(完整版)5-配位滴定习题答案讲解

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配位滴定练习题集有参考答案解析

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配位滴定练习题集有参考答案解析配位滴定法练习题⼀、选择题1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加⼊三⼄醇胺,以EDTA滴定,⽤铬⿊T为指⽰剂,则测出的是()A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单⼀⾦属离⼦的条件是()A、lgc M K′MY≥8B、lgc M K MY≥8C、lgc M K′MY≥6D、lgc M K MY≥63、在配位滴定中,直接滴定法的条件包括()A、lgcK'MY≤ 8B、溶液中⽆⼲扰离⼦C、有变⾊敏锐⽆封闭作⽤的指⽰剂D、反应在酸性溶液中进⾏4、EDTA 滴定Zn2+时,加⼊NH3-NH4Cl可()A、防⽌⼲扰B、控制溶液的pH值C、使⾦属离⼦指⽰剂变⾊更敏锐D、加⼤反应速度5、取⽔样100mL,⽤C(EDTA)=0.02000mol/L,标准溶液测定⽔的总硬度,⽤去4.00毫升,计算⽔的总硬度是( )(⽤CaCO3 mg/L表⽰)A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜⾊是()A、游离⾦属指⽰剂的颜⾊B、EDTA与待测⾦属离⼦形成配合物的颜⾊C、⾦属指⽰剂与待测⾦属离⼦形成配合物的颜⾊D、上述A与C的混合⾊7、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是()A、酸效应系数越⼤,配合物的稳定性愈⼤B、酸效应系数越⼩,配合物的稳定性愈⼤C、pH值愈⼤,酸效应系数愈⼤D、酸效应系数愈⼤,配位滴定曲线的pM突跃范围愈⼤8、以配位滴定法测定Pb2+时,消除Ca2+、Mg2+⼲扰最简便的⽅法是()A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增⼤⽽()A、增⼤B、减⼩C、不变D、先增⼤后减⼩10、EDTA法测定⽔的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进⾏,钙硬度是在pH =( )的缓冲溶液中进⾏。

配位滴定法课后习题及答案

配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。

若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1,则[Y4-]为多少pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。

pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。

如不能滴定,求其允许的最小pH。

试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。

计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。

称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。

吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去。

试计算:(1)EDTA溶液的浓度;(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。

称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去。

试计算试样中含ZnCl2的质量分数。

称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。

吸取,加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液。

已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。

求试样中Al2O3的质量分数。

用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 。

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第五章配位滴定法习题答案练习题答案1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为____________________________ 。

(1:1)2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供_____________________________ 配位原子。

(6)3. 在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4. 当M与丫反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若M(L)=1表示 ___________ 0 (M 与L没有副反应)5. 两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足△Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6. 以下表达式中正确的是:(B)A K MY ' =MY/C M C YB K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y])C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y])D K MY ' =[MY]/([M]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y]+[MY])7. 在pH = 10.0 的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3) = 104'7,Zn(OH) = 102'4,Y(H)=10°5,已知lgK znY=16.5;在此条件下,IgK znY'为 ____________ 。

(11.3)8. 络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可米用回滴定法进行9. 络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:(D)A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10.在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生( B )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时,易产生(A )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效12.下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C)A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)A pH=pK' MYB K' MY<K' MInC lgK MY HgK NY 514.在氨性缓冲液中,用( D)A [Zn2+]=[Y 4-]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD NIn 和HIn 的颜色应有显著差别EDTA滴定乙门2+至化学计量点时,以下关系正确的是:B [Zn2+‘]=[Y '] D [Zn '2+]2=[ZnY]/K 'ZnY15.在pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中,用0.002mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Pb2+ 已知( B )lgK pbY=18.0, lg Y(H)=6.6, lg Pb(Ac)=2.0,在化学计量点时,溶液中pPb'值应为A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D 3.216 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。

分析化学各章节习题(含答案)

分析化学各章节习题(含答案)

分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中,哪些是正确的?(1)做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

(2)随机误差影响精密度,对准确度无影响。

(3)测定结果精密度高,准确度不一定高。

(4)只要多做几次平行测定,就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?(1)天平两臂不等长(2)测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3 填空(1)若只作两次平行测定,则精密度应用表示。

