DMF富马酸二甲酯主要应用
顺丁烯二酸合成富马酸二甲酯
Development and Application 开发与应用顺丁烯二酸合成富马酸二甲酯曹克林(山西太明化工有限公司试验中心,太谷,030800)提 要 顺丁烯二酸在过硫酸铵催化下异构成富马酸,富马酸在磷钨酸催化下与甲醇酯化成富马酸二甲酯。
确定了最佳工艺条件,该法具有操作简便,反应条件温和,收率高,产品纯度高等优点。
关键词 富马酸二甲酯,顺丁烯二酸,催化剂,富马酸 富马酸二甲酯(反丁烯二酸二甲酯;DMF )是一种新型的防霉防腐保鲜剂。
它具有低毒、高效、广谱抗菌的特点,对霉菌有特殊的抑菌效果,可用于面包、饲料、化妆品、鱼肉、蔬菜及水果的防霉,DMF 用于面包的防霉效果大大优于丙酸钙[1]。
DMF 具有较好的抗真菌能力,对于饲料的防腐效果优于丙酸盐、山梨酸及苯甲酸等酸性防霉剂,并兼有杀虫作用,毒性低,化学稳定性好,适用pH 值范围较宽,进入机体后很快转化为正常代谢产物富马酸,应用安全性极高,能升华,具有触杀和熏杀双重作用,应用方便,发展前景广阔[2]。
DMF 的合成方法很多,都是以富马酸、马来酸或马来酸酐为原料合成,工艺条件都不完善[3～7]。
前几年由于顺酐市场需求紧张,限制了DMF 的发展,近几年来,我国顺酐工业发展很快,市场供大于求,而深加工则是解决这一问题的良方。
作者比较了国内外的合成工艺,做了大量实验,确立了以顺丁烯二酸异构成富马酸,富马酸再酯化反应合成DMF ,并确定了最佳工艺条件,不但解决了富马酸二甲酯的原料问题,而且为顺酐的深加工找到了一条出路。
1 实验反应的化学方程式如下:HC C H COOHCOOH 催化剂HOOC CHC H COOHCH 3OH催化剂H 3COOC CHC H COOCH 3111 由顺丁烯二酸合成富马酸称取100g 质量分数为40%的顺丁烯二酸溶液装入有搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝管的250ml 四口烧瓶中,搅拌,油浴加热至80℃,开始分批加入催化剂,此时反应剧烈,控制加入催化剂的速度以维持剧烈反应,反应的温度控制在80～95℃之间,然后于90℃左右恒温30min ,反应过程中即有富马酸从热溶液中结晶析出,反应完全后,冷却、过滤、洗涤、干燥,得到富马酸,测其熔点。
富马酸论文
前言前言富马酸二甲酯(Dimethyl Fumarat，简称DMF，化学名反丁烯二酸二甲酯)，DMF 白色晶体，熔点为102~105，溶于乙醇/氯仿，微溶于水，常温下可以升华，对光和热稳定。
是新开发的一种优良的防腐保鲜剂，其效果优于苯甲酸、山梨酸、脱氢醋酸、丙酸盐等防腐剂。
因其具有低毒，高效，广泛抗菌特点，且对霉菌有特殊的抑制效果，可广泛用于食品，饲料，化妆品，水果，蔬菜及药物的防霉，防虫等，我国已批准作为食品防腐剂。
目前报道的能用于合成富马酸二甲酯的催化剂有很多种，传统的催化剂是浓H2SO4，但从富马酸二甲酯的生产成本、产品质量、催化剂的可再生重复使用以及环境保护这几个方面考虑，有必要寻求一种高效经济的催化剂，并将之用于目标产物的合成，要求这种催化剂能同时具有生产成本低、产品产率高、产品质量好、催化剂可再生重复使用、与产物易分离以及环境污染小等优点。
固体超强酸(Solid Superacid)是比酸度强于100%硫酸的酸。
固体超强酸的定义最初是由Gillespie给出的，即凡是固体酸强度大于100%硫酸的，都可称为固体超强酸。
由于固体表面性质的多样性、溶剂和指示剂在固体表面的强吸附作用等，使得用指示剂法测定的固体酸强度在应用中受到干扰。
