胺类固化剂-伯胺仲胺叔胺的测定
伯胺仲胺叔胺的划分和鉴别
伯胺仲胺叔胺的划分和鉴别介绍如下：
伯胺、仲胺和叔胺是按照氨基基团与碳原子相连的位置划分的。
具体如下：
1.伯胺（1°胺）：氨基基团与一个仅有一个碳原子的基团相连。
例如：甲胺、乙胺等。
2.仲胺（2°胺）：氨基基团与一个有两个碳原子的基团相连，氨
基位于两个碳原子之间。
例如：丙胺、异丙胺等。
3.叔胺（3°胺）：氨基基团与一个有三个碳原子的基团相连，氨
基位于三个碳原子中的一个上。
例如：叔丁胺、叔戊胺等。
鉴别伯胺、仲胺、叔胺的方法主要有以下几种：
1.溶解性：伯胺和仲胺在水中溶解度较高，而叔胺在水中溶解度
较低。
2.酸碱性：伯胺、仲胺和叔胺都是碱性物质，但它们的碱性大小
有所不同。
叔胺的碱性最弱，伯胺的碱性最强。
3.氧化性：伯胺和仲胺可以被氧化剂氧化为相应的酮或醛，而叔
胺则不易被氧化。
4.与硝酸反应：伯胺和仲胺与浓硝酸反应，会产生黄色的氧化亚
氮物质。
而叔胺则不会发生这种反应。
总之，通过溶解性、酸碱性、氧化性和与硝酸反应等方法可以鉴别伯胺、仲胺和叔胺。
叔胺分析方法
叔胺分析方法叔胺产品中伯、仲、叔胺含量分布测定1、原理：在含有伯、仲、叔胺的混合物中，加入醋酸酐，使伯胺、仲胺乙酰化后，再加等量的乙二醇—异丙醇试剂，用来突出不能采用水溶液滴定法的弱碱叔胺的滴定终点。
最后以乙二醇—异丙醇盐酸标准溶液滴定，测得叔胺含量。
混合溶液中伯胺含量的测定，是加入水杨醛与伯胺反应生成西夫碱。
西夫碱的碱性比伯胺更弱，故用标准电位滴定法时，出现第一个突跃点，只表示仲胺和叔胺的碱度之和，将此碱度之和减去前面测得的叔胺碱度，即得仲胺碱度，并可计算伯胺含量。
混合物中的伯胺含量，是在等量乙二醇—异丙醇溶剂中，滴定试样的总碱度，然后减去上面测得的仲叔、胺碱度，即得伯胺碱度，并可计算伯胺含量。
2、试剂与仪器1：1乙二醇—异丙醇混合液0.2N标准乙二醇—异丙醇盐酸溶液醋酸酐（分析纯）水杨醛（分析纯）pHS-2精密酸度计一台（包括氢、甘汞电极各一支）电磁搅拌器一台（搅拌棒数根）5ml微量滴定管一支50ml烧杯数个3、操作步骤a、叔胺含量的测定称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，置于近0°C水中冷却，徐徐加入10ml乙酸酐，不断摇动，加完后置于室温下15分钟，再加入30ml异丙醇，以标准盐酸滴定。
记下耗量。
b、伯胺加叔胺碱度的测定称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，加入30ml异丙醇，再加入5ml水杨醛，充分搅拌半小时，然后以标准盐酸滴定，记下耗量。
c、总碱度的测定称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，加入异丙醇30ml，置于电磁搅拌器上，以标准溶液滴定，用PH计指示电位变化，以第二个突跃点为终点，记下耗量。
4、计算V（HCL）×N(HCL)a、叔胺克当量/g = -------------------------------1000×W样叔胺% = 叔胺克当量/g×叔胺分子量×100V（HCL）×N(HCL)b、（仲胺加叔胺）克当量/g = --------------------------------------1000×W样仲胺% = 〔(仲胺加叔胺) 克当量/g —叔胺克当量/g〕×仲胺分子量×100V（HCL）×N(HCL)c、总胺克当量/g = ----------------------------------------1000×W样伯胺% = 〔总胺-（仲胺加叔胺）〕×伯胺分子量×100 胺化反应物中总胺含量的测定反应物中一般95%左右是单烷基二甲基叔胺，其余主要是双烷基叔胺，故以单烷基叔胺分子量计算总胺含量，以粗略判断转化程度。
胺值的测定
酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。
胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。