(2)对照试验的目的是,空白试验的目的是。

(3)F检验的目的是。

(4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用检验。

(5)对一样品做六次平行测定,已知d1~d5分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002,则d6为。

1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数,4次平行测定结果分别为20.10%,20.03%,20.04%,20.05%。

计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5 有一铜矿样品,w(Cu) 经过两次平行测定,分别为24.87%和24.93%,而实际w(Cu)为25.05%,计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6 某试样5次测定结果为:12.42%,12.34%,12.38%,12.33%,12.47%。

用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃?(P = 0.95)1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数,结果如下:21.64%,21.62%,21.66%,21.58%。

已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差?1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下:10℃::96.5%,95.8%,97.1%,96.0%37℃:94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。

5-配位滴定习题答案讲解

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第五章配位滴定法习题答案练习题答案1.EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为_______。

(1:1)2.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供________个配位原子。

(6)3.在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4.当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。

(M 与L没有副反应)5.两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6.以下表达式中正确的是:( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下,lgK ZnY’为__________。

(11.3)8.络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:(D)A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10.在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生(B )A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时,易产生(A )A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12.下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C )A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14.在氨性缓冲液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是:(D)A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15.在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中,用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。

最新分析化学第五版习题答案详解下

最新分析化学第五版习题答案详解下

分析化学第五版习题答案详解(下)第五章配位滴定法思考题答案1.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?答:(1)EDTA与多数金属离子形成1?1配合物;(2)多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强(可形成五个五原子环); (3)EDTA与金属配合物大多数带有电荷,水溶性好,反应速率快;(4)EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加深。

2.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同?为什么要引用条件稳定常数?答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响;条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。

3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度。

具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点:(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值;(2)pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。

4.金属指示剂的作用原理如何?它应该具备那些条件?答:金属指示剂是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当被EDTA等滴定剂置换出来时,颜色发生变化,指示终点。

金属指示剂应具备如下条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别;(2)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的稳定性K’MIn>104,又要容易被滴定剂置换出来,要求K’MY/K’MIn ≥104(个别102);(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水;(4)指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速,有良好的可逆性。

5.为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同?答:金属指示剂是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同pH时指示剂颜色可能不同,K’MIn不同,所以需要控制一定的pH值范围。

《分析化学》第5章》配位滴定复习题及答案

《分析化学》第5章》配位滴定复习题及答案

一、判断题1、(配位比例特点)配位滴定反应中EDTA 与金属离子的比例一般都是1:1。

(√)2、(稳定常数的概念)EDTA 与某金属离子形成的配合物具有较大的稳定性,也就意味着EDTA 与该金属离子配位反应平衡常数较大。

(√)3、(滴定突跃显著性的影响因素)配位滴定中所有的副反应都对使滴定突跃范围变窄。

(×)4、(副反应系数的数值)若滴定过程中不发生副反应,则副反应系数数值为0。

(×)5、(总副反应系数与分副反应系数的关系)某物质可发生两种副反应,则该物质总的副反应系数为两分副反应系数的加和。

(×)6、(酸效应系数的基本概念)配位滴定中,溶液的pH 越高,则酸效应系数越大。

(×)7、(羟基配位效应系数的基本概念) 配位滴定中,溶液的pH 越高,则羟基配位效应系数越大。

(√)8、(金属指示剂原理)EDTA 滴定金属离子,若使用金属指示剂指示SP ,则EDTA 滴入量在SP 附近时指示剂应发生配位态到游离态的转变。

(√)9、(金属指示剂原理)配位滴定时指示剂与待测金属离子形成的配合物的条件稳定常数越大越好。

(×)10、(金属指示剂原理)金属指示剂只有在合适的pH 条件下,游离态与配位态才会有显著的颜色差异。

(√)11、(金属指示剂原理)金属指示剂的封闭现象是指其与金属形成的配合物溶解性差,使变色反应变慢,而导致终点拖后延长。

(×)12、(金属指示剂原理)金属指示剂的僵化现象是指其与金属形成的配合物稳定性太强,计量点处不明显发生配位态到游离态的转变,而导致无法准确指示计量点。

(×)13、(掩蔽的作用)用EDTA 滴定法测定石灰石中的CaO 和MgO ,滴定前需向溶液中加入三乙醇胺,其目的是掩蔽Fe 3+、Al 3+和 Mn 2+,防止干扰测定。