同时，依靠肉眼观察颜色变化的判断方法也包含着某些不确定因素。
另一种常用的定义固体超强酸的方法，是以该固体为催化剂，在低于200℃的条件下，催化正丁烷异构化的活性来表示其酸强度。
这种表示方法具有很强的实用性而被采用。
最近，有人提出利用C-H和C-C键的键的碱性作为指示剂，固体超强酸使烷烃可逆质子化的能力表示其酸强度。
截止目前，已研制出许多种类、性能各异的固体超强酸。
大致可分为以下几类：（1）担载型，在高比表面固体表面担载液体超强酸SbF5等；（2）某些混合金属盐，如AlCl3，AlCl3-CuCl2，AlBr3，SbF3-FSO3H等；（3）硫酸根改性的金属氧化物，如SO42-/MxOy(M=Fe，Sn，Zr等)；（4）复合金属化合物，如MO3/ZrO2，WO3/ZrO2等；（5）杂多酸，如H3PW12O40等；（6）氟化磺酸树脂，如H-Nafion等。
富马酸二甲酯质量标准
富马酸二甲酯质量标准富马酸二甲酯（DMF）是一种重要的有机合成溶剂，广泛应用于医药、染料、塑料等领域。
为了确保产品质量，制定了一系列的质量标准，以便对产品进行准确评估。
本文将对富马酸二甲酯的质量标准进行详细介绍。
一、外观和气味。
富马酸二甲酯应为无色透明液体，无杂质悬浮物，无异味。
二、纯度。
1. 富马酸二甲酯的纯度应不低于99.5%。
2. 含水量不应超过0.05%。
3. 酸度（以甲酸计）不应超过0.01%。
4. 游离酸（以甲酸计）不应超过0.05%。
5. 游离甲醇含量不应超过0.1%。
6. 残留丙酮不应超过0.1%。
三、重金属含量。
1. 铁含量不应超过5ppm。
2. 镍含量不应超过1ppm。
3. 铜含量不应超过1ppm。
4. 锌含量不应超过1ppm。
5. 钴含量不应超过1ppm。
四、其他杂质。
1. 富马酸二甲酯中不应含有有机挥发性杂质。
2. 不应含有机溶剂残留。
五、包装和贮存。
1. 富马酸二甲酯应采用不透光容器包装，密封良好，防潮防晒。
2. 应存放在阴凉干燥处，远离火源和热源。
六、检测方法。
1. 纯度和含水量的检测方法采用气相色谱法。
2. 酸度和游离酸的检测方法采用酸碱滴定法。
3. 游离甲醇的检测方法采用气相色谱法。
4. 重金属含量的检测方法采用原子吸收光谱法。
5. 其他杂质的检测方法采用气相色谱法和液相色谱法。
七、结论。
富马酸二甲酯的质量标准对产品的质量控制起着至关重要的作用，严格按照标准进行检测和评估，可有效保障产品的质量稳定性和可靠性。
同时，制定和遵守质量标准也是企业负责任的表现，有助于提升企业形象和竞争力。
八、建议。
建议生产企业严格按照相关标准制定生产工艺，加强对原料和成品的质量控制，确保产品符合标准要求。
同时，建议加强对员工的质量意识培训，提高质量管理水平，为行业的健康发展做出贡献。
以上就是对富马酸二甲酯质量标准的详细介绍，希望对相关行业的从业人员有所帮助，也希望各生产企业能够严格按照标准要求，确保产品质量，为行业的可持续发展做出贡献。
富马酸二甲酯DMF
富马酸二甲酯/DMF解决方案建筑材料交通运输家具纺织机械设备个人防护化学环保物理安全食品接触DMF富马酸二甲酯：富马酸二甲酯，英文Dimethylfumarate,简称DMF。
常态下为白色结晶（粉末），易升华，易溶于乙醇，微溶于水，具有抑菌杀虫活性，广泛用于皮革、鞋类和纺织品的生产、储存、运输等过程的杀菌和防霉，具有高效低毒、化学稳定性好、作用时间长的优点；但DMF在常温下升华具有熏蒸性，对眼睛、呼吸系统、皮肤和黏膜有一定刺激作用。
皮肤接触DMF后易产生过敏，引起皮肤湿疹和灼伤。
