高氯酸非水滴定法胺值测定方法
α-氨基酸含量的测定(非水滴定法)
酚蓝为指示剂从黄色滴定至蓝色。
（3）α-氨基酸的滴定：
试样溶于苯－甲醇中，用百里酚蓝为指示剂，用标准液 滴定至黄色变为蓝色。
m
氨基酸含量＝
M
C6 H 5COOH
V滴定剂(标定)
V滴定剂（滴定） M氨基酸
/ m试样
✓ 参考书目：
杭州大学化学系分析化学教研室，分析化学手册 （第二版）:第二分册：分析化学，化学工业出版 社，北京，1997.
武汉大学主编，分析化学（第二版），北京，高 等教育出版社，1982.
（2） HClO4－HAc滴定剂的标定： 准确称取定量的基准物KHC8H4O4，溶于冰醋酸中，
以0.2%结晶紫的冰醋酸溶液为指示剂，从紫色滴定 至蓝色。取同样量的同一溶剂作空白滴定。
（3）α-氨基酸的滴定：
将试样溶于冰醋酸、醋酸酐中，以结晶紫为指示 剂，用上述标定好的滴定剂滴定至出现稳定的蓝色。
取同样量的同一溶剂作空白滴定。
• 在HAc中：
NH2 HAc 噲垐 ??
NH
3
Ac
H2 Ac Ac 2HAc
• 醋酸的酸性比水强，易给出质子使弱碱质子化，滴 定终点突跃较大。
测定过程：
（1）HClO4－HAc滴定剂的配制： 冷至25°C的冰醋酸中缓慢加入72％的HClO4溶
液，摇匀，再滴加一定量的醋酸酐，摇匀，冷至室温， 可用冰醋酸稀释。
α-氨基酸含量的测定
（非水滴定法） 064 黄磊
α-氨基酸的α位碳原子上连有氨基和羧基， 为两性物质，在水溶液中的Ka和Kb很小， 溶液的酸碱性均不明显（羧基Ka＝2.5×10－ 10，氨基Kb＝2.2×10－12），而且会互相干
胺值测量
胺值测量一、试剂0.1 mol/L高氯酸的醋酸溶液：称取14.5 g高氯酸，用滴管边搅拌边滴加入1000mL冰醋酸中，充分混匀。
滴定前用邻苯二甲酸氢钾醋酸溶液标定。
1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液：将15 mL 的乙酰丙酮溶解在90 mL DMF 中。
0.5 mol/L 氢氧化钾的异丙醇溶液：将15 g 氢氧化钾加入到500 mL 异丙醇中，充分溶解，并将溶液暴露在二氧化碳充足的空气中若干天，转移上方清夜用于滴定。
滴定前用邻苯二甲酸氢钾水溶液标定。
其余试剂均为分析纯试剂。
二、实验步骤2.1 总胺V1准确称取0.3 g 左右的样品，加入24 mL 冰醋酸、6 mL乙腈，溶解后，用高氯酸溶液进行电位滴定。
其计算公式：56.1*V1*C1/M2.2 叔胺V2准确称取0.3 g 左右的样品，加入15 mL 冰醋酸，溶解后加入15 mL 乙酸酐，室温下反应30 min。
再加入10 mL冰醋酸、5 mL 乙腈，用高氯酸溶液进行电位滴定。
其计算公式：56.1*V2*C1/M2.3 伯胺2.3.1 空白V3准确量取5 mL 1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液，加入30 mL DMF、5 mL 乙腈，混合均匀后，用氢氧化钾的异丙醇溶液进行电位滴定。
2.3.2 样品测试V4准确称取0.3 g 左右的样品，加入5 mL（需准确量取）1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液，水浴40℃反应30 min。
再加入30 mL DMF、5 mL 乙腈，混合均匀后，用氢氧化钾的异丙醇溶液进行电位滴定。
其计算公式：56.1*(V3-V4)*C2/M三、相关结果。
端胺基聚丁二烯的合成与表征_柏海见
样品编号
1 2 3
端胺基聚丁二烯 相对分子质量
4 096 3 123 1 956
表 1 聚合物的端基转化率
端羟基聚丁二烯羟值 /(mmol · g -1)
0 .489 6 0 .631 2 1 .004 0
端胺基聚丁二烯胺值/ (m mol · g -1)
0 .480 2 0 .627 1 0 .989 7
关键词 :端羟基聚丁二烯 ;端 文献标识码 :A 文章编号 :1005-3174(2011)03-0035-04
端胺基聚丁二烯是在聚丁二烯主链末端带有 胺基的聚合物 , 简称 A T PB 。低相对分子质量(≤ 10 000)的端胺基聚丁二烯是一种液体橡胶 , 由于 其具有比羟基活性更高的端胺基 , 在与异氰酸酯 、 酸酐 、羟基等活性基团反应时具有更快的速度 , 可 用于制备水分散性聚氨酯 、耐高温聚酰亚胺 、改性 尼龙材料等[ 1] , 特别是在制备电子灌封胶时具有 优异于端羟基聚丁二烯的固化性能[ 2] 。
