自由基共聚合练习题
自由基聚合题库
• 1. 目前,悬浮聚合发主要用于生产（）。
A. PVC、PVDCB. PSC. PED. PP正确答案:A.• 2. 下列单体中可进行自由基、阴离子、阳离子聚合反应的是（）。
A. 氯乙烯B. 苯乙烯C. 乙烯D. 醋酸乙烯正确答案:B.• 3. 聚乙烯醇的单体是（）。
A. 乙烯醇B. 乙醇C. 乙醛D. 醋酸乙烯酯正确答案:D.• 4. 典型乳液聚合中,主要引发地点是在（）。
A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 单体液滴和胶束正确答案:B.• 5. 过硫酸钾引发剂属于（）。
A. 氧化还原引发剂B. 水溶性引发剂C. 油溶性引发剂D. 阴离子引发剂正确答案:B.• 6. 在自由基聚合中,若初级自由基与单体的引发速度较慢,则最终聚合速率与单体浓度呈（）级关系。
A. 1B. 1.5C. 2D. 不能确定正确答案:B.•7. 苯醌是常用的分子型阻聚剂,一般用单体的（）就能达到阻聚效果。
A. 1.0%一0.5%B. 1.0%一2.0%C. 2.0%一5.0%D. 0.1%一0.001%正确答案:D.•8. （）的自由基是引发聚合反应常见的自由基。
A. 高活性B. 低活性C. 中等活性D. 无活性正确答案:C.•9. 某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用（）聚合方法。
A. 本体聚合法生产的PVCB. 悬浮聚合法生产的PVCC. 乳液聚合法生产的PVCD. 溶液聚合法生产的PVC正确答案:C.•10. 自由基链转移反应中,不可能包括活性链向( )的转移。
A. 高分子B. 单体C. 引发剂D. 溶剂• 1. 对于自由基聚合,在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度,得到的聚合物的分子量将（）。
A. 减小B. 增大C. 不变D. 不一定正确答案:B.• 2. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生（）A. 聚合反应加速B. 聚合反应停止C. 相对分子量降低D. 相对分子量增加正确答案:B.• 3. 传统自由基聚合的机理特征是（）。
高分子化学 自由基聚合练习题
1、自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。
A、引发剂B、单体C、高分子链D、溶剂2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（）A、链增长反应B、链引发反应C、链转移反应D、链终止反应3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。
A、单体浓度降低B、引发剂浓度降低C、体系温度升高D、体系粘度增大4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。
A、减小B、说不准C、不变D、增大5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。
A、聚合温度B、引发剂种类C、引发剂浓度D、单体浓度6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。
A、向引发剂链转移B、分子内链转移C、向聚合物的链转移D、向单体的链转移7、α-甲基苯乙烯的Tc=25℃，则在下列（）条件下可能形成高聚物。
A、聚合温度≥25℃B、聚合温度=25℃C、聚合温度＜25℃8、苯乙烯在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。
A、偶合终止B、歧化终止C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。
A、甲苯B、AIBNC、对苯二酚D、甲基乙烯基酮10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律为。
A、[M*]增加，τ缩短B、[M*]增加，τ延长C、[M*]减少，τ延长11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。
A、增大B、说不准C、减小D、不变12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs＝21）的目的是。
A、调节分子量B、终止聚合反应C、都不是13、分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。
偶氮类引发剂14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为和。
阻聚剂、缓聚剂15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向、、等低分子物质的转移，使聚合度降低。
自由基聚合习题
自由基聚合习题1.下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)-CH=CH2答：CH2=CHCl ，CH2=CCl2 适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基，也有共轭效应，但均较弱。
CH2=CHCN ，CH2=C(CN)2适于自由基聚合和阴离子聚合。
-CN 是强吸电子基团，并有共轭效应。
CH2=CHCH3适于自由基聚合，虽然烷基是供电子基团，但它的供电性和超共轭效应均很弱，只有1，1-双烷基烯烃才能进行阳离子聚合。
CH2=C(CH3)2适于阳离子聚合，CH3是供电子基团。
CH2=CHC6H5均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
因为共轭体系π电子流动性很大，易诱导极化CF2=CF2适于自由基聚合，F原子体积小，结构对称。
CH2=C(CN)COOR适于自由基聚合和阴离子聚合，两个吸电子基团，并兼有共轭效应。
CH2=C(CH3)-CH=CH2适于自由基聚合和阳离子聚合，两个供电子基团，并兼有共轭效应。
2.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C(C6H5)2，ClCH=CHCl，CH2=C(CH3)C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C(CH3)COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3CH=CHCOOCH3。