DMF限用欧盟规定：2009年1月29日欧盟成员国通过了“保证含有富马酸二甲酯的消费品不会投放欧洲市场”的决议草案，该决议于2009年5月1日正式生效。
草案明确规定，如果消费品或其部件中富马酸二甲酯的含量超过了0.1 mg/kg，或者产品本身已声明了其富马酸二甲酯的含量，就将被认定为“含有富马酸二甲酯”的产品，其将禁止进入欧盟市场流通和销售。
在欧盟草案通过之前，法国、比利时已采取了具体措施，禁止进口和销售含富马酸二甲酯的鞋和座椅。
西班牙也出台规定，禁止任何接触到皮肤的产品含有富马酸二甲酯。
DMF用途：富马酸二甲酯在相当多的鞋类、皮革家具及家纺等产品都会在包装中放入含该成分的防潮袋，用于防潮防霉。
据资料显示，由于富马酸二甲酯具有毒性低、抑菌能力强、抑菌种类多、不受环境影响等特点，还被广泛用于食品、粮食、饲料、化妆品、烟草等防腐防霉及保鲜，因此欧盟对所有含有富马酸二甲酯的消费品颁布禁令。
DMF指令要求：1.规定2009年5月1日后，禁止含有富马酸二甲酯的产品投放市场或在市场上销售，已经投放市场或在市场上销售的含有富马酸二甲酯的产品应予收回；2.产品或产品零件中富马酸二甲酯的含量不应超过0.1 mg/kg（0.1ppm）；3.产品及包装内不得使用含有富马酸二甲酯的干燥剂、防霉剂小袋。
富马酸二甲酯有什么用处？
富马酸二甲酯有什么用处？
富马酸二甲酯是一种常见的有机化合物，广泛应用于化工、医药等领域。
在化工领域，富马酸二甲酯是制备高性能聚合物的重要原料之一。
它可以用于生产聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯等高分子材料，具有良好的耐热性、耐腐蚀性和机械强度，广泛用于汽车、电子、航空航天等工业领域。
在医药领域，富马酸二甲酯也有着重要的应用。
它可以作为药物微球控释体系的载体，将药物包裹在微球中，使药物缓慢释放，从而达到控制药效的目的。
富马酸二甲酯还可以用于制备抗癫痫药物、消炎镇痛药物等。
除了化工和医药领域，富马酸二甲酯还有其他应用。
例如，在食品行业中可以作为防腐剂使用；在纺织行业中可以作为染料固定剂使用；在电子产品中可以用于制备高性能的绝缘材料等。
富马酸二甲酯是一种应用广泛的有机化合物，其在化工、医药、食品、纺织、电子等领域都有着重要的应用。
如果需要使用富马酸二甲酯，一定要注意其安全使用方法和环保要求，避免产生不良影响。
如果您在选择护肤品时感到迷茫，可考虑皮肤科主任推荐的素见敏感肌修护乳，这款产品已经得到了很多消费者的好评和喜爱。
富马酸二甲酯介绍
富马酸二甲酯介绍富马酸二甲酯（Dimethylformamide，DMF）是一种有机化合物，化学式为C3H7NO，分子量为73.091 g/mol。
它是无色透明的液体，具有特殊的气味。
DMF在工业上广泛应用于溶剂、催化剂和反应中间体，同时也被用作纺织品、塑料、颜料等行业中的处理剂或添加剂。
下面将详细介绍富马酸二甲酯的性质、制备方法、应用以及安全注意事项。
1.物理性质：富马酸二甲酯是一种极性有机溶剂，其沸点为153-155°C，密度为0.944 g/cm³，闪点为57°C。
它与水混溶，可溶于大部分有机溶剂如乙醇、乙醚、苯等。
DMF在高温下具有可燃性，与空气形成易燃混合物。
此外，富马酸二甲酯还具有较高的介电常数和表面张力。
2.制备方法：（1）乙化胺法：将甲酰氨与乙烯胺在碱的催化下反应生成，然后再与甲醇反应制备DMF。
（2）二甲胺法：将甲醇与二甲胺在催化剂的作用下反应生成二甲甲酸酯，再与碳酸二乙酯反应后脱除乙酸生成DMF。