因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用以下2种方法。
二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法)1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：RNH2+HCl→RNH3+Cl-R2NH+HCl→R2NH2+Cl-R3N+HCl→R3NH+Cl-2、高氯酸-乙酸滴定法对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。
采用高氯酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-R3N+HClO4→R3NH+ClO4-从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。
它没有反应出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。
显然，若能分别测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。
此外还可根据伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
它主要包括伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
三、伯氨基含量的测定方法用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
1、与羰基反应的测定方法伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。
测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。
也可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。
伯胺、仲胺和叔胺含量的测定方法及程序和规程
××伯胺、仲胺和叔胺含量的测定
通过对样品中伯胺值、仲胺值、叔胺值以及样品中非胺物含量的测定可以计算出样品中的脂肪胺中的伯胺、仲胺和叔胺含量。
2 范围
此标准适用于油脂胺类与二胺、三胺及其非胺物组分。
这种方法不适用于测定混合物，例如椰油基伯胺与牛油基二胺的混合物。
3 采用方法
3.1本方法部分引用AOCS官方标准 Tf 3a-64。
3.2测定伯胺值、仲胺值、叔胺值采用方法BXQC021、 BXQC022。
3.3测定非胺物含量采用方法BXQC054。
4 计算方法
4.1校正伯胺值= 伯胺值×100
100–非胺物%
4.2校正仲胺值
仲胺值×1.93×100
=
100–非胺物%
4.3 校正叔胺值= 叔胺值×2.86×100
100–非胺物%
4.4 校正总胺值=校正伯胺值+校正仲胺值+校正叔胺值
4.5 伯胺平均分子量=56100
校正总胺值
4.6仲胺平均分子量=2×伯胺平均分子量-17
4.7叔胺平均分子量=3×伯胺平均分子量-34
4.8计算伯、仲、叔胺百分含量：
伯胺
伯胺值伯胺平均分子量
%=
561
仲胺仲胺值仲胺平均分子量
%=
561
× 叔胺叔胺值 叔胺平均分子量 %=。
ASTM D 2074 用交替指示法测定脂肪胺中总胺值、伯胺值、仲胺值和叔胺值
交替指示剂法测定脂肪胺的总胺值、伯胺值、仲胺值和叔胺值(Standard test methods for total, primary, secondary, and tertiary amine values of fatty amines by alternative indicator method)1 范围1.1 该交替指示剂法适合脂肪胺的总胺值、伯胺值、仲胺值和叔胺值的测定，不适合用于脂肪族酰胺和脂肪二胺的胺值测定。
1.2 本标准没有列出使用过程中的安全注意事项。