(√)14、(掩蔽的作用)用EDTA 滴定Ca 2+和Mg 2+的混合溶液前,先将溶液pH 调至≥12,目的是使Mg 2+生成沉淀,通过掩蔽消除其对Ca 2+测定的干扰。

(完整版)配位滴定

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配位滴定一、选择题1、用EDTA 标准溶液连续滴定Fe 3+,Al 3+,需要的条件是: A.pH=2时滴定Al 3+,pH=4时滴定Fe 3+; B.pH=2时滴定Fe 3+,pH=4时返滴定Al 3+; C.pH=1时滴定Fe 3+,pH=4时滴定Al 3+;D.pH=2时滴定Fe 3+,pH=4时间接滴定Al 3+2、在EDTA 配位滴定中,下列有关PAN 指示剂的叙述错误的是: A.用于配制PAN 的溶剂是乙醇; B.PAN 适用的pH 范围很宽,为2~12;C.PAN 指示剂最适用于EDTA 滴定钙镁总量;D.PAN 与大多数金属离子(Cu 2+,Zn 3+除外)形成难溶配合物3、已知K ZnY =1016.50,K MgY =108.69,pH=5时,lg αY(H)=6.6。

今用含有Mg 2+的溶液中,在pH=5下用EDTA 滴定Zn 2+二甲酚橙作指示剂,测得结果是: A.准确,Mg 2+不干扰;B.偏高,Mg 2+亦被滴定;C.偏高,因Mg 2+封闭指示剂;D.K'ZnY 太大,不能准确滴定4、在EDTA(Y)滴定金属离子M 时,下列有关金属指示剂的叙述中错误的是: A.指示剂的僵化是由于K K MIn MY ''≈; B.指示剂的封闭是由于K K MIn MY''<<; C.K MIn '太小时,使滴定终点的色变僵化,不敏锐;D.若K K MIn MY ''>,则引起指示剂的全封闭5、用EDTA 滴定Ca 2+,Mg 2+时,为消除Fe 3+的干扰,应选用的掩蔽剂是: A.KCN 或抗坏血酸; B.盐酸羟胺或三乙醇胺;C.三乙醇胺或KCN ;D.盐酸羟胺或抗坏血酸6、某试样中含0.5%左右的铁,要求测定的相对误差为2%,可选用的测定方法是:A.KMnO 4滴定法;B.K 2Cr 2O 7滴定法;C.EDTA 滴定法;D.邻菲罗啉比色法7、EDTA 滴定Ca 2+的pCa 突跃范围本应较大,但实际滴定中却表现为很小,这可能是由于滴定时:A.溶液的pH 值太低了;B.被滴定物浓度太大了;C.指示剂变色范围太宽了;D.反应产物的副反应严重了8、在配位滴定法中,要求所用的金属指示剂与被测离子形成配合物的条件稳定常数K MIn ':A.>K MY '; B.<K MY '; C.≈K MY ';D.≈1100K MY'9、在配位滴定中,必须在酸性溶液中使用的指示剂是: A.铬黑T ; B.钙指示剂; C.磺基水杨酸; D .二甲酚橙10、在EDTA 配位滴定过程中,下列有关物质的浓度变化关系的叙述错误的是:A.被滴定物M 的浓度随滴定反应的进行,其负对数值增大;B.A 项中的负对数值应当随之减小;C.A 项中的负对数值,在其化学计量点附近有突跃;D.滴定剂的浓度,随滴定的进行而增大11、某金属指示剂与金属离子M 形成的配合物的K'MIn =102,而K K MY MIn''>104,当用该指示剂,以EDTA 滴定M 时,终点将:A.合适,结果正确;B.提前,测得M 偏低;C.提前,测得M 偏高;D.拖后,测得M 偏高12、在EDTA 配位滴定中,下列有关指示剂的叙述中,错误的是:A.酸性铬蓝K 常与萘酚绿B 配成混合指示剂应用;B.PAN 指示剂常用于Cu 2+溶液滴定EDTA 溶液;C.在EDTA 滴定Fe 3+,Al 3+,Ca 2+,Mg 2+混合物中的Ca 2+时,常用铬黑T 为指示剂;D.用EDTA 滴定Fe 3+常用磺基水杨酸为指示剂13、用EDTA 测定Zn 2+,Al 3+混合溶液中的Zn 2+,为了消除Al 3+的干扰可采用的方法是:A.加入NH 4F ,配位掩蔽Al 3+;B.加入NaOH ,将Al 3+沉淀除去;C.加入三乙醇胺,配位掩蔽Al 3+;D.控制溶液的酸度14、AgCl在1mol⋅L-1氨水中比在纯水中的溶解度大。

