化学需氧量
什么叫化学需氧量
什么叫化学需氧量？2007-06-12 09:41化学需氧量又称化学耗氧量（chemicaloxygendemand），简称COD。
是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将徘水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氮化剂的量计算出氧的消耗量，它和生化需养量（BOD）一样，是表示水质污染度的重要指标。
COD的单位为ppm或毫克／升，其值越小，说明水质污染程度越轻。
COD的测定方法，不仅有高锰酸钾高温氧化法，也包括高锰酸钾低温氧化法（氧吸收量）和重铬酸钾氧化法。
化学需氧量常由于氧化剂的种类、浓度及氧化条件等之不同，对氧化物质，特别是有机物质的氧化率也不相同。
因此，在排水中存在有机物的情况下，除非是在间一条件下测定COD，否则不能进行对比。
一般用高锰酸钾高温氧化法，其氧化率为50～60%，用重铬酸钾氧化法，其氧化率为80～90%。
由于各国的实际情况及河流状况不同，COD的排放标准均不一致，我国《工业废水排放试行标准》中规定，工业废水最高容许排放浓度应小于100毫克／升，但造纸、制革及脱脂棉厂的排水应小于500毫克／升。
日本水质标准规定，COD的最高容许排放浓度应小于160毫克／升（日平均为120毫克／升）。
什么叫化学需氧量（COD）？所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。
它是表示水中还原性物质多少的一个指标。
水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。
但主要的是有机物。
因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。
化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。
化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。
目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。
高锰酸钾（KmnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值时，可以采用。
化学需氧量又称化学耗氧量（chemicaloxygendemand）
COD专题化学需氧量又称化学耗氧量（chemicaloxygendemand），简称COD。
是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将徘水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氮化剂的量计算出氧的消耗量，它和生化需养量（BOD）一样，是表示水质污染度的重要指标。
COD的单位为ppm或毫克／升，其值越小，说明水质污染程度越轻。
COD的测定方法，不仅有高锰酸钾高温氧化法，也包括高锰酸钾低温氧化法（氧吸收量）和重铬酸钾氧化法。
化学需氧量常由于氧化剂的种类、浓度及氧化条件等之不同，对氧化物质，特别是有机物质的氧化率也不相同。
因此，在排水中存在有机物的情况下，除非是在间一条件下测定COD，否则不能进行对比。
一般用高锰酸钾高温氧化法，其氧化率为50～60%，用重铬酸钾氧化法，其氧化率为80～90%。
由于各国的实际情况及河流状况不同，COD的排放标准均不一致，我国《工业废水排放试行标准》中规定，工业废水最高容许排放浓度应小于100毫克／升，但造纸、制革及脱脂棉厂的排水应小于500毫克／升。
日本水质标准规定，COD的最高容许排放浓度应小于160毫克／升（日平均为120毫克／升）。
重铬酸钾标准法原理:是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.重铬酸钾标准法二,仪器1.500mL全玻璃回流装置.2.加热装置(电炉).3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.三,试剂1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)2.试亚铁灵指示液3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]重铬酸钾标准法测定步骤标定:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.测定:水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流2h冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.重铬酸钾标准法六,计算CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V·COD的相关知识什么是化学需氧量（COD）？所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。
化学需氧量
化学需氧量（COD）1 概述化学需氧量（COD），是指在强酸条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。
化学需氧量反映了水中收还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一，但只能反映能被氧化的有机物污染，不能反映多环芳烃、PCB、二恶英等类的污染状况。
COD Cr 是我国实施排放总量的指标之一。
水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同结果。
因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。
国外也有用高锰酸钾、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。
如果使用，必须与重铬酸钾法作对照实验，做出相关系数，以重铬酸钾法上报监测数据。
2方法选择（一）重络酸钾法（1）方法原理在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据硫酸亚铁铵溶液的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。
（2）干扰及消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分的有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸钾盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于1000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。
（3）方法的使用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD 值，未经稀释水样的上限是700mol/L。
用0.025mg/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但低于10 mol/L时测量准确度很差。
化学需氧量(COD)
1.重铬酸钾法 2.高锰酸盐指数 3.紫外法
可编辑ppt
1
定义：化学需氧量是指水样在一定条件下，氧化1 升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的 mg/L表示。 化学需氧量反应了水中受还原性污染的程度。
测定方法：1.重铬酸钾法 2.库仑滴定法
可编辑ppt
2
1.重铬酸钾法
原理：强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化水样中