本标准的使用者应当建立适合的安全及身体防护机制。
2 引用标准2.1 ASTM标准：D1193 试剂用水的规格3 术语3.1 定义3.1.1 伯胺值—与1g样品中所含伯胺的碱度等当量的KOH的毫克数。
3.1.2 仲胺值—与1g样品中所含仲胺的碱度等当量的KOH的毫克数。
3.1.3 叔胺值—与1g样品中所含叔胺的碱度等当量的KOH的毫克数。
3.1.4 总胺值—与1g样品的碱度等当量的KOH的毫克数。
4 仪器4.1 耐碱广口烧瓶，硼硅玻璃材质，250mL。
4.2 磁力搅拌器，带塑料包覆的搅拌子。
5 试剂5.1 试剂的纯度—测试中所用到的试剂都必须是化学试剂级。
在没有特别提到的情况下，所有试剂都应遵从美国化学协会分析试剂委员会的相关规定。
在没有降低测定准确度的情况下，也可使用比要求更高纯度的试剂。
5.2 水的纯度—在没有特别提到的情况下，所使用的水应满足D1193中类型Ⅱ的的标准。
5.3 溴酚蓝指示剂溶液—将0.2g溴酚蓝溶解到100mL甲醇、乙醇或异丙醇中。
5.4 溴甲酚绿指示剂溶液—将0.1g溴甲酚绿钠盐溶解到100mL水中。
5.5 氯仿(CHCl3)。
5.6 盐酸标准溶液(0.1N)—将17ml浓盐酸(HCl，sp gr 1.19)加入到2L的烧瓶中，并向其中加入1000mL异丙醇。
在冷却到室温以后定容。
标定时使用溴酚蓝作指示剂。
胺值测定
.1仪器和试剂烘箱、分析天平(万分之一)、量筒(100mL、10mL)、锥形瓶(250mL)、酸式滴定管、干燥器。
70％高氯酸(分析纯)、冰乙酸(分析纯)、纯苯(分析纯)、醋酸酐(分析纯)、邻苯二甲酸氢钾(基准物)，甲基紫(指示剂)。
1.2配制溶液指示剂：0.1％甲基紫冰乙酸溶液。
溶剂：冰乙酸:纯苯=2:l1.3标准溶液的配制量取70％高氯酸溶液4.3mL，溶于500mL分析纯冰乙酸中，然后再取分析纯醋酸酐7.5mL，分数次加入，摇动至混合均匀，放置过夜，使与高氯酸中含的水分反应，转变为醋酸，即为[c(HCl04)=0.1mol/L(0.1N)]高氯酸标准溶液。
1.4标定称取0.2～0.3g己于105～llO℃烘至恒质量的基准物邻苯二甲酸氢钾，准确至0.0001g，置于干燥的锥形瓶中，加入50mL冰乙酸，温热溶解，加入3～4滴甲基紫指示剂，用配制好的高氯酸标准溶液[c(HCl04)=0.1mol/L]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，即为终点。
1.5计算c(HCl04)=m/(V×0.2042)式中：c(HCl04)——高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；m——邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V——消耗的高氯酸标准溶液体积，mL；0.2042——与1.00mL高氯酸标准溶液[c(HCl04)=0.1mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。
注：本溶液使用前标定。
标定高氯酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。
1.6测定方法精确称取适量的样品(聚酰胺树脂)，置于250mL锥形瓶中，加入约25mL冰乙酸一纯苯溶剂，摇动至完全溶解后，(如样品不容易溶解时，可稍微加热然后让它冷却到室温)，加入甲基紫指示剂3～4滴，用[c(HCl04)=0.1mol/L]高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色转变成纯蓝色，即为终点。
1.7计算AN(mgKOH/g)=(cV×56.1)/m式中：C——高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；V——消耗的高氯酸标准溶液体积，mL：M——样品的质量，g；56.1——每摩尔氢氧化钾的质量。
基础化学胺实验报告
1. 了解胺类化合物的性质和反应。
