练习思考-大分子溶液

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难题解析
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例9-1
将某聚合物5.0×10-3 kg 分各种级别，用渗透压法测出各级分的数均摩尔质量M n ，所得结果见下表：
级分 1 2 3 4 5 6 样品质量/10-3kg 0.25 0.65 2.20 1.2 0.55 0.15 M n / (kg·mol -1)
2×103
5×104
1×105
2×105
5×105
1×106
假定每个级分的分子量是均匀的，试计算原聚合物的m M 和n M 。

解：因为B B B n M m =，所以
()2
B B B B m
B
B
B
n M m M n!
M n M m r!n r !
=
-邋邋
＝
3334353
025102100651051022010110510...----创?创?创 =´
3535363
121021005510510015101105010
....----创?创?创 +´ 51183610kg mol .-=醋
B B B n B
B
B
n M m M n M
n 邋邋＝
＝
3
333333
34555
6
501002510055102201012100551001510210510110210510110.......-------´创创创+++++创创创＝ 4-129910mol kg .=醋
例9-2
在298 K 时，测量出某聚合物溶液的相对粘度如下：
浓度c /（kg·m -3） 1.52 2.71 4.58 5.41 6.23 ηr
1.226
1.425
1.797
1.982
2.177
求此聚合物的特性粘度[η]。

解：对于聚合物的稀溶液，增比粘度ηsp 、相对粘度ηr 与浓度c 的关系为
[][]2
sp 1k c c
h h h =+ （1）
[][]2
r 2ln k c c
h h h =- （2） 以题给数据计算得ηsp /c 和ln ηr /c 的值，列于下表：
浓度c /（kg·m -3） 1.52 2.71 4.58 5.41 6.23 ηsp
0.226 0.425 0.797 0.982 1.177 (ηsp /c )/（m 3·kg -1） 0.148 0.157 0.174 0.182 0.189 (ln ηr /c )/（m 3·kg -1）
0.134
0.131
0.128
0.127
0.125
上述数据按（1）、（2）两式进行拟合，所得截距分别为0.134、0.137 m 3·kg -1，故所求的特性粘度为
[η]＝（1.34+1.37）/2 ≈1.36 m 3·kg -1
例9-3
在一渗析膜左侧将1.3×10-3 kg 盐基胶体（RH ）溶于0.100 dm 3的极稀盐酸中，胶体酸完全解离。

渗析膜右侧置1.0×10-4 m 3纯水。

25℃下达平衡后测得左侧、右侧的pH 值分别为2.67和3.26，求胶体酸的摩尔质量。

解：设RH 的初始浓度为x ，盐酸的初始浓度为y ，平衡后膜右侧盐酸的浓度为z ，在达到渗透后渗析膜两侧的离子浓度如下图：
左 右 [R -]左＝x 渗 [H +]左＝x +y -z 析 [H +]右＝z [Cl -]左＝y -z
膜
[Cl -]右＝z
由题意知 {
}
3l g H 10326.+
-轾- 臌
右
＝，解得[H +]右＝z ＝0.55 mol·m -3
根据Donnan 平衡 [H +]左[Cl -]左＝[H +]右[Cl -]右，即
(x +y -z )( y -z ) = z 2
（1）
又有{
}
3
lg H 10267.+
-轾- 臌
左
＝，即{}3lg 10267x y z .--+- （）＝ 解得 （x +y -z ）＝2.14 mol·m -3
（2） （1）、（2）式联立
2
(+-0.55)(-0.55)=0.55(+-0.55)=2.14
x y y x y ìí
î 解得 x ＝2.00 mol·m -3， y ＝0.69 mol·m -3 故RH 的摩尔质量为
[]3
-14
1310650mol kg RH 2001010m .M .V ..--´== 创
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1．在一种大小均一的大分子化合物中，若混入少量平均分子质量低的组分，这时平均相对分子质量。

三者影响程度的大小顺序是 ( ) A. M n 、M m 、M z B. M z 、M m 、M n C. M n 、M z 、M m D. M z 、M n 、M m
2．大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的 （ ） A. 丁达尔效应显著 B. 渗透压大 C. 不能透过半透膜 D. 对电解质敏感
3．测定大分子溶液中大分子化合物的平均分子量不宜采用的方法是 ( ) A. 渗透压法 B. 光散射法 C. 冰点降低法 D. 粘度法
4．下列性质中大分子溶液不具备的是 （ ）
A. 系统具有很大的相界面
B. 扩散慢
C. 不能透过半透膜
D. 具有丁达尔效应
5．当液体的切变速率与切应力的关系为一不通过原点的曲线时，该流体为 （ ）
A. 牛顿型
B. 塑流型
C. 假塑流型
D. 胀流型
6．与大分子化合物的粘均分子量有定量关系的是 （ ） A. 相对粘度 B. 增比粘度 C. 比浓粘度 D. 特性粘度
7．相同物质的量浓度下，大分子溶液的渗透压与溶液的渗透压之间的大小关系是 （ ）
A. 前者大于后者
B. 前者小于后者
C. 一样大
D. 不能确定
8．测定大分子电解质溶液的渗透压时，必须考虑Donnan平衡，产生Donnan平衡的根本原因在于（）
A. 大分子电解质溶液的粘度大
B. 大离子浓度大，影响小离子通过半透膜
C. 小离子浓度大，影响大离了通过半透膜
D. 大离子不能透过半透膜，而其静电作用使小离子在半透膜两边浓度不均
9．将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开，达到Donnan平衡后，膜外水的PH值（）
A. 大于7
B. 小于7
C. 等于7
D. 不能确定
10．凝胶是介于固体和液体之间的分散系统，下列关于刚性凝胶的描述，不正确的是（）
A. 它是非膨胀性的
B. 常具有多孔性的结构
C. 凡是能润湿的液体，其吸收作用并无选择性
D. 线性大分子所形成的凝胶多属刚性凝胶
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1．A
2．C
3．C
4．A
5．B
6．D
7．A
8．D
9．A
10．D。