混匀
HgSO4 0.4g
0.25mol/L(1/6K2Cr2O7)10ml 沸石
混匀，接上回流装置
混匀，加热回流2h
冷却
加入80ml水于反应瓶中
取下锥形瓶
0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)可2编滴辑p定pt ，蓝绿 红棕
4
COD测定实验的结果：
滴定前 接近终点
终点
可编辑ppt
5
计算公式：CODcr =（V0-V1）×C×8×1000 / V (2)特点： 强氧化剂，对有机物氧化效率达90%； Cl-对测定结果有干扰，需加入HgSO4消除 适用于任何水质
可编辑ppt
18
重铬酸钾溶液：C（1/6K2Cr2O7）=0.16mol/L 或0.50mol/L
硫酸溶液：将 100mL 硫酸慢慢加入到700mL 水中 硫酸银—硫酸溶液：10g/L 硫酸汞溶液：ρ（HgSO4）=0.24g/mL
试样和试剂用量对应表 单位：mL
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量程、重铬酸钾溶液浓度、波长和比色皿对应表
的还原性物质，过量的重铬酸钾以试铁灵作指示 剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的 重铬酸钾，求出水样的化学需氧量。
Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O Cr2O72-+ 14H++6Fe2+→6Fe3+ + 2Cr3++ 7H2O
化学需氧量和氯离子
化学需氧量和氯离子化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）和氯离子（Chloride Ion）是水环境监测中重要的指标。
本文将分步骤介绍该两者的相关知识。
一、化学需氧量化学需氧量指的是在一定条件下，完全氧化有机污染物所需的化学氧化剂的数量。
COD既是水体中有机物含量的一种指标，也是评价废水处理效果、水质安全等方面的重要指标。
COD测定通常采用钾二氧六钼酸法，使用钾二氧六钼酸作为氧化剂，将水样中的 organics 氧化为二氧化碳和水。
利用 Coulometric 或者 Diemetric 法可以测定COD的浓度。
COD的检测方法简单、快速，但COD不能表示具体有机物种类、毒性等方面的信息，也不能评价水的生物学危害。
同时，COD值受到其他物质的影响，比如硫酸盐、硝酸盐等。
因此，结合其他参数进行综合评价更能准确地说明水体的质量状况。
二、氯离子氯离子是指离子化的氯原子，一般用Cl-表示。
氯离子是自然界中存在的一种常见无机离子，也是废水处理、水质监测中重要的指标之一。
氯离子普遍存在于各种水体中，是衡量水体盐度的主要离子之一。
此外，氯离子也是水中微量元素的重要来源之一，比如含有微量碘的淡水鱼就会在鳃中富集氯离子。
氯离子的测定方法有传统的减少剂碘化法、滴定法等；也有一些新兴的检测方法，比如离子选择性电极法、气相色谱法、质谱法等。
其中离子选择性电极法是一种简单、快捷、准确的测定方法，被广泛应用于水环境监测中。
总的来说，化学需氧量和氯离子都是水环境监测中常用的指标。
我们需要根据实际情况选择合适的检测方法，进行准确综合分析，以保障水环境的质量。
化学需氧量
生化需氧量（Biochemical Oxygen Demand，BOD）地面水体中微生物分解有机物的过程消耗水中的溶解氧的量，称生化需氧量，通常记为BOD，常用单位为毫克/升。
一般有机物在微生物作用下，其降解过程可分为两个阶段，第一阶段是有机物转化为二氧化碳、氨和水的过程，第二阶段则是氨进一步在亚硝化细菌和硝化细菌的作用下，转化为亚硝酸盐和硝酸盐，即所谓硝化过程。
BOD一般指的是第一阶段生化反应的耗氧量。
微生物分解有机物的速度和程度同温度、时间有关、最适宜的温度是15～30℃，从理论上讲，为了完成有机物的生物氧化需要无限长的时间，但是对于实际应用，可以认为反应可以在20天内完成，称为BOD20，根据实际经验发现，经5天培养后测得的BOD 约占总BOD的70～80%，能够代表水中有机物的耗氧量。
为使BOD值有可比性，因而采用在20℃条件下，培养五天后测定溶解氧消耗量作为标准方法，称五日生化需氧量，以BOD5表示。
BOD反映水体中可被微生物分解的有机物总量，以每升水中消耗溶解氧的毫克数来表示。
BOD小于1mg/L表示水体清洁；大于3-4mg/l，表示受到有机物的污染。
但BOD的测定时间长；对毒性大的废水因微生物活动受到抑制，而难以准确测定。
三．化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量，以每升水样消耗氧的毫克数表示，通常记为COD。
在COD测定过程中，有机物被氧化成二氧化碳和水。
水中各种有机物进行化学氧化反应的难易程度是不同的，因此化学需氧量只表示在规定条件下，水中可被氧化物质的需氧量的总和。
当前测定化学需氧量常用的方法有KMnO4和K2CrO7法，前者用于测定较清洁的水样，后者用于污染严重的水样和工业废水。
同一水样用上述两种方法测定的结果是不同的，因此在报告化学需氧量的测定结果时要注明测定方法。
化学需氧量（COD）是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。
化学需氧量
化学需氧量（ＣＯＤ），又称化学耗氧量．是表示水质污染度的重要指标．是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将水中可氧化物质（如有机物／硫化物／亚铁／氨等）氧化分解．然后从残留的氧化剂的量计算出氧的消耗．化学需氧量常由于氧化剂的种类／浓度／氧化条件的不同，对可氧化物质，特别是有机物质的氧化率也不相同．因此，在水中有机物含量高的情况下，只有在同条件下测得ＣＯＤ才能进行对比．BOD，biochemical oxygen demand即生物需氧量是在特定条件下，水中的有机物和无机物进行生物氧化时所消耗溶解氧的质量浓度.该参数一般用生物法测量COD，chemical oxygen demand即化学需氧量是在规定条件下，用氧化剂处理水样时，在水样中溶解性或悬浮性物质消耗的该氧化剂的量。
计算时折合为氧的质量浓度。
该参数一般用化学法测量24、什么是生化需氧量（BOD）？生化需氧量（BOD）是指水中所含的有机物被微生物生化降解时所消耗的氧气量。
是一种以微生物学原理为基础的测定方法。
所有影响微生物降解的因素，如温度的时间等将影响BOD的测定。
最终的BOD是指全部的有机物质经生化降解至简单的最终产物所需的氧量。
一般采用20℃和培养5天的时间作为标准。
以BOD表示，通常用亳克/升或ppm作为BOD的量度单位。
25、什么是化学需氧量（COD）？化学需氧量（COD），是在一定条件，用一定的强氧化剂处理水样所消耗的氧化剂的量，以氧的毫克/升表示，它是指示水体被还原性物质污染的主要指标，还原性物质包括各种有机物、亚硝酸盐、亚铁盐和硫化物等，但水样受有机物污染是极为普遍的，因此化学需氧量可做有机物相对含量的指标之一。
化学需氧量的测定，根据所用氧化剂的不同，分为高锰酸钾法和重铬酸钾法。
高锰酸钾四法操作简便，所需时间短，在一定程度上可以说明水体受有机物污染的状况，常被用于污染程度较轻的水样，重铬酸钾法对有机物氧化比较完全、适用于各种水样。
化学需氧量COD
化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。
它是表示水中还原性物质多少的一个指标。
水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。
但主要的是有机物。
因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。
化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。