1 实验部分
1 .1 主要原材料 叔丁基二甲 基硅氧基 丙基锂 :自制 , 浓度为
0 .81 m ol/ L(G ILM AN 双滴定法测定);丁二烯 : 兰州石化公司 , 经 0 .4 nm 分子筛纯化后使用 ;环 氧乙烷 :国药集团上海化学试剂公司 , 用前在氢化 钙存在下蒸 馏 ;环己烷 :天津科密欧试剂有限公 司 , 用前在氢化钙存在下蒸馏 ;四氢呋喃 :天津科 密欧试剂有限公司 , 用前在钠钾合金存在下 , 以二 苯甲酮为指示剂回流成蓝色蒸出使用 ;对甲苯磺 酰氯 :化学纯 , 南通沃兰化工有限公司 ;叠氮化钠 : 化学纯 , 浙江省东阳市天宇化工有限公司 ;氢化铝 锂 :化学纯 , 广东威远化工有限公司 ;吡啶 、二氯甲 烷 、N , N -二甲基甲酰胺 :分析纯 , 天津科密欧试 剂有限公司 ;乙醇 :工业级 , 兰州石化公司 ;盐酸 : 分析纯 , 甘肃白银化工厂 ;甲醇 :分析纯 , 天津光复 试剂有限公司 。 1 .2 端羟基聚丁二烯的合成
非水酸碱滴定法测氯化铵
211 血清 SOD 抑制曲线 : 选择正常人的混合血清
样品 (n = 3) 进行系列稀释 ,然后按上述方法测定其
SOD 对黄嘌呤氧化酶催化反应的抑制率 ( %) ,如图
1 所示 。结果表明 ,血清稀释度在 1/ 20 - 1/ 80 时 ,
刘红鸣 ,苏奉发 ,吴咏梅
(川北医学院附属医院 ,四川 南充 637000) 文章编号 :1005 - 3697 (2003) 02 - 0091 - 01 中图分类号 :R44611 文献标识码 : E
1 材料与方法
111 试剂 :NaOH、无水乙醇 、苯甲醇 、酚酞 、NH4Cl 均 为分析纯 。
0155g 之间 (当配制 100ml 时) ,加入水量控制在 3 % - 4 %以内 。 313 方法的实用价值 :无水乙醇价格便宜 ,便于回 收 ,同时又不受气候的影响 ,作为基础课的实验我们 认为是较为合适的 。
参考文献 :
[1 ] 薛 华 ,李隆弟 ,等. 分析化学 [ M] 第 2 版 ,北京 : 清华大学出版 社 ,1994. (收稿日期 :2003204225)
112 试剂的配制方法 :0. 15mol·L - 1 NaOH 乙醇溶液
的配制 :称取 NaOH 2g 于烧杯中 ,用约 10ml 蒸馏水
洗一次后将水倒尽 ,迅速用约 10ml 无水乙醇再洗涤
两次 ,加入 200ml 无水乙醇 ,使之溶解 ,经过滤后移
入干燥的试剂瓶中 ,备用 。
113 试验方法 :
匀。
用干燥 、洁净的 25ml 移液管准确吸取 25. 00ml
上述溶液三份于三个干燥 、洁净的锥形瓶中 ,加 2 滴
酚酞指示剂 ,用经标定后的标准 NaOH 乙醇溶液滴
胺值的测定
胺值的测定酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。
胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。
因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用以下2种方法。
二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法)1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：RNH2+HCl→RNH3+Cl-R2NH+HCl→R2NH2+Cl-R3N+HCl→R3NH+Cl-2、高氯酸-乙酸滴定法对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。
采用高氯酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-R3N+HClO4→R3NH+ClO4-从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。
它没有反应出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。
