富马酸及其二甲酯的制备
实验二富马酸二甲酯的制取
实验二富马酸二甲酯的制取实验目的：通过酯化反应制备富马酸二甲酯。
实验原理：富马酸二甲酯是一种无色透明的液体，可以作为特定领域的有机溶剂和增塑剂。
制备富马酸二甲酯的方法之一就是酯化反应。
酯化反应是一种将酸和醇或酚反应生成酯的化学反应，反应需要催化剂存在，催化剂可以是浓硫酸、乙酸或碱醇等。
在酯化反应中，酸中含有的羧基和醇或酚中含有的氢氧根离子通过轨道叠加形成新的化学键，形成酯，并形成水。
CH3OH + HOOC(CH3)2 → CH3OOC(CH3)2 + H2O实验仪器和试剂：仪器：恒温水浴装置、滴液漏斗、磁力搅拌器、蒸馏装置。
试剂：甲醇、富马酸，浓硫酸。
实验步骤：1.称取5.00克富马酸，放入干燥瓶内。
2.用滴管向富马酸中滴加5ml浓硫酸，用玻璃棒充分搅拌。
3.将干燥瓶置于恒温水浴中，加热至70℃。
4.向干燥瓶中滴加30ml甲醇，滴加时用玻璃棒搅拌。
5.加热反应，溶液逐渐变为粘稠的无色液体。
6.停止加热，待冷却至室温后再滴加20ml水。
7.将产物倒入蒸馏烧瓶，进行蒸馏。
将收集到40-60℃馏分收集到烧瓶内。
8.将所得的产物用干燥管干燥后即可得到富马酸二甲酯。
实验注意事项：1.反应过程中要避免产生火源，注意安全。
2.滴加浓硫酸时应小心，避免接触皮肤或衣物。
3.蒸馏时要调节温度，收集产品时要切换容器。
4.干燥管中的干燥剂要保持干燥状态。
实验结果：实验操作得到的富马酸二甲酯为无色透明的液体，与商业上购买的富马酸二甲酯相比，色泽、清澈度和性质等均符合质量标准。
在实验条件下，通过酯化反应制备了富马酸二甲酯。
实验操作简单、成本低，得到的产物品质符合要求。
该实验可以作为有机化学实验教学实践之一，帮助学生了解酯化反应的原理、条件和方法，培养实验操作技能和科学精神。
综述富马酸二甲酯的制备
华南师范大学实验报告学生姓名：王桂珊学号：20072401138专业：化学年级、班级：07化4课程名称：有机化学实验实验项目：富马酸二甲酯的制备（综述论文）实验类型：设计实验时间：2009.5.15实验指导老师：李景宁老师实验评分：富马酸二甲酯的制备王桂珊（华南师范大学化学与环境学院2007级化学4班）摘要：本文介绍了富马酸二甲酯的性质,综述了富马酸二甲酯的各种制备方法：以甲醇和富马酸（或马来酸酐或马来酸或糠醛）为原料，在不同催化剂的催化作用下制得富马酸二甲酯；本实验通过正交实验的方法探讨了甲醇的用量，催化剂种类，反应时间对产率的影响。
对比了各种方法的优缺点，从实验室条件出发,寻找合成富马酸二甲酯用时较少，效率较高的方法。
关键词：富马酸甲醇浓硫酸氯化锡氯化亚锡二氯化锡富马酸二甲酯合成Dimethyl fumarate PreparationAbstract : This paper presents a dimethyl fumarate nature, overview of dimethyl fumarate the preparation methods, Comparison of the advantages and disadvantages of various methods from laboratory conditions that the synthesis of dimethyl fumarate using at least, higher efficiency in the best way.Keywords: Fumarate；Methanol ; Concentrated sulfuric acid；tin tetrachloride Stannous Chloride； dimethyl fumarate ; synthesis ;前言：富马酸二甲酯为由甲醇与富马酸或顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酯化而成 ,简称富马酯(DMF) ,学名反丁烯二甲酯、别名延胡索酸二甲酯 ,结构式 ( :CHCOOCH3) 2,分子式C6H8O4,是无色或白色鳞片晶体 ,熔点 102～105 ℃,常温会升华 ,无味 ,略具酯的香味 ,易溶于氯仿、醇、丙酮、乙酸乙酯 ,可溶于苯、甲苯、CCl4,微溶于水及热水中 ,对光稳定 ,在紫外线及阳光下 72 h 基本无变化 ,110 ℃热 1 h 不分解 ,对热、碱、盐也有一定的稳定性。