答：CH2=C(C6H5)2 不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
因为取代基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
ClCH=CHCl ，CH3CH=CHCH3和CH3CH=CHCOOCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
因为单体结构对称，极化程度低，加上位阻效应，一般不能均聚或只能形成二聚体。
CH2=C(CH3)C2H5不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
自由基共聚合练习题
自由基共聚合练习题一、填空题：1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_______、______、 ______和______。
2、共聚中控制聚合物平均组成的方法_____、_____。
3、竞聚率的物理意义是____，对于r1=r2=1的情况，称为＿＿，r1=r2=0，称_____，而r1<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为＿＿。
4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_____。
5、M1-M2两单体共聚， r1=0.75，r2= 0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为_____。
若f10=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1，则f1_____f10，F1____F10（大于或小于）。
6、单体的相对活性习惯上用_____判定，自由基的相对活性习惯上用_____判定。
在 Q—e值判断共聚行为时，Q代表_____，e代表_____。
二、选择题：1.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（）A.PS（e＝-1.08）B.马来酸酐(e＝2.25）C.醋酸乙烯（e＝-0.22）D.丙烯腈(e＝1.2)2.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（）A．局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化3.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A、r1=1.5,r2=1.5B、r1=0.1,r2=1.0C、r1=0.5,r2=0.5D、r1=1.5,r2=0.74.在自由基聚合中，竞聚率为（）时，可得到交替共聚物。
A5.下列共聚中，理想共聚是（），理想恒比共聚是（），交替共聚是（）A.r1r=1B.r1=r2=1C.r1=r2D.r1=r2=06.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（）A 交替共聚B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚7.当两种单体的Q.e值越接近则越（）A．越难共聚 B。
自由基共聚
以下单体中活性最高的是（ 1. 以下单体中活性最高的是（ ）。
A. 丁二烯 B. 丙烯酸 C. 苯乙烯 D. 醋酸乙烯 正确答案:C.•当转化率较高, 10％ 竞聚率的测定应采用（ 2. 当转化率较高,大于 10％时,竞聚率的测定应采用（ ）。
A. 直线焦点法 B. 截距斜率法 C. 曲线拟合法 D. 积分法 正确答案:D.•为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ 3. 为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ ）。
A. 丙烯酸 B. 丙烯酸甲酯 C. 丙烯腈 D. 醋酸乙烯 正确答案:D.•氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物” co”的含义是（ 4. 在“氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物”中,“co”的含义是（ ）。
A. 无规 B. 交替 C. 嵌段 D. 接枝 正确答案:A.•温度升高,将使共聚反应向（ 5. 温度升高,将使共聚反应向（ ）变化A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 非理想共聚 D. 恒比共聚 正确答案:B.•共聚物组成曲线的类型是（） 6. 对于竞聚率 r1>1,r2<1de 共聚物组成曲线的类型是（）A. 无恒比点共聚 B. 有恒比点共聚 C. 恒比共聚 D. 交替共聚 正确答案:A.•竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（ ：（1 7. 竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（1）双键与取代基的共轭 作用；（ 取代基的极性效应；（ ；（2 ；（3 取代基的空间位阻。
作用；（2）取代基的极性效应；（3）取代基的空间位阻。
A. （1）（2） B. （1）（3） C. （2）（3） D. （1）（2）（3） 正确答案:D.•为了提高棉织物的防蛀和防腐能力, 8. 为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引 发接枝的方法,最有效的单体是() 发接枝的方法,最有效的单体是()A. CH2=CH-COOH B. CH2=CH-COOCH3 C. CH2=CH-CN D. CH2=CH-OCOCH3 正确答案:C.•共聚曲线的形状为（ 9. r1<1,r2<1 时,共聚曲线的形状为（ ）A. 反 S 型 B. S 型 C. 对角线 D. 水平直线 正确答案:A.•竞聚率影响因素包括：（ 温度；（ 压力；（ 溶剂。
第三章自由基共聚合-习题
第三章 自由基共聚合－习题1． 无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？2． 试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