化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。
目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。
高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。
重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。
有机物对工业水系统的危害很大。
含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。
有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。
有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。
在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。
因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，C OD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。
在循环冷却水系统中COD（DmnO4法）>5mg/L时，水质已开始变差。
COD的测定方法重铬酸钾标准法原理:在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.重铬酸钾标准法二,仪器1.250mL全玻璃回流装置.2.加热装置(电炉).3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.三,试剂1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)2.试亚铁灵指示液3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）4.硫酸-硫酸银溶液重铬酸钾标准法四.测定步骤硫酸亚铁铵标定:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.五.测定:取20mL水样(必要时酌情少取加水至20或稀释后再取)，加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流2h冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.重铬酸钾标准法六,计算CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V七、注意事项1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。
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化学需氧量（COD）1 概述化学需氧量（COD），是指在强酸条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。
化学需氧量反映了水中收还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一，但只能反映能被氧化的有机物污染，不能反映多环芳烃、PCB、二恶英等类的污染状况。
COD Cr 是我国实施排放总量的指标之一。
水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同结果。
因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。
国外也有用高锰酸钾、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。
如果使用，必须与重铬酸钾法作对照实验，做出相关系数，以重铬酸钾法上报监测数据。
2方法选择（一）重络酸钾法（1）方法原理在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据硫酸亚铁铵溶液的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。
（2）干扰及消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分的有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸钾盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于1000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。
（3）方法的使用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD 值，未经稀释水样的上限是700mol/L。
用0.025mg/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但低于10 mol/L时测量准确度很差。
（4）仪器1.回流装置：带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
若取样量在30mL以上，可用带500 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
2.加热装置：变电阻电炉。
3.50mL酸式滴定管。
（5）试剂1、重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7）；称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，移入1000ml 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。
2、试亚铁灵指示液：称取1.485g 邻菲啰啉（C12H 8N 2•H 2O ）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO 4•7H 2O ）溶于水中，稀释至100ml ，储于棕色瓶内。
3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH 4)2 Fe(SO 4)2•6H 2O ）：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00ml 重铬酸钾标准溶液于500ml 锥形瓶中，加水稀释至110ml 左右，缓慢加入30ml 浓硫酸，混匀。
冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液（约0.15ml ），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
[]VSO Fe NH C 00.102500.0)()(2424⨯= 式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L ）；V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml ）。
4、硫酸-硫酸银溶液：于500ml 浓硫酸中加入5g 硫酸银。
放置1-2d ，不时摇动使其溶解。
5、硫酸汞：结晶或粉末。
（6）测定步骤1、取20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml ）置于250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀，加热回流2h （自开始沸腾时计时）。
注：对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。