一种富马酸二甲酯肠溶微丸及其制备方法[发明专利]
![一种富马酸二甲酯肠溶微丸及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/ccd93fe8a6c30c2258019eab.png)
专利名称：一种富马酸二甲酯肠溶微丸及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：齐宜广
申请号：CN201410764111.X
申请日：20141212
公开号：CN104523602A
公开日：
20150422
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种富马酸二甲酯肠溶微丸，包含核心、中间包衣层和肠溶层，其中中间包衣层的包衣材料为共聚维酮，所述的中间包衣层相对于核心，按照重量百分数计算，增重为4％～40％；肠溶微丸可进一步填充胶囊制备成胶囊剂，或混合其它辅料制备成片剂，或混合其它辅料制备成混悬剂。
即使当中间包衣层重量的增加，所述制备的肠溶微丸药物仍然能保持较快的释放速率。
本发明提供的制备工艺简单易行，适合工业化生产。
申请人：广东东阳光药业有限公司
地址：523808 广东省东莞市松山湖北部工业园工业北路1号
国籍：CN
代理机构：北京品源专利代理有限公司
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实验五 富马酸二甲酯的制取
3、精制
①将粗品溶在50mL无水乙醇溶剂中，制成沸腾的 饱和溶液； ②将热溶液过滤以除去机械杂质和不溶物（加活性 炭煮沸脱色）； ③将溶液冷却以使物质结晶； ④减压过滤，将结晶从母液中分离出来； ⑤洗涤晶体以除去吸附在晶体表面上的母液（进行 两次结晶）。 ⑥于60~80℃干燥得白色富马酸二甲酯精品。
H
+
O CH3 O
O O
CH3Biblioteka 分子量144.12，能溶于乙酸乙酯、氯仿、丙酮等。熔点101-104℃，沸 点193℃。 副反应：
C H 3 OH
H 2S O 4
硫酸二甲酯在18℃易迅速水解成硫酸和甲醇
三、主要试剂和仪器
试剂：反丁烯二酸9.2mL（15g
, 0.127moL）， 甲醇30mL(23.73g, )，浓硫酸4mL，10%碳酸 氢钠，无水乙醇；活性炭 仪器：250mL三口烧瓶（1个）、冷凝管（1 根）、电动搅拌器、温度计、电热套（1个）、 变压器（1个）、量筒（10mL,50mL）、玻 璃棒（1支）、烧杯（250mL,1个）、锥形瓶 （1个）、 抽滤装置、表面皿 、电子天 平、 酒精灯、橡皮塞、乳胶管
4．称重、计算收率
①称重
ⅰ．先将白色富马酸二甲酯精品研成细末，并 放在干燥器或烘箱中充分干燥。 ⅱ．用电子天平称重，并记录结果。 ②计算收率
摩尔收率=
得到产物的物质量 投入反应系统的原料物 质量
五、注意事项
1．甲醇有毒，操作时应予以注意，切勿溅入
眼睛和口腔； 2．浓硫酸必须缓慢加入，并进行搅拌，避免 局部过热； 3．认真操作，注意力要集中，仔细观察，如 实记录实验现象和数据，注意安全，保持整 洁。
富马酸二甲酯介绍
富马酸二甲酯介绍富马酸二甲酯（Dimethylformamide，DMF）是一种有机化合物，化学式为C3H7NO，分子量为73.091 g/mol。