显然，若能分别测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。
此外还可根据伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
它主要包括伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
三、伯氨基含量的测定方法用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
1、与羰基反应的测定方法伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。
测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。
也可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。
高氯酸非水滴定法测定谷氨酸钠含量的不确定度评定
钠； ｍＫ ： 取 的邻苯 二 甲酸氢 钾 的质量（ ） ｎ称 ｅ ｍｇ；
Ｐ ： 邻苯二 甲酸氢钾 以质量分数 表示 的纯度 ；
Ｍ眦 ： 氨酸 钠 的摩 尔 质量 （／ １ ； 谷 ｇ ｍｏ ）
数 显仪 ；Ｂ ２型恒 温磁 力 搅拌 器 ；酸式 滴定 管 Ａ Ｊ一
级 ：５ ｌ５ ｍｌ ２ ｍ ，０ ；刻 度 吸 管 ：ｍ ，５ ｌ ５ ｌ１ ｍ ；容 量 瓶 ：
其 中：
Ｘ： 品 中谷 氨 酸钠含 量 ； 样
算各 个 不确定 度 分量 对总 不确定 度 的贡 献 。
１２ 转 换 系数 ，ｍ ｌ ／： ２ ｏ 高氯 酸滴 定 １ ｌ 氨 酸 ｍｏ 谷
１ 实 验 部 分
１ ． 仪器 和试 剂 １ ＭＥ Ｔ Ｅ ２ ０电 子 天 平 ；Ｉ Ａ Ｐ 一 Ｃ Ｔ Ｌ Ｒ ＡＥ ４ Ｌ Ｄ ＨＳ ３
酸溶液进 行滴定 。 谷氨酸钠含 量测定四 称取 味精试 ：
３ 不 确 定 度 来 源分 析
从 检测 过程 和计 算模 型分 析 ，其 不确定 度来
源主要 有 ： 重复 性 、 量 、 苯 二 甲酸氢 钾 的纯度 、 称 邻 滴 定体 积 。
４ 不确定度分量计算
４１ 重 复性实 验 的不确 定度 ．
Ｖ ： 滴定 样 品所 消耗 的高 氯 酸的体 积 （ ） ｍ１； ｍ。 ： 试样 质量 ， 位为 毫克 （ ｇ ； 单 ｍ ） ＭＫ ： Ｈ 邻苯 二 甲酸氢 钾 的摩尔 质 量 （ ０ ） Ｐ ｍ １ ； Ｖ ： 定 邻 苯二 甲酸氢 钾所 消耗 的 高氯 酸 的 Ⅱ滴 体 积（ １ ｍ）
结果 的 可信程 度 。
关键 词 ： 氨 酸钠 含 量 不确 定度 谷
由于测 量条件 的不 完善和人 们认识 的不 足 ， 使 得被测 量值不 能被 确切 的知道 ， 测量值 以一定 的概 率分 布在 某个 区域 内 ，这个 区域 就 是测量 不 确定 度 。而 当我们 使 用测 量结 果来 作为 决策 依据 的 时
胺值的滴定
胺值的滴定可以采用酸碱滴定法来进行测定。
以下是具体步骤：
准备相关试剂，例如0.15mol/L高氯酸冰醋酸标准溶液
和0.15mol/L高氯酸冰醋酸标准溶液的滴定剂等。
配置高氯酸滴定剂，将13mL高氯酸溶于500mL冰醋酸中，缓慢滴加入30mL醋酐，用冰醋酸稀释到1000mL，摇匀。
称取一定量的样品（如0.08g左右），将其溶于50mL
冰醋酸溶液中，搅拌待样品溶解后移入滴定杯置于滴定台上。
设置好仪器滴定方法及计算公式，用标定好的滴定剂进行滴定分析。
在分析结束后得到结果，通过计算公式计算胺值。
需要注意的是，具体操作步骤可能因实验条件和样品性质的不同而有所差异，建议在实验前查阅相关文献或咨询专业人士以获取更详细的信息。
胺值的测定
酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。
胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。
因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用以下2种方法。