如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。
稀释时，所取废水样量不得少于5ml ，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。
废水中氯离子含量超过30mg/L 时，应先把0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml 废水（或适量废水稀释至20.00ml ），摇匀。
2、冷却后，用90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。
溶液总体积不得少于140ml ，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
3、溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
4、测定水样的同时，取20.00ml 重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。
记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
（7）计算VC V V L mg O COD Cr 10008)()/,(102⨯⨯⋅-= 式中：C------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L ）；V O ---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml ）； V 1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml ）； V----水样的体积（ml ）；8---氧（1/2O ）摩尔质量（g/mol ）。
（8）精密度和准确度六个实验室分析COD为150mg／L的邻笨二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3％；实验室间相对标准偏差为5.3％。
（9）注意事项1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。
若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1。
若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
2、水样取用体积可在10.00～50.00ml范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果水样取用量和试剂用量表水样体积（ml） 0.2500 mol/LK2Cr2O7溶液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4(g)[(NH4)2Fe(SO4)2]mol/L滴定前总体积（ml）10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210 40.0 20.0 60 0.8 0.200 280 50.0 25.0 75 1.0 0.250 3503、对于化学需氧量小于50ml的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。
回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5～4/5为宜。
5、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD Cr 为1.176g ，所以溶解0.4251g 邻苯二甲酸氢钾（HOOCC 6H 4COOK ）于重蒸馏水中，转入1000ml 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L 的COD Cr 标准溶液。
用时新配。
6、COD Cr 的测定结果应保留三位有效数字。
7、每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
8、回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。
9、用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。
10、滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。
（二）库仑法（1）方法原理水样以重络酸钾为氧化剂，在10.2 mol/L 硫酸介质中回流氧化后，过量的重络酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。
根据电解产生亚铁离子所消耗的电量、按照法拉第定律进行计算。
VQ m 800096487Q =mg/L)(O,COD s Cr ⨯- 式中：Q s ——标定中络酸钾所消耗的电量；Q m ——测定过量重络酸钾所消耗的电量；V ——水样的体积（ml ）。
如仪器具有简单的数据处理装置，最后显示的数值即为COD Cr 值。
此法简便、快速、试剂用量少，缩短了回流时间，且电极产生的亚铁离子作为滴定剂，减少了硫酸亚铁铵的配置及标定等繁杂的手续。
（2）干扰及消除同（一）重络酸钾法（3）方法的适用范围当使用1ml 0.05mol/L重络酸钾溶液进行标定值测定时，本方法的最低检出浓度为2mg/L.当使用3ml 0.05mol/L重络酸钾溶液进行标定值测定时，最低检出浓度为3mg/L:测定上限为100mg/L。
（三）快速密闭催化消减法（1）方法原理本方法在经典重络酸钾-硫酸消减体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵。
同时密封消减过程是在加压下进行的。
因此大大缩短了消减时间：消减后测定化学需氧量的方法，既可以采用滴定法，亦可以采用光度法。
（2）方法的使用范围本方法可以测定地表水、生活污水、工业废水（包括高盐废水）的化学需氧量，水样因其化学需氧量值有高有低。
因此在消减时应选择不同浓度的重络酸钾消减液进行消减。
（四）节能加热法COD节能加热器是以控温电热器代替电炉加热，用空气冷凝代替水冷凝的一种测定化学需氧量的回流装置。
该装置可广泛的应用于化学需氧量的分析，它同现行的重络酸钾法测定化学需氧量的回流装置相比，具有体积小、节水、节电、恒温、操作简便等优点。
本方法除加热器外，其方法原理、分析步奏完全同标准分析方法一致。
因此，精密度、准确度与标准分析方法无差异。
原理、干扰及消除、方法的适用范围同方法（一）。
（五）氯气校正法（高氯废水）（1）方法原理在水样中加入已知量的重络酸钾溶液及硫酸汞溶液，并字强酸介质中以硫酸银作催化剂，经2h沸腾回流后，以硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重络酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，即为表观COD。
将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出，再用氢氧化钠溶液吸收后，加入碘化钾，用硫酸调节PH约为3～2，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度，即为氯离子校正值。
表观COD与氯离子校正值之差，即为所测水样真实的COD. （2）方法的使用范围本法适用于氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水中化学需氧量的测定。
方法的检出限位30mg/L。
适用于油田、沿海炼油厂、油库、氯碱厂、废水深海排放等废水中COD的测定。
参考文献：《水和废水监测分析方法(第四版增补版)》。