它是无色透明的液体，具有特殊的气味。
DMF在工业上广泛应用于溶剂、催化剂和反应中间体，同时也被用作纺织品、塑料、颜料等行业中的处理剂或添加剂。
下面将详细介绍富马酸二甲酯的性质、制备方法、应用以及安全注意事项。
1.物理性质：富马酸二甲酯是一种极性有机溶剂，其沸点为153-155°C，密度为0.944 g/cm³，闪点为57°C。
它与水混溶，可溶于大部分有机溶剂如乙醇、乙醚、苯等。
DMF在高温下具有可燃性，与空气形成易燃混合物。
此外，富马酸二甲酯还具有较高的介电常数和表面张力。
2.制备方法：（1）乙化胺法：将甲酰氨与乙烯胺在碱的催化下反应生成，然后再与甲醇反应制备DMF。
（2）二甲胺法：将甲醇与二甲胺在催化剂的作用下反应生成二甲甲酸酯，再与碳酸二乙酯反应后脱除乙酸生成DMF。
（3）甲酰氯法：将无水甲酸与氯化氢反应生成甲酰氯，再与甲胺发生酰胺化反应生成DMF。
3.应用：（1）富马酸二甲酯作为溶剂广泛应用于化学合成、有机合成和催化反应中，能与水、醇、酮、醚等多种溶剂混溶，具有良好的溶解性能。
（2）由于DMF极性较强，因此在染料、颜料、塑料等行业中作为溶剂使用时，能有效增加色料的分散性以及颜料和塑料的染色效果。
（3）由于富马酸二甲酯在很宽的温度范围内都有较好的稳定性，因此可用于高温工艺和高分子材料的制备。
（4）富马酸二甲酯还常被用于纺织行业中的维丝、涤纶纤维和氨纶纤维的溶解、纺丝和交联等工艺过程中，可以达到良好的效果。
4.安全注意事项：（1）DMF与空气中的氧气反应生成高温、易燃的混合物，因此在储存和使用时应避免与明火、静电火花等火源接触，并保持通风良好的工作环境。
（2）富马酸二甲酯经皮肤吸收性极强，对皮肤和黏膜有刺激作用，因此在使用时应注意佩戴防护手套、眼镜等器具，避免直接接触。
复合催化剂一步催化合成富马酸二甲酯
优 越性 ， 玻璃 球 负载纳 米 级 Ｓ ； ／ Ｏ 用 Ｏ 一 Ｔｉ 固体 超
强酸 做酯 化反 应催 化剂 、 硫脲 为异 构化 试剂 ， 功 成 地 由马来 酸酐 合 成 了 富 马酸 二 甲酯 ， 对 反 应 的 并 工 艺 条件进 行 了考 察 。
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
在 装 有 温度 计 、 水器 （ 接 回流冷 凝 管 ） 分 上 和
马来 酸酐 ， 析纯 ， 津 市化 学 试 剂 一 厂 ； 分 天 甲 醇 ， 析 纯 ， 津 市化 学 试 剂 二 厂 ； 脲 ， 析纯 ， 分 天 硫 分
搅 拌装 置 的 三 口瓶 中依 次 加 入 一 定 量 的 马 来 酸 酐、 甲醇 、 固体 超 强 酸 和硫 脲 （ 脲 和 双 键 加成 生 硫
第２卷 第 ２ ９ 期
２１ ０ ２年 ３月
精
细
石
油
化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
复 合 催 化 剂 一步 催 化 合 成 富 马酸 二 甲酯
刘 占荣 ， 娟 ， 保 恩 ， 萍 王 许 张
（ 家 庄 学 院化 工 学 院 ， 北 石 家 庄 ０ ０ ３ ） 石 河 ５ ０ ５
为 ２ ７ （ ０ ８ｇ 。 ． ６ 约 ． ） ２ ２３ ．． （ 来 酸 酐 ）： （ 醇 ） 影 响 马 甲 的
采用 ０ １ ｌ ． ０ｍｏ 马来 酸酐 ， ． Ｏ ８ｇ固体 超强 酸 ，
２ ０ ， ｕ
１ ０ｇ硫 脲 ， 流 反 应 ３ ０ｈ 考 察 （ 来 酸 酐 ）： ． 回 ． ， 马
基 金 项 目 ： 家庄 学 院 科研 启 动基 金 重 点 项 目（ ９ Ｄ ０ ） 石 ０Ｚ ０ １ 。
富马酸二甲酯的合成
实验四 富马酸二甲酯的合成一、实验目的和要求1.了解一种低毒，高效的食品防腐剂的合成方法。
2. 复习并掌握固体物质熔点的测定方法。