2. 学习使用酸性高锰酸钾溶液鉴别伯、仲、叔胺。
3. 掌握通过重氮化反应检测伯胺的方法。
4. 熟悉实验基本操作和数据处理。
二、实验原理胺类化合物是一类含有氮原子的有机化合物，根据氮原子的取代情况，可以分为伯胺、仲胺和叔胺。
伯胺的氮原子只与一个碳原子相连，仲胺的氮原子与两个碳原子相连，而叔胺的氮原子与三个碳原子相连。
酸性高锰酸钾溶液可以氧化伯胺，但不能氧化仲胺和叔胺，因此可以用来鉴别伯胺。
伯胺与酸性高锰酸钾反应后，溶液颜色会由紫色变为棕色。
伯胺可以与亚硝酸钠反应生成重氮盐，重氮盐进一步与苯酚反应生成偶氮化合物，产生红色沉淀。
三、实验器材1. 伯胺、仲胺、叔胺样品2. 酸性高锰酸钾溶液3. 亚硝酸钠溶液4. 苯酚溶液5. 滴管6. 试管7. 烧杯8. 移液管9. 滴定管10. 烧杯架11. 玻璃棒1. 鉴别伯胺：- 将伯胺、仲胺、叔胺样品分别放入三个试管中。
- 向每个试管中加入几滴酸性高锰酸钾溶液。
- 观察溶液颜色变化，记录结果。
2. 重氮化反应：- 将伯胺样品放入试管中。
- 向试管中加入适量的亚硝酸钠溶液。
- 充分振荡试管，使反应充分进行。
- 向试管中加入几滴苯酚溶液。
- 观察是否有红色沉淀生成。
五、实验结果与分析1. 鉴别伯胺：- 伯胺样品中加入酸性高锰酸钾溶液后，溶液颜色变为棕色。
- 仲胺和叔胺样品中加入酸性高锰酸钾溶液后，溶液颜色无变化。
2. 重氮化反应：- 伯胺样品中加入亚硝酸钠溶液和苯酚溶液后，产生红色沉淀。
六、实验讨论通过本次实验，我们成功鉴别了伯胺，并证实了伯胺可以发生重氮化反应。
实验过程中，我们注意到了以下问题：1. 酸性高锰酸钾溶液的浓度和用量对实验结果有较大影响。
2. 亚硝酸钠溶液和苯酚溶液的加入顺序对实验结果有影响。
七、实验总结本次实验使我们了解了胺类化合物的性质和反应，掌握了使用酸性高锰酸钾溶液鉴别伯、仲、叔胺的方法，以及通过重氮化反应检测伯胺的方法。
胺的鉴定实验报告
胺的鉴定实验报告一、实验目的胺是一类重要的有机化合物，在化学、生物、医药等领域都有广泛的应用。
本次实验的目的是学习和掌握常见胺类化合物的鉴定方法，通过实验操作和观察现象，准确鉴定出给定样品中的胺，并了解其性质和特点。
二、实验原理胺分为伯胺、仲胺和叔胺，它们具有不同的化学性质，可以通过与特定试剂的反应来进行鉴别。
1、与亚硝酸的反应伯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，该重氮盐在低温和酸性条件下较为稳定，但在室温下会迅速分解，产生氮气等产物。
仲胺与亚硝酸反应生成不溶于水的黄色油状或固体的N亚硝基胺。
叔胺与亚硝酸不发生上述反应，但在强酸性条件下可形成盐。
2、与苯磺酰氯的反应（Hinsberg 反应）伯胺与苯磺酰氯反应生成的产物可溶于氢氧化钠溶液。
仲胺与苯磺酰氯反应生成的产物不溶于氢氧化钠溶液。
叔胺与苯磺酰氯不反应。
3、与醛的反应胺可以与醛发生缩合反应，生成具有特殊颜色和结构的产物。
三、实验仪器与试剂1、仪器试管、滴管、玻璃棒、酒精灯、石棉网、铁架台、烧杯。
2、试剂苯胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、亚硝酸钠溶液、盐酸溶液、苯磺酰氯、氢氧化钠溶液、甲醛溶液、酚酞指示剂。
四、实验步骤1、亚硝酸反应鉴别分别取少量苯胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺于试管中，各加入盐酸使其呈酸性。
向上述试管中分别滴加亚硝酸钠溶液，观察现象。
对于产生气体的试管，用湿润的红色石蕊试纸检验气体。
2、 Hinsberg 反应鉴别分别取少量苯胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺于试管中，各加入苯磺酰氯。
搅拌均匀后，观察是否有沉淀生成。
对于有沉淀生成的试管，分别加入氢氧化钠溶液，观察沉淀是否溶解。
3、醛反应鉴别分别取少量苯胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺于试管中，各加入甲醛溶液和几滴酚酞指示剂。
