的反应，以及不利于给定反应条件下反应结果的立体障碍。
此外，解蔽还可以改变反应机理，提高反应率，改变反应产物，改变各种反应条件，改善分子性能，减少反应时间，以及改变原料的可用性等方面的作用。
在反应合成的过程中，必须避免不正确的解蔽步骤，因为反应条件和配体的调节和添加可
能会改变反应的机理和反应的正确性，进而影响最终需要的产品的质量和效率。
此外，不正确
的解蔽步骤也会增加反应的复杂性，增加反应时间和成本，同时会产生未预期的杂质和产物，进而影响分子性能。
掩蔽和解蔽在配位滴定中的作用及其应用
关键词： 声乐； 教学语言； 准确规范
教学语言是遵循一定原则的教师职业语言， 是教师在引导学生个 体认识客观世界的一种特殊形式中使用的语言， 是课堂教学的主要传 播方式， 是教师最主要的教学手段， 它综合地反映着一名教师的全部 教学素养， 教师的教学语言水平对教师的教学效果和效率具有重要的 意义。古今中外的教育家对此都有精辟的阐述， 如前苏联教育家苏霍 姆 林 斯 基 就 曾 指 出：“教 师 的 语 言 修 养 在 极 大 程 度 上 决 定 着 学 生 在 课 堂上脑力劳动的效率。”马卡连柯也说过：“同样的教学方法， 因为语言 不同， 就可能相差二十倍。”《学记》指出， 教师的语言要“约而达， 微而 藏， 罕譬而喻”。教学研究也表明， 教育和教学活动的高度有效性在很 大程度上依赖于教师语言的丰富性和动人的表现， 教师高度的语言修 养是合理利用时间的重要条件， 并在很大程度上决定着学生的课堂学 习效果。
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｅｘｐｌｏｒｅｄ ｐｒｉｍａｒｉｌｙ ｔｈｅ ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｐｒａｃｔｉｃａｌｌｙ ａｂｏｕｔ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｃｏｖｅｒｉｎｇ ａｎｄ ｒｅｌｉｅｖｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ． Ｉｔ ｉｓ ｉｌｌｕｓｔｒａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｓｏｍｅ ｐｒａｔｉｃｅ ｅｘａｍｐｌｅｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｃｏｖｅｒｉｎｇ ａｎｄ ｒｅｌｉｅｖｉｎｇ ｃａｎ ｅｘｐａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｒａｎｇｅ ａｎｄ ｉｎｃｒｅａｓ ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ．
掩蔽和解蔽在配位滴定中的作用及其应用
ｔｔａ ｉｎ ．Ｉ ｓ ｌ ｓ ｒ ｔｄ ｗｉｈ ｏ ｒ ｔ ｅ ｅ ａ ｌ ｓ ｔ ａ ｈ ｍｅ ｈ ｆ ｃ ｖ ｒｎ ｎ ｅ ｉｖ ｎ ａ ｅ ｐ ｄ ｈ ｐ ｌ ｄ ｒ ｎｇ ｄ ｎ ｒ ａ ｅ ｉ ｔ ｒ ｏ ｔ ｉ ｕ ｔａ ｅ ｔ ｓ ｍｅ ｐ ａ ｉ ｘ ｍｐ ｅ ｔ ｔ ｅ ｉ ｌ ｃ ｈ ｔ ｏ ｏ ｏ ｅ ｇ ａ ｄ ｒ ｌｅ ｉ ｇ ｃ ｎ ｘ ａ ｔ ｅ ａ ｐ ｉ ａ ｅ ａ ｉ ｃ ｅ ｓ ｔ ｄ ｉ ｎ ｅ ｎ ｈ ｓ ｌ ｃ ｉｉｙ ｉ ｈ ｏ ｒ ｉ ａ ｉｎ ｔ ｒ ｔ ｎ ｅｅ ｔｖｔ ｎ ｔ ｅ ｃ ｄ ｎ ｔｏ ｉ ａ ｉ ． ｔ ｏ Ｋｅ ｒ ｓ ｃ ｖ ｒｎ ； ｅ ｉｖ ｎ ｃ ｒ ｉ ａｉ ｎ ｔ ｒ ｔｏ ａ ｐ ｉａ ｉ ｎ； ｅｅ ｔｖｔ ｙ ｗｏ ｄ ： ｏ ｅ ｇ ｒ ｌｅ ｉ ｇ； ｏ ｄ ｎ ｔ ｉ ａ ｉｎ； ｐ ｌｃ ｔ ｉ ｏ ｔ ｏ ｓｌｃｉｉ ｙ