二、实验原理富马酸二甲酯简称DMF. 是一种很有发展前途的食品防腐剂，它具有低毒，高效以及广谱抗菌的特点，对霉菌有特殊的抑制功效。
可用于面包、饮料、鱼、肉、水果等食品防霉。
DMF 可由糠醛氧化或由马来酸酐水解，在浓盐酸中异构化制得富马酸，然后与甲醇进行酯化而得。
本实验采用方法“2”和下列反应制得DMF:此种方法操作简便，原料易得，反应条件易掌握，成本低，收率高。
满足工业化生产的要求。
三、实验仪器及药品OCHOHC CHHOOCCOOHHC HCC CO OHC COOHCOOH HC HOOCCOOHHC HOOCCOOHCH 3OH2HCCOOCH 3H 3COOC250 ml 四颈瓶，球型冷凝管，恒压滴液漏斗，温度计，量筒（10ml, 20ml, 50ml各一个），天平，抽滤瓶，布氏漏斗，直型冷凝管，玻璃棒，水环真空泵，恒温磁力搅拌器，搅拌子。
马来酸酐，浓盐酸，甲醇，浓硫酸，蒸馏水，乙醇。
四、实验方法1.马来酸酐水解为马来酸再转化成富马酸。
在装有回流冷凝管及恒温磁力搅拌器的250ml四颈瓶中，加入9.8 g马来酸酐和15 ml水，恒温使马来酸酐完全溶解（一般在50-55℃），保温5分钟，再逐渐升温至78℃，保持10分钟，然后用恒压滴液漏斗分4次慢慢滴入20ml浓盐酸，在80—90℃保温30分钟，反应过程中有富马酸从热溶液中结晶析出，反应完全后冷却，抽滤得富马酸。
2.富马酸二甲酯的制备将上述得到的富马酸及30ml甲醇加入上述反应器，使反应温度逐渐升至78℃，保温10—15分钟，然后将0.6ml浓硫酸分次滴入反应器中，然后保温回流3小时左右，待反应完全后，蒸出大部分甲醇，趁热将反应产物倒入盛有50 ml 冷水的100 ml 烧杯中，此时有大量固体析出，然后用10%NaHCO3中和未反应的H+，直到没有气泡产生为止，抽滤，用蒸馏水洗涤得粗产品。
富马酸二甲酯合成的新工艺
◇ ｏ
顺酐 马 来酸 一 甲醅
’ ｏ＿ ０ ’ Ｃ） Ｈ （ ） Ｏ Ｈ
富马酸一 甲醢 ∞ ’
２２ 富马酸二 甲酯的合成 ． 在装有 回流冷凝管和温度计 的 ３口烧瓶中加入一 定量的马来酸酐和甲醇 ， 使其在指定时 间和温度下醇
图 １ 醇解—异构化一酯化三 阶段合成富马酸二 甲酯路线图
９ １％ ． ０． ９ Ｋｅ ｒ ｓ ｄｍｅｈ ｌ ｕ ｒ ｔ ； ｌｉ ｎ ｙ ｒ ｅ ｓ ｏ ｇ ｈ ｄ ｏ ｈｏ ｃ ａ ； ｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｉ ｔｙ ｍａａｃ ｍａｅｃ ａ ｈ ｄ ｉ ； ｔ ｎ ｙ ｒ ｃ ｌｒ ｄｄ ｏ ｅ—ｐ ｔ ｔ ｆ ｄ ｒ ｉ ｏ ｈ ｄ ｅ ｍ
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Ｌ Ｉ ｉ —ｖｕ． Ｐ ＮＳ —ｉ ｎ．，Ａ ｉ —ｈａ， Ｍ Ｎ ｕ—ｌ Ｅ ｎ ｏ１ ，Ａ ｕ Ｉ Ｂ Ｉ ａ Ｘ 一 ｌ ． ａ Ｘ ｏ ｕＩ ， Ｅ Ｇ Ｈ ｉ ｉ 一 ｎ （ ．ｏｅｅｏ Ｌ ｅＳｉ ｃ Ｃ ｅ ｉｒ，ｉ ｓｕ Ｎ ｒ ａ Ｕ ｉｅ ｉ ，ｉ ｕ７ １０ ， ｈ ａ １Ｃ ｌｇ ｆ ｉ ｃ ｎｅ＆ ｈｍｓｙＴａ ｈｉ ｏ ｌ ｎ ｒｔ Ｔａ ｉ ４ ０ １Ｃ ｉ ； ｌ ｆ ｅ ｔ ｎ ｍ ｖ ｓｙ ｍｈ ｎ ２ Ｋ ｙＬｂｒｔｙｆ ｅ ｏ ｃｌ Ｍａ ｒ ｌ ｅｉ ｄＦｎｔｎｏ ａ ｒｄ ｃ，ｉ ｓｕ １０ ，ｈ ） ． ｅ ａ ｏ ｏ ｒ ｗ Ｍ ｌ ｕｅ ｔ ｉ ｓｎａ ｕｃｏ ｆ ｍｕＰｏ ｎｅＴ ｎｈｉ ４ ０ １Ｃ ｉ ａｒ ｏＮ ｅ ｅａ Ｄ ｇ ｎ ｉ Ｇ ａ ７ ｍ
Ａ ｓｒｃ： ｈ ａｅ，ｉｅ ｙｆｍ ｒｔ ｂｔ ｔＩ ｉｐｐｒｄＩ 凼 ｌ ａ ｅ懈 ｓｎｈｓｄｌｉ ｎ —ｐｔ ｅ ｏ ， ｉ ａ ｃａｈｄｉ ｄｍ ｔ ｎｌ ｓ ａ ａ ｒｌ ｉ ｒｎ ａ ｎｔｓ Ｉ ｌ ｕ ａ ｙｌｅ ｌＩ ｏｅ ｏｍ ｔ ｄ ｗｔ ｈｉ ｎｙｒ ｅａ ｅ ａｏ ａ ｗｍ ｔ ｉｓｎｓｏｇ ｅ ｓｌ ｇ ｈ ｈｍ ｄ ｎ ｈ ｒ ｅａ ｔ