（3）甲酰氯法：将无水甲酸与氯化氢反应生成甲酰氯，再与甲胺发生酰胺化反应生成DMF。
3.应用：（1）富马酸二甲酯作为溶剂广泛应用于化学合成、有机合成和催化反应中，能与水、醇、酮、醚等多种溶剂混溶，具有良好的溶解性能。
（2）由于DMF极性较强，因此在染料、颜料、塑料等行业中作为溶剂使用时，能有效增加色料的分散性以及颜料和塑料的染色效果。
（3）由于富马酸二甲酯在很宽的温度范围内都有较好的稳定性，因此可用于高温工艺和高分子材料的制备。
（4）富马酸二甲酯还常被用于纺织行业中的维丝、涤纶纤维和氨纶纤维的溶解、纺丝和交联等工艺过程中，可以达到良好的效果。
4.安全注意事项：（1）DMF与空气中的氧气反应生成高温、易燃的混合物，因此在储存和使用时应避免与明火、静电火花等火源接触，并保持通风良好的工作环境。
（2）富马酸二甲酯经皮肤吸收性极强，对皮肤和黏膜有刺激作用，因此在使用时应注意佩戴防护手套、眼镜等器具，避免直接接触。
富马酸二甲酯的合成
实验四 富马酸二甲酯的合成一、实验目的和要求1.了解一种低毒，高效的食品防腐剂的合成方法。
2. 复习并掌握固体物质熔点的测定方法。
二、实验原理富马酸二甲酯简称DMF. 是一种很有发展前途的食品防腐剂，它具有低毒，高效以及广谱抗菌的特点，对霉菌有特殊的抑制功效。
可用于面包、饮料、鱼、肉、水果等食品防霉。
DMF 可由糠醛氧化或由马来酸酐水解，在浓盐酸中异构化制得富马酸，然后与甲醇进行酯化而得。
本实验采用方法“2”和下列反应制得DMF:此种方法操作简便，原料易得，反应条件易掌握，成本低，收率高。
满足工业化生产的要求。
三、实验仪器及药品OCHOHC CHHOOCCOOHHC HCC CO OHC COOHCOOH HC HOOCCOOHHC HOOCCOOHCH 3OH2HCCOOCH 3H 3COOC250 ml 四颈瓶，球型冷凝管，恒压滴液漏斗，温度计，量筒（10ml, 20ml, 50ml各一个），天平，抽滤瓶，布氏漏斗，直型冷凝管，玻璃棒，水环真空泵，恒温磁力搅拌器，搅拌子。
马来酸酐，浓盐酸，甲醇，浓硫酸，蒸馏水，乙醇。
四、实验方法1.马来酸酐水解为马来酸再转化成富马酸。
在装有回流冷凝管及恒温磁力搅拌器的250ml四颈瓶中，加入9.8 g马来酸酐和15 ml水，恒温使马来酸酐完全溶解（一般在50-55℃），保温5分钟，再逐渐升温至78℃，保持10分钟，然后用恒压滴液漏斗分4次慢慢滴入20ml浓盐酸，在80—90℃保温30分钟，反应过程中有富马酸从热溶液中结晶析出，反应完全后冷却，抽滤得富马酸。
2.富马酸二甲酯的制备将上述得到的富马酸及30ml甲醇加入上述反应器，使反应温度逐渐升至78℃，保温10—15分钟，然后将0.6ml浓硫酸分次滴入反应器中，然后保温回流3小时左右，待反应完全后，蒸出大部分甲醇，趁热将反应产物倒入盛有50 ml 冷水的100 ml 烧杯中，此时有大量固体析出，然后用10%NaHCO3中和未反应的H+，直到没有气泡产生为止，抽滤，用蒸馏水洗涤得粗产品。
富马酸二甲酯
富马酸二甲酯DMF（2009/251/EC指令）DMF翻译成中文是富马酸二甲酯，富马酸二甲酯介绍：一、性状：为白色鳞片状结晶体，稍有辛辣味，溶于醇、醚、氯仿等溶剂中，微溶于水。
二、作用机理：富马酸二甲酯的抑菌活性体为富马酸二甲酯的分子状态，处于分子状态的富马酸二甲酯能顺利穿透微生物的细胞膜，进入细胞中，从而发挥其抑菌作用，富马酸二甲酯通过接触和熏蒸双重途径有效地进入微生物体内，抑制微生物细胞的分裂，并通过对三羧酸循环（TCAC）磷酸已糖途径（HMP）和酵解途径（EMP）的酶活性的抑制来抑制微生物呼吸作用，从而使微生物的生长繁殖被有效控制。