3． 何为竞聚率？它的物理意义是什么？4． 单体M 1和M 2进行共聚，r 1 = 0，r 2 = 0.5，计算并回答：(1) 合成组成为M 2〈M 1的共聚物是否可能？ (2) 起始单体组成为f 1O= 0.5共聚物组成F 1为多少？(3) 如要维持⑵中算得的F 1，变化不超过5%，则需控制转化率为多少?示意画出各对单体形成的共聚物的组成曲线。
f 10=0.5时，低转化率阶段的F 2约为多少?6. 为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针对何种聚合体系？各举一例加以说明。
7. 为了改进聚氯乙烯的性能，常将氯乙烯（M 1）与醋酸乙烯（M 2）共聚得到以氯乙烯为主的氯醋共聚物。
已知在60℃下上述共聚体系的r 1=1.68，r 2=0.23，试具体说明要合成含氯乙烯重量分数为80%的组成均匀的氯醋共聚物应采用何种聚合工艺？8. 考虑苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中进行共聚合：[M 1]0=1.5mol/L ，[M 2]0=3.0mol/L 。
（1） 如果聚合温度为60℃，用BPO 引发，[BPO]0为5.0×10-4mol/L ，那么起始共聚物的组成为多少（2） 如果体系中有5.0×10-5mol/L 的正丁基硫醇存在，则起始共聚物的组成为多少？（3） 如用正丁基锂或BF 3与少量水引发，则共聚物组成如何变化？ 9. 温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响？竞聚率在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞聚率又如何影响？10. 在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。
当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。
试解释发生这一现象的原因。
11. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、丙烯腈、马来酸酐与丁二烯共聚，试以交替倾向的次序排列上述单体，说明原因。
高分子化学 第三章自由基聚合习题
习题与思考题1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，负离子聚合或正离子聚合？并说明理由。
CH 2＝CHCl CH 2＝CCl 2 CH 2＝CHCN CH 2＝C(CN)2 CH 2＝CHCH 3 CH 2＝C(CH 3)2 CH 2＝CHC 6H 5 CF 2＝CF 2 CH 2＝C(CN)COOR CH 2＝CH －CH ＝CH 22．判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH 2＝C(C 6H 5)2 ClCH ＝CHCl CH 2＝C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH ＝CHCH 3 CH 2＝C(CH 3)COOCH 3 CH 2＝CHOCOCH 3 CH 3CH ＝CHCOOCH 33．分析比较下列各组自由基的相对稳定性：(1) CH 3 CH 3CH 2 (CH 3)2CH (CH 3)3C(2) C 6H 5 (C 6H 5)3C (C 6H 5)2CCH 3 C 6H 5CH 2CH 2 (C 6H 5)2CH (3) RCH CH CH 2 R CH CH CH 2CH 2 CH 2 C CH CH 24．试比较自由基聚合与逐步聚合反应的特征。
5．写出偶氮二异丁腈引发甲基丙烯酸甲酯及过氧化二苯甲酰引发氯乙烯聚合的各步基元反 应式。
6d 217．解释下列名词歧化终止，偶合终止，动力学链长，阻聚，诱导期、自由基寿命，聚合上限温度， 自加速，引发剂效率，笼蔽效应，诱导分解。
8．引发剂半衰期与温度常写成下列关系式 B TAt -=21log 式中A 、B 与频率因子、活化能有什么关系？资料中经常介绍半衰期为10和1小时 的分解温度，这有什么方便之处？过氧化二碳酸二异丙酯半衰期为 10和 1小时的 分解温度分别为 45和 61℃，试求 A 、B 值。
9．已知某引发剂（I ）的分解图式如下：S + I R +产 产物 k 4R + R 式中HS 、 R ·、S ·分别为溶剂分子、初级自由基和溶剂自由基，试推导该引发剂的CH CH 2CH 2R CH CH 2CH CH 2RCH CHCH 2R +R +²úÎï4k S I+R解速率表达式。
第二章-自由基聚合-课堂练习题及答案
第二章 自 由 基 聚 合课 堂 练 习 题1. 对下列实验现象进行讨论：（1）乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合，但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。
（2）大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。
（3）带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。
解: (1) 对单取代乙烯，空间位阻小，可以聚合；对于1,1-二取代乙烯，一般情况下，取代基体积不大，空间位阻小，同时不对称结构使之更易极化，故1,1-二取代乙烯也可聚合；1,2-二取代乙烯，主要是结构对称的两端取代基的空间位阻要比单端二取代的位阻大得多，使之难以聚合。
(2) 对烯类单体来说，其参加聚合的官能团部分绝大多数情况下是碳碳双键或叁键，碳碳双键或叁键的两个碳电负性相同，不会使电子云密度大变化。
大多数烯类单体的取代基的给电子或吸电子效应不是很强；自由基是电中性的，对其稳定作用没有太严格的要求，几乎所有取代基对自由基都有一定的稳定作用，因此发生自由基聚合的单体多。
少数带有强电子效应取代基的单体，使碳碳双键或叁键的电子云密度发生较大变化，且取代基对生成的离子活性中心有很好的稳定作用，才能进行离子聚合。
(3) π-π体系单体具有大共轭效应，可在诱导极化下产生电子云的流动，从而产生利于在相应反应条件下的电子云密度分布，使反应容易进行，因此这类单体可发生自由基、阴离子、阳离子聚合。
2. 推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？解：在不考虑链转移反应的前提下，作了三个基本假定：等活性假定，即链自由基的活性与链长无关；稳态假定，即在反应中自由基的浓度保持不变；聚合度很大假定。