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计算 称重
测定产品熔 点
Catalyst:硫脲
白色而有光泽的晶体。味苦。密度1.405。熔点180～182℃。 更热时分解。溶于水，加热时能溶于乙醇，极微溶于乙醚。 熔融时部分地起异构化作用而形成硫氰比铵。用于制造药 物、染料、树脂、压塑粉等的原料，制邻苯二甲酸酐和富 马酸的催化剂也用作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选 剂等。由硫化氢与石灰浆作用成硫氢化钙，再与氰氨（基） 化钙作用而成。也可将硫氰化铵熔融制取，或将氨基氰与 硫化氢作用制得
富马酸及其二甲酯的制备 2012年 31日星期六 日星期六） （2012年3月31日星期六）
一、实验目的
掌握富马酸及其二甲酯的制备原理和方法
二、实验原理
1、富马酸及其二甲酯性质 、 系统名字反丁烯二酸， （1）富马酸 ） 系统名字反丁烯二酸，最简单的不 饱和二元羧酸。分子式HOOCCH=CHCOOH。又称延胡 饱和二元羧酸。分子式 。 索酸或富马酸。最早从延胡索中发现， 索酸或富马酸。最早从延胡索中发现，此外也存在于 多种蘑菇和新鲜牛肉中。 多种蘑菇和新鲜牛肉中。反丁烯二酸与顺丁烯二酸互 熔点300～302℃（封 为几何异构体 。无色晶体 。熔点 ～ ℃ ），在 毫米汞柱） 管），在165℃（17毫米汞柱）升华，相对密度 ℃ 毫米汞柱 升华，相对密度1.635 易溶于乙醇。 （20／4℃）。易溶于乙醇。反丁烯二酸的化学性质 ／ ℃）。易溶于乙醇 与顺丁烯二酸相似。反丁烯二酸加热至250～300℃转 与顺丁烯二酸相似。反丁烯二酸加热至 ～ ℃ 变成顺丁烯二酸酐
2、反应过程
O O O
H 2OOH O源自O OHOCatalyst
HO OH
Δ
O
maleic acid
maleic anhydride
O
fumaric acid
CH3OH
O
H2SO4
O O
dimethyl fumarate
三、实验仪器与装置
1、仪器
• 锥形瓶、水浴、搅拌器、布氏漏斗、抽 滤瓶、烘箱、熔点仪、梨形烧瓶；回流 装置。
富马酸结构 式
（2）富马酸二甲酯 ： 分子式 C6H8O4 ,是
101～ 无色或白色鳞片晶体 ,熔点 101～105 ℃, 沸点193℃常温会升华 ,无味 ,略具酯的香 沸点 ℃常温会升华 易溶于氯仿、 丙酮、 味 ,易溶于氯仿、醇、丙酮、乙酸乙酯 ,可 溶于苯、甲苯、 溶于苯、甲苯、CCl4 ,微溶于水及热水中 , 对光稳定 ,在紫外线及阳光下 72 h 基本无 对热、 变化 ,110 ℃热 1 h 不分解 ,对热、碱、 盐也有一定的稳定性。但其水溶液对热的酸、 盐也有一定的稳定性。但其水溶液对热的酸、 对氧化剂、还原剂、蛋白质、 碱稳定性较差 ,对氧化剂、还原剂、蛋白质、 纤维、脂肪、 纤维、脂肪、糖等有好的稳定性 ,对金属无 7～ 腐蚀性 ,其水溶液 pH 值为 6. 7～7. 3 , 性质稳定。 所以 DMF 性质稳定
•温度在75℃左右时，将有产物在反应 过程中析出，若将温度稍高，将看不 到产物析出。 • 25mL梨形烧瓶：1.5g富马酸、10mL甲醇、 10 10滴硫酸 •富马酸二甲酯沸点:~192℃,易升华
2、实验装置（示意图）
四、实验步骤
1、富马酸（Fumaric acid)
锥形 瓶（2g马来 酐） 15mL水 温热溶解 0.05g硫脲 在80℃水浴搅 拌1h
冷却至室温 抽滤
烘干 称重
2、富马酸二甲酯（ Dimethyl fumarate）
沸石 梨形烧瓶 加热回流2h 冷却
结晶
抽滤
少量甲醇洗 涤、晾干