二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法)1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：RNH2+HCl→RNH3+Cl-R2NH+HCl→R2NH2+Cl-R3N+HCl→R3NH+Cl-2、高氯酸-乙酸滴定法对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。
采用高氯酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-R3N+HClO4→R3NH+ClO4-从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。
它没有反应出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。
显然，若能分别测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。
此外还可根据伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
它主要包括伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
三、伯氨基含量的测定方法用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
1、与羰基反应的测定方法伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。
测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。
也可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。
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高氯酸非水滴定法胺值测定方法
设计者：袁梓栋
设计时间：2014.09.15
所需药品：待测样品、冰醋酸、纯苯、高氯酸-乙酸溶液(0.2N)
操作方法：使用电子称称取0.3~0.5g(精确到0.0001)待测样品加入到250ml锥形瓶中，再使用移液管加入15ml冰醋酸和5ml纯苯，摇匀，使待测样
品充分溶解到溶剂当中。
加入1~2滴结晶紫作为指示剂，用已经标定
好的高氯酸-乙酸溶液(0.2N)滴定。
当锥形瓶内溶液从紫色变成蓝色
时，到达滴定终点，记录高氯酸-乙酸溶液消耗体积V。
计算方法：X=(56.1*C*V)/M
X---待测样品的胺值；
C---高氯酸-乙酸溶液的浓度；
V---消耗的高氯酸-乙酸溶液体积；
M---称取的待测样品质量。
附：高氯酸-乙酸溶液的配制及滴定方法。
1.在500ml烧杯中加入300ml冰醋酸，再加入8.6ml 70%HClO4溶液，用玻璃
棒搅匀后倒入500ml棕色容量瓶中；
2.继续在250ml烧杯中加入约150ml冰醋酸，并向其中分三次加入醋酸酐，每
次2.5ml，边加醋酸酐边搅拌溶液，倒入500ml棕色容量瓶；
3.最后用冰醋酸清洗烧杯和玻璃棒并倒进500ml棕色容量瓶，使瓶中液面达到
刻度线；
4.将配制好的高氯酸-乙酸溶液放置在阴暗避光处，一天后进行滴定；
5.使用电子称称取0.3~0.5g(精确到0.0001)邻苯二甲酸氢钾基准物加入到250ml
锤形瓶中，作三个样品，之后使用移液管加入20ml冰醋酸，摇匀；
6.取一个250ml锤形瓶，加入20ml冰醋酸，作为空白试验；
7.在四个锤形瓶中各加入1~2滴结晶紫作为指示剂，用配制好的高氯酸-乙酸溶
液进行滴定，待锥形瓶中溶液从紫色变成蓝色，达到滴定终点，停止滴定；
8.空白试验的锥形瓶所消耗溶液体积记录为V0，其它按编号记录为V1、V2、
V3。
计算方法：C x=M x/[(V x-V0)*0.2042]
C=(C1+C2+C3)/3
M x---邻苯二甲酸氢钾基准物的称取量；
C---高氯酸-乙酸溶液最终的浓度；
V x---邻苯二甲酸氢钾基准物所消耗的高氯酸-乙酸溶液的体积；
V0---空白试验所消耗的高氯酸-乙酸溶液的体积；
反应原理：RNH2 + HClO4 === RNH3 + ClO4-
R2NH + HClO4 === R2NH2 + ClO4-
R3N + HClO4 === R3NH + ClO4-
备注：高氯酸非水滴定法较之盐酸乙醇法更适用于聚酰胺的胺值滴定，而盐酸乙法则适用于脂肪胺的胺值滴定。