3. 聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比，对单体浓度呈一级反应各是哪一机理造成的？ 解：R p 与[I]1/2成正比是双基终止造成的，R p 与[M]成正比是初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率的结果。
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自由基共聚合练习题
一、填空题：
1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为一、 _、 _ _和丄
2、共聚中控制聚合物平均组成的方法______ 、_____ 。
3、竞聚率的物理意义是，对于r i=r 2=1的情况，称为，r i=r 2=0，称而门<1和r2<1时，共聚
组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为—。
_
4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_______ 。
5、M i-M 2两单体共聚，门=0.75 ,「2=0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为_________ 。
若f i°=0.80，随共聚进
行到某一时刻，共聚物组成为F i，单体组成为f i，则f i ____________ 汕，F i ______ F i°(大于或小于)。
6、单体的相对活性习惯上用_____ V定，自由基的相对活性习惯上用______ V定。
在Q —e值判断共聚行为时，Q代表______ , e代表_____ 。
二、选择题：
I •下列单体中，与丁二烯(e = I.05 )共聚时，交替倾向最大的是( )
A. PS (e = -I.08 )
B.马来酸酐(e = 2.25 )
C.醋酸乙烯(e = -0.22 )
D.丙烯腈(e = i.2)
2. 一对单体工具和的竞聚率r i和「2的值将随( )
A.局和时间而变化
B.局和温度而变化
C.单体配比不同而变化
D.单体的总浓度而变化
3. 已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是( )
A、r i=i.5,r 2=i.5
B、r i =0.i,r 2=i.0
C、r i=0.5,r 2=0.5
D、r i=i.5,r 2=0.7
4. 在自由基聚合中，竞聚率为( )时，可得到交替共聚物。
r l=n=l B 丁丹D 巧§ ryq
A
A.r i r=1
B.r i =r 2=1
C.r i =r 2
D.r i =r 2=0
6.当r i > 1 r 2v 1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（
7. 当两种单体的Q.e 值越接近则越（
A .越难共聚
B 。
趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚
8. 两种单体的Q 和e 值越接近，就（
B. 倾向于交替共聚 9. 有机玻璃板材是采用（
A 、本体聚合
D 、乳液聚合 三、 概念题：
1、共聚物
2、自由基共聚合反应
3、竞聚率
4、理想恒比共聚
5、Q , e 概念
四、 论述题：
1. 按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？
2. 用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？
3. 共聚物平均组成的控制？
4. 竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否 为理想恒比共聚？
5. 简述几种典型竞聚率数值的意义，以 r1 = k11 / k12 为例
5•下列共聚中，理想共聚是（
），理想恒比共聚是（ ，交替共聚是（ A 交替共聚
B 理想共聚
C 嵌段共聚
D 恒比共聚
A.难以共聚
C. 倾向于理想共聚
D. 倾向于嵌段共聚
B 、溶液聚合
C 、悬浮聚合
r1 = 0 , r1 = 1 , r1 = , r1 < 1 , r1 > 1 ,
6. 在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么？
7. 如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？
8. Q-e概念？
五、计算题：
1. 苯乙烯(M 1)与丁二烯(M2)在5 C下进行自由基乳液共聚时，其r i=0.64 ,「2=1.38。
已知苯乙烯和丁二烯
的均聚链增长速率常数分别为49和251l/(mol*s)。
要求
(1)计算共聚时的反应速率常
数
(2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小
(3)做出此共聚反应的F1 -f 1曲线
(4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
2. 甲基丙烯酸甲酯的浓度为7mol •m —3 , 5-乙基-2乙烯基吡啶浓度为2mol •m —3，竞聚率
r1=0.40 ,r2=0.6 。
( 1)计算聚合共聚物起始物组成；( 2 )求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
3. 苯乙烯的浓度为6mol/L,竞聚率r1 =0.80,异戊二烯的浓度为2mol/L , r2=1.68 ,求聚合共聚物的起始组成(以摩
尔分数表示)，并写出共聚物瞬时组成与单体组成的定量关系。
4.氯乙烯(「1=1.67 )与醋酸乙烯酯(「2=0.23 )共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5% (摩尔分数)醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。
5. 苯乙烯(M 1)与丁二烯(M2)在进行自由基共聚合，其门=0.64, r 2= 1.38。
已知两单体的均聚链增长速率常
数分别49 和25.1 L/mol.s
a）计算共聚时的交叉增长反应速度常数
b）比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。
6. 苯乙烯（M1 ）和丙烯酸甲酯（M2 ）在苯中共聚，已知r1=0.75 , r2=0.20 , [M1]=1.5mol
/ L, [M2]=3.0mol / L。
作共聚物组成F1--f1曲线，并求起始共聚物的组成。
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