用氢氧化钠溶液调节溶液呈碱性，观察溶液颜色的变化。
五、实验现象与结果1、亚硝酸反应苯胺：溶液中产生大量气泡，湿润的红色石蕊试纸变蓝，证明有氮气生成，说明苯胺为伯胺。
乙二胺：产生大量气泡，湿润的红色石蕊试纸变蓝，说明乙二胺为伯胺。
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胺类固化剂—伯胺、仲胺和叔胺的测定
(一)方法概述
非水电位滴定法测脂肪酸胺混合物中的伯、仲、叔胺含量。
(二)仪器和试剂
(1) ZDJ-5自动滴定仪
(2)10ml 自动滴定管一套。
231型玻璃电极和232型甘汞电极
(3)氯仿。
(4)醋酐。
(5)水杨醛。
(6) 乙酸，(7) 1,4二氧六环，分析纯(8)1,2 丙二醇(9) 异丙醇，以上均为分析纯。
(6)高氯酸标准异丙醇溶液0.05mol／L。
(二) 高氯酸标准异丙醇溶液的配制及标定
取高氯酸（70～72％）8.5ml，加异丙醇100ml溶解后，再加二氧六环稀释至1000ml.如需用高氯酸滴定液（0.05或0.02mol/L）时，可取高氯酸滴定液
（0.1mol/L）稀释制成，并标定浓度。
本液也可用标定时，取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加丙二醇25ml与异丙醇5ml，加热使溶解，放冷，加二氧六环30ml ，用高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定，将滴定的结果用空白试验校正。
即得。
(三)操作步骤
安全措施 1,4二氧六环可能是致癌物，高氯酸是易爆物，务必遵守有毒物品和爆炸物的有关安全管理规定。
)，用20ml氯仿使之溶解，精确称取含有伯、仲和叔胺的混合样0.07～0.1g(m
1
加入30ml异丙醇，然后用0.05mol／L高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定，消耗)毫升数。
标准溶液体积(V
o
再精确称取同样的样品0.07～0.1g(m
)，也用20ml氯仿溶剂溶解，加入 5ml
2
乙酸，再加入2ml水杨醛反应约5min后，再加 1.5ml醋酐，对仲胺进行酰化，反
应约5min。
随后加入30ml异丙醇，用高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定。
出现
第l个突跃点所消耗的标准溶液体积为(V
1
)，继续滴定至第2个突跃点，读取滴定
全过程所消耗的标准溶液体积为V
2(m
1
)。
(四)计算
根据V
0、V
l
和V
2
，按式(1)～式(4)以 mmol/g表示分别计算样品中伯、仲和叔胺
含量
(1) 总胺值=C
HCLO4*V
/m
1
(2) 叔胺值= C
HCLO4*V
1
/m
2
(3) 伯胺值= C
HCLO4*(V
2
-V
1
)/m
2
(4)推算出仲胺值=总胺值-叔胺值-伯胺值
式中 c——高氯酸标准异丙醇溶液的实际浓度，mol／L；
m l 、m
2
——分别为两次称样质量，g；
M I 、M
II
、M
III
——分别代表伯、仲和叔胺的摩尔质量，g／mol；
V
——总胺滴定消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml；
V
1
——叔胺滴定消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml；
V
2
——伯和叔胺滴定时消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml。
注意事项：1.测定时自动滴定仪用异丙醇溶液清洗3遍，然后再用水清洗3遍，完毕。
2.电极保护：测试前，玻璃电极浸泡在异丙醇溶剂里5分钟。
测试完毕，
用乙醇清洗电极表面，防止电极污染。
然后电极浸泡在去离子水中，以待测试用。
3. 非水测定或标定均需空白校正
温度校正：ct=c
0/(1+0.011*(t-t
))。