三、抗菌谱及效果：对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌的能力。
四、特点及用途：是美国80年代开发出来的一种新型防霉剂，取名为"霉敌"，具有低毒(LD大白鼠口服为2240mg/kg)高效、广谱抗菌、安全、化学稳定性好、作用时间长、适用的PH值范围宽等特点，能抑制多种霉菌、酵母菌及细菌，特别对肉毒梭菌和黄曲霉菌有很好的抑制作用。
富马酸二甲酯的抗菌活性不受PH值的影响；并兼有杀虫活性，还具有触杀和熏蒸作用，广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜。
欧盟委员会于2009 年3 月17 日通过《要求各成员国保证不将含有生物杀灭剂富马酸二甲酯（DMF）的产品投放市场或销售该产品的决议》，5月1日开始执行．（1）按照第2001/95/EC号指令，生产商有义务仅将安全的消费品投放到市场上。
（2）在几个成员国市场上出售的家具和鞋类产品已经被确定为损害法国、波兰、芬兰、瑞典和英国消费者健康的原因。
（3）根据临床试验，这种健康损害是由化学品富马酸二甲酯（DMF）造成的，这是一种抑制霉菌的生物杀灭剂，这种霉菌在潮湿环境下保存或运输过程中会导致皮革家具或鞋类产品变质。
（4）富马酸二甲酯多数包在固定在家具内部的小袋中，或加在鞋盒里。
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从5月1日起，欧盟禁止含DMF的产品进入欧盟市场。
DMF主要是添加在在皮革、纺织品中，少数会在塑胶上用以防腐，金属上基本不会添加。
以下是DMF的内容简介：
DMF检测富马酸二甲酯标准测试DMF标准
1月29日，欧盟成员国通过了“保证含有富马酸二甲酯的消费品不会投放欧洲市场”的决议草案。
目前，该决议仍处于欧洲议会审查阶段，预计将在5月1日前正式生效。
草案明确规定，如果消费品或其部件中富马酸二甲酯的含量超过了0.1毫克/千克，或者产品本身已声明了其富马酸二甲酯的含量，就将被认定为“含有富马酸二甲酯”的产品，其将禁止进入欧盟市场流通和销售。
富马酸二甲酯(简称DMF)通常被用作防腐防霉剂产品，常用于皮革、鞋类、纺织品等的生产、储存、运输中。
但从去年10月起，欧盟方面就陆续通报了多起因消费者接触含有富马酸二甲酯的鞋、皮沙发等而产生皮肤过敏、急性湿疹及灼伤的案例，使其受到了广泛关注。
欧盟也在此后进行了研究和分析，并最终出台了上述草案及限量标准。
在欧盟草案通过之前，法国、比利时已采取了具体措施，禁止进口和销售含富马酸二甲酯的鞋和座椅。
西班牙也出台规定，禁止任何接触到皮肤的产品含有富马酸二甲酯。
而且，自去年年底开始，已有多批中国产品因富马酸二甲酯含量超标被法国等国扣留。
富马酸二甲酯在国内产品中的应用十分广泛，相当多的鞋类、皮革家具及家纺等产品都会在包装中放入含该成分的防潮袋，用于防潮防霉。
而在我省，温州、海宁等地的皮革类产品是传统的外贸出口产品，仅温州一地，其2008年鞋类产品出口就达到了2.76亿美元。
纺织品更是浙江的出口优势产品，每年约有400亿的出口量。
上述出口产品占了欧盟市场相当大的份额。
更让人担心的是，据资料显示，由于富马酸二甲酯具有毒性低、抑菌能力强、抑菌种类多、不受环境影响等特点，还被广泛用于食品、粮食、饲料、化妆品、烟草等防腐防霉及保鲜，因此，欧盟此次对所有含有富马酸二甲酯的消费品颁布禁令，势必将给我省相关行业带来很大的不利影响。