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第五章配位滴定法习题答案练习题答案1.EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为_______。

(1:1)2.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供________个配位原子。

(6)3.在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4.当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。

(M 与L没有副反应)5.两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6.以下表达式中正确的是:( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下,lgK ZnY’为__________。

(11.3)8.络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:(D)A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10.在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生(B )A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时,易产生(A )A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12.下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C )A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14.在氨性缓冲液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是:(D)A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15.在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中,用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知( B )lgK PbY=18.0,lgαY(H)=6.6,lgαPb(Ac)=2.0,在化学计量点时,溶液中pPb’值应为A 8.2B 6.2C 5.2 .D 3.216.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。

其中一份含有0.2mol/L游离的NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。

上述两种情况下,对pZn’叙述正确的是(A)A 在计量点前pZn’相等B 在计量点时pZn’相等C 在计量点后pZn’相等D 任何时候pZn’都不相等17.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处( C ) A pZn’仅与[NH3]有关 B pZn’与lgK’ZnY有关C pZn’仅C Zn2+与有关D pZn’与以上三者均有关18.用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+,将对测定有干扰,消除干扰的方法是:( D )A 加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+C 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+19.用EDTA滴定Bi3+ 时,消除Fe3+ 干扰宜采用( B )A 加NaOHB 加抗坏血酸C 加三乙醇胺D 加氰化钾20.以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸,Fe3+ 将产生干扰。

为了消除Fe3+的干扰,直接测定盐酸,应加入的试剂是(lgK CaY=10.69,lgK Fe(III)Y=24.23) ( D )A 酒石酸三钠B 三乙醇胺C 氰化钾D pH=5.0的CaY 21.在络合滴定中,有时采用辅助络合剂,其主要作用是:( B ) A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中C 作为指示剂D 掩蔽干扰离子 22.用EDTA 滴定时,要求溶液的pH ≈5,调节酸度的缓冲溶液应该选择(C ) A 缓冲溶液 B 缓冲溶液C 六次甲基四胺缓冲溶液D 一氯乙酸缓冲溶液 23. 为什么使用金属指示剂时要限定pH ?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH 条件不一定相同?答:同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,不同金属离子和指示剂配位的KMIn’不同,必须调整pH 使p KMIn’落在滴定突跃范围之内。

造成适宜的pH 条件也不一定相同。

讨论:(1):只有限定适宜的pH ,指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。

(2):滴定过程要求选择的配位指示剂在pM 突跃范围内变色。

滴定终点和化学计量点的关系可以表示为:pMep=pMsp ±ΔpM其中pMep 是化学计量点,与K’MY 有关;ΔpM 是误差允许的突跃范围;pMep 是滴定终点,一方面指示剂的变色范围必须落在pMep 以内。

另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn’大小有关, KMIn’大小决定于金属离子种类,溶液 pH 值等条件。

因此改变pH 值可以影响KHIn’ ,也就影响了变色范围;使pM 落在pMep 以内。

金属指示剂理想变色条件24. 在0.010mol ·L -1锌氨溶液中,当游离氨的浓度为0.10mol ·L -1 (pH=10.00)时,计算锌离子的总副反应系数Zn α。

解 已知pH=10.00时, 2.4Zn(OH)10α=][][lglg ''In MIn K pM MIn -=1lg '±=MIn K pM查附录表三:Zn —NH 3配合物的14lg ~lg ββ分别为2.37,4.81,7.31,9.46 故 3234Zn(NH )132333431[NH ][NH ][NH ][NH ]αββββ=++++2.371 4.8127.3139.4645.4911010101010----=++++=即:3 5.49Zn Zn(NH )Zn(OH)110ααα=+-= 在上述情况下,Zn(OH)α可以忽略。