Ｎａ ０ ） Ｓ ｕ还 ｕ， ｕ配 反应 如下 ： 配 位 滴 定法 是 以配 位 反 应 为 基 础 的 一 类 滴 定分 析 方 法 。 法 主 要 代 硫 酸 钠 （ ２２ 既能 将 ｃ 原 为 ｃ 又可 ｃ 位 ， 此 用 于 分 析 金 属 离 子 。 广 泛 使 用 的配 位 滴 定 剂 是 氨 羧 配位 剂 中 的 乙二 最 ２ ｕ ＋ Ｓ０ ２ ２ ｕ＋ ４ Ｃ ２ ２ ２ ３＝ Ｃ ＋ Ｓ０ ＋ －
化学分析思考题与习题与答案
分析化学思考题与习题（化学分析部分）1、滴定分析中，化学计量点与滴定终点有什么区别与联系？2、什么叫基准物质？作为基准物质应具备哪些条件？3、什么是系统误差？如何减免？4、什么是偶然误差？如何减免？5、判断下列情况对测定结果的影响。
(1)以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸溶液。
(2)标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。
6、某弱酸型指示剂的理论变色范围为pH4.5～6.5，该指示剂的离解常数为多少？7、下列同业用NaOH溶液或HCl溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突越？(1)HCl+H3BO3(2)Na2HPO4+NaH2PO4(3)H2SO4+H3PO4(4)NaOH+Na3PO48、EDTA与金属离子形成的配合物有哪些特点？为什么？9、何谓条件稳定常数？它与绝对稳定常数有何联系与区别？10、如何提高配位滴定的选择性？11、何谓条件电极电位？它与标准电极电位有何异同？哪些因素影响条件电极电位的大小？12、为了使沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？13、试简要讨论重量分析和滴定分析两类化学分析方法的优缺点？14、用吸光光度法测定磷矿中磷含量，特取试样0.0250g，测得试样中P2O5为27.360%，该结果是否合理？应如何表示？15、滴定管的读数误差为±0.01ml，如果滴定时用去标准溶液2.50ml，相对误差是多少？如果滴定时用去标准溶液25.00ml，相对误差又是多少？这些数值说明什么问题？16、下列数据各包括几位有效数字？(1)0.00330 (2)10.030 (3)0.072 (4)4.20×10-4 (5)40.02% (6)Ph=2.38 (7)0.00002 (8)π17、欲配制浓度为0.20mol/L的下列各物质溶液各2000ml，应取其浓溶液多少毫升？如何配制？(1)浓盐酸（密度1.18g/ml，含HCl 37%）(2)氨水（密度0.89g/ml ，含NH 3 26%）18、选用邻苯二甲酸氢钾（KHC 6H 4O 4）作为基准物质来标定浓度为0.2mol/L 的NaOH 时，若要使NaOH 溶液用量控制在25ml 左右，应取基准物质多少克？若改用草酸（H 2C 2O 4·2H 2O ）作基准物，应称取多少克草酸？19、分析苯巴比妥钠（C 12H 11N 2O 3Na ）含量，称取试样0.2014g ，加碱溶解后用HAc 酸化，转移至250ml 容量瓶中，加入25.00ml0.03100mol/L Hg （ClO 4）2，稀释至刻度，此时生成Hg （C 12H 11N 2O 3）2，干过滤，弃去沉淀，移取25.00ml 溶液，加入10ml 0.010mol/L MgY 溶液，在pH=10.0用0.01234mol/L EDTA 标准溶液滴定置换出来的Mg 2+，消耗3.6ml 。