面对该禁令的巨大挑战，检验检疫部门提醒相关出口企业应及时进行调整，换用更为环保和健康的防潮防霉产品，以符合草案的要求，并积极与国外客户进行沟通，减少草案对产品出口的影响。
近期，检验检疫部门也将对辖区内的相关企业加强检验和监管，避免不合格产品运至欧盟后，造成更大的经济和声誉上的损失。
本来全球的经济形势就不好，干燥剂的出口业务也不景气，却偏偏出现了DMF这一个问题的干扰，搞得人心惶惶。
究竟DMF是什么物质，笔者就在这里简单的给大家介绍一下，有不妥之处，还请阅者指证。
目前，关于DMF的解释有两种，一种是二甲基甲酰胺：Dimethylformamide，另一种是富马酸二甲酯Dimethyl Fumarate ，那么我们就先了分别了解一下这两种物质。
二甲基甲酰胺：
理化性质:无色、淡的胺味的液体。
分子式C3-H7-N-O。
分子量73.10。
相对密度0.9445(25℃)。
熔点-61℃。
沸点152.8℃。
闪点57.78℃。
蒸气密度 2.51。
蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。
自燃点445℃。
蒸气与空气混合物爆炸极限2.2～15.2 % 。
与水和通常有机溶剂混溶。
遇明火、高热可引起燃烧爆炸。
能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。
用途：二甲基甲酰胺(DMF)作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂，主要应用于聚
氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。
在聚氨酯行业中作为洗涤固化剂，主要用于湿法合成革生产；在医药行业中作为合成药物中间体，广泛用于制取强力霉素、可的松、磺胺类药品的生产；在腈纶行业中作为溶剂，主要用于腈纶的干法纺丝生产；在农药行业中用于合成高效低毒农药杀虫剂；在染料行业作为染料溶剂；在电子行业作为镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等；其它行业包括危险气体的载体、药品结晶用溶剂、粘合剂等
富马酸二甲脂
一、性状：为白色鳞片状结晶体，稍有辛辣味，溶于醇、醚、氯仿等溶剂中，微溶于水。
二、作用机理：富马酸二甲酯的抑菌活性体为富马酸二甲酯的分子状态，处于分子状态的富马酸二甲酯能顺利穿透微生物的细胞膜，进入细胞中，从而发挥其抑菌作用，富马酸二甲酯通过接触和熏蒸双重途径有效地进入微生物体内，抑制微生物细胞的分裂，并通过对三羧酸循环（TCAC）磷酸已糖途径（HMP）和酵解途径（EMP）的酶活性的抑制来抑制微生物呼吸作用，从而使微生物的生长繁殖被有效控制。
三、抗菌谱及效果：对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌的能力。
四、特点及用途：是美国80年代开发出来的一种新型防霉剂，取名为"霉敌"，具有低毒(LD 大白鼠口服为2240mg/kg)高效、广谱抗菌、安全、化学稳定性好、作用时间长、适用的PH 值范围宽等特点，能抑制多种霉菌、酵母菌及细菌，特别对肉毒梭菌和黄曲霉菌有很好的抑制作用。
富马酸二甲酯的抗菌活性不受PH值的影响；并兼有杀虫活性，还具有触杀和熏蒸作用，广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜。
由以上介绍我们可以发现，影响到干燥剂出口的应该是后者：富马酸二甲脂。