如果pH=12,游离氨浓度为0.10mol ·L -1时,则8.5Zn(OH)10α= 此时3Zn(NH )α可以忽略。

25. 用0.02000mol ·L -1 EDTA 滴定浓度均为0.02000mol ·L -1的Zn 2+和Cd 2+混合溶液中的Zn 2+,加入过量KI 掩蔽Cd 2+,终点时[I ]1-=mol ·L -1,试问在此条件下能否准确滴定Zn 2+?解:已知Cd-I 的14lg ~lg ββ为2.10,3.43,4.49,5.41,ZnY lg 16.5K =,Cd Y lg 16.45K =故:234Cd(I)12341[I ][I ][I ][I ]αββββ----=++++2.103.434.495.41 5.4611010101010=++++=又:sp Cd Cd(I)2[Cd ]c α+= sp spCd(ZnY)(Zn)CdYCd(I)lg lg lg 16.52(16.452 5.46) 5.55c cK KcK α∆=-=---+=>故在此条件下可选择滴定Zn 2+而2Cd +不干扰测定。

26. 分析含Cu 、Zn 、Mg 的含量,称取试样0.5000g ,分解试样并处理成溶液后定容至100mL 。

称取25.00mL 该试液,调节酸度至pH=6,以PAN 为指示剂,用0.05000mol ·L -1EDTA 标准溶液滴定Cu 2+和Zn 2+,消耗EDTA 溶液37.30mL 。

另取一份25.00mL 试液,加入KCN 掩蔽Cu 2+和Zn 2+,用同浓度EDTA 标准溶液滴定Mg 2+,用去4.10mL 。

然后再加入甲醛以解蔽Zn 2+,再用EDTA 溶液滴定,用去13.40mL 。

计算试样中Cu 、Zn 、Mg 的质量分数。

解:①依题意可知,滴定Mg 2+时:V=4.10mL c=0.05000mol ·L -1所以:Mg 100%cVMGω=⨯ 30.05000 4.101024.31100% 3.90%10.50004-⨯⨯⨯=⨯=⨯②依题意可知,滴定Zn 2+时:V=13.40mL c=0.05000mol ·L -1 所以:Zn CVM100%Gω=⨯ 30.0500013.401065.38100%35.04%10.50004-⨯⨯⨯=⨯=⨯③依题意可知,滴定Cu 2+时:V=37.30-13.40=23.90mL ,c=0.05000mol ·L -1 所以:Cu 100%cVMGω=⨯ 30.0500023.901063.55100%60.75%10.50004-⨯⨯⨯=⨯=⨯湖大《分析化学》第二版课后习题答案题2.6 在pH=10.0时,用0.0200mol ·L -1EDTA 滴定同浓度的Pb 2+溶液,滴定开始时,酒石酸的总浓度为0.2mol ·L -1,计算计量点时的][,'lg 2+Pb K PbY 。

(酒石酸铅配合物的lgK=3.8) 解 查得lg PbY K =18.04pH=10.0,7.2)(10=OH Pb α,45.0)(10=H Y α另外,终点时,酒石酸的总浓度1.022.0==L c (mol ·L -1)则1.01.0][≈=L L δ mol ·L -1因为Pb Y PbY PbY K K ααlg lg lg 'lg --=45.011045.0)(===Y H Y Y g ααα 1)()(-+=L Pb OH Pb Pb ααα][1)(L K PbL L Pb +=α1+103.8×0.1=102.805.38.27.21011010=-+=Pb α所以5.1405.345.004.18'lg =--=PbY K2'8.3[]10sp Pb +-=== (mol ·L -1)35.1105.33.82'2101010][][--++===Pbsp Pb Pb α(mol ·L -1)题2.7 在pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂,用0.02mol ·L -1EDTA 滴定同浓度Zn 2+、Cd 2+混合溶液中Zn 2+,设终点时游离I —的浓度为1mol ·L -1,计算终点误差。

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