关于掩蔽解蔽问题论文
关于掩蔽解蔽问题的讨论掩蔽与解蔽方法的应用对于用酸度控制法无法进行分别滴定且干扰离子存在的量不太大的情况，起到了很大的作用。
掩蔽的涵义应该是广泛的，所谓“掩蔽”是指在被测定的试样溶液中加入某种试剂（掩蔽剂）与干扰组分或被测组分反应，从而消除干扰组分对测定被测组分影响的方法。
而“解蔽”是使用一种试剂使配合物中金属离子或配位剂释放出来的方法。
关键词：解蔽方法；掩蔽方法；广泛涵义1、关于掩蔽谈到掩蔽，绝大多数教材都认为：在试样溶液中加入某种试剂（掩蔽剂）与共存干扰离子反应，来降低干扰离子的浓度以消除干扰[1,2]。
值得注意的是在实际试样溶液中共存干扰不一定恰好是离子，也有可能是化合物；另外，掩蔽也不一定非要掩蔽干扰组分，因此教材中掩蔽的概念是不全面的。
关于使用掩蔽剂掩蔽共存干扰离子的方法是在实际测定中最常用的方法，故这里不再举例。
现在以使用掩蔽剂掩蔽被测组分从而消除干扰组分对测定被测组分的影响的例子来说明问题。
例如：维C银翘片中维生素C的测定如果采用直接紫外光度法，则其共存组分扑热息痛有强烈的干扰，可用本底校正法消除扑热息痛的干扰并准确测定维生素C含量[3]，其原理是利用过量的Fe3+氧化维生素C使维生素C的紫外吸收消失、剩余的Fe3+用F-掩蔽、用紫外光度法测定维生素C。
这里掩蔽的是被测组分维生素C，而共存干扰组分扑热息痛未被掩蔽，扑热息痛紫外吸收未变。
掩蔽方法按反应类型有络合反应掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。
1.络合反应。
如使用硫氰化钾检验含三价铁离子的二价钴离子溶液，应用NaF作掩蔽剂。
就是因为三价铁与氟离子发生络合反应。
2.沉淀反应。
如检验某离子时，利用硫酸盐作为钡离子的掩蔽剂（见“常用掩蔽剂”条目），就是利用两者结合生成沉淀以消除离子干扰。
3.氧化还原反应。
如检验离子时，利用氨气作为次铝酸根离子的掩蔽剂（见“常见掩蔽剂”条目），就是利用两者发生氧化还原反应而消除次氯酸根离子的干扰。
其实除了上述三种掩蔽方法外，实际分析工作中某些有机反应（如Schiff 反应,加成反应等）也可以作为掩蔽方法。
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增大溶液的酸度,使MI减小来实现解蔽,在 络合滴定中应用教多
如:当Zn2+, Cd2+共存时,用EDTA滴定,先求 得Cd2+和Zn2+的含量,然后加入NaOH,从ZnEDTA中解蔽Zn2+转化为ZnO22-;Y以甲酚作 指示剂,用Ca2+滴定释放的EDTA,求Zn2+的 量.
氰化物 PH>8是掩蔽银,铜锌镉汞钛(II) 钴(II) 等元素,如有酒石酸存在下可掩蔽 铁(III)
如果你们要更多的掩蔽剂和更详细的质料可 以看<<化验员读本>>的P369
• 解蔽,与掩蔽作用相反,要使被掩蔽的物质释
放,必须使掩蔽指数MI减小,通过改变 lgn , lg[L]T及增大酸度,可以实现解蔽.最常用的
lg KMY' lg K pCN,sp lg N ( A) 掩蔽指数
注意：此时没有考虑M离子的副反应，若M离子有副反应时， 应计算M离子的副反应系数。
• 一些掩蔽剂:
H2O2 掩蔽钒钨钛等元素 乳酸 可掩蔽钛(IV),(PH5--6)Sn等等.
丙二酸 在环己烷二胺四乙酸(DCTA)为滴 定剂时只能掩蔽铝而不掩蔽其它元素.
• Thank you
N 对 M 的滴定无影响，与单一离子的情况一样。
（2）若加入掩蔽剂，仍有 Y ( H ) Y ( N )
则 Y Y (N ) 1 K NY [N ] K NYCN / N(A)
lg K MY ' lg K MY lgY(N) lg K MY lg K NY pCN ,sp lg N ( A)
解蔽方法如下:
• 1取代反应:
在反应体系中,加入一种对掩蔽剂有更多络 合能力的物质,以至被掩蔽的离子重新获得 解放.
例如lgAg(CN)43-=21, lgNI(CN)42-
=22,在氨性溶液中, NI(CN)42-可被Ag+解蔽,
反应如下: NI(CN)42- + Ag+= Ag(CN)43+Ni2+解蔽出的NI2+可用EDTA滴定,以紫脲
• 3.驱除掩蔽剂或将其转变为非掩蔽化合物.
以氟化物作掩蔽剂时,可以加入H2SO4或HClO4,加 热,使之成为HF蒸发除去.
• 4.改变金属离子的氧化态.
当金属能以多种价态存在时,它们与给定的配位基 所成的络合物的稳定常数往往有差别,通过改变价 态,可使其络合物的稳定性降低到金属离子获得解 放
如:铊合金中Tl3+测定:加入EDTA,调节PH=6,,用 Zn2+滴定过量的EDTA,后加入氨基脲盐酸.将Tl3+ 还原为Tl+,释放的EDTA,再用Zn2+滴定,计算铊的含 量.
• 应用:可以广泛用于络合滴定,分光光度法,重量法, 溶剂萃取等.下面是几个应用:
• 1.氧化还原滴定中的掩蔽剂:
络合掩蔽剂与变价的离子络合的稳定性不同,以至 影响溶液中自由金属离子溶度的变化,从而改变氧 化还原的电势
如:Fe2+与邻罗啉(Phen)形成稳定的Fe(Phen)32+, 使[Fe3+]/[Fe2+]的氧化电位提高到1.06V,在此情况 下,可用FeCl3氧化还原滴定Co2+在碘量法测Cu2+ 时,加入NH4F时Fe3+形成FEF63-,从而显著的降低 [Fe3+]/[Fe2+]的氧化还原电位,使其不能氧化I-,当有 S2032-与S032-共存时,用碘量法测S2032-,可用甲醛 掩蔽S032-,反应:
• 滴定中掩蔽剂要符合以下条件:
1.和干扰元素生成无色或浅色的稳 定的水溶物,或不影响终点判断的 沉淀或使干扰元素氧化还原;使干 扰元素不和滴定剂作用.
2.不影响被测元素和滴定剂的反应.
3.掩蔽剂加入后,并不变动溶液的PH.
掩蔽指数
（1）当掩蔽效果很好时，
Y (H ) Y (N ) Y Y (H ) lg KMY' lg KMY lgY(H)
• 2.酸碱滴定中的掩蔽剂: 由出絮于O凝H形剂-的成A量AL(LOFH63)-X而.C将l3O-XH中-全OH部-的释测放定,用,可酸加滴入定N,可aF求,
• 3.光度分析中的掩蔽剂: 光度法中掩蔽剂有如下要求(1)掩蔽剂本身或和干 扰离子形成络合物,其吸收光谱与被测络合物的吸 收光谱有较大的差别(2)掩蔽剂不应与待测离子形 成很稳定的络合物(3)具有氧化还原的掩蔽剂不能 与待测组分发生氧化还原反应. 如:偶氮胂(III)测定Th(IV)时,可用草酸掩蔽Zr(IV); 用巯基乙酸萃取光度法测定Mo(VI)时,可用酒石酸 掩蔽W(VI)等