色谱质谱联用技术应用PPT课件
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色谱质谱联用仪课件
假药鉴别
对于市场上流通的假药，色谱质谱联用仪能够快速准确地鉴别其成分 ，保障公众用药安全。
在食品安全检测中的应用
食品添加剂检测
检测食品中是否含有超标的食品添加剂，确保 食品的安全性。
农药残留检测
对农产品中的农药残留进行定性定量分析，保 障消费者的健康权益。
兽药残留检测
检测肉类、禽类等食品中是否含有兽药残留，防止食品安全事故的发生。
色谱质谱联用仪通常具有较高的自动化程 度，可以自动进样、分离、鉴定和数据分 析，提高分析效率。
缺点
成本高
色谱质谱联用仪价格较高，运行和维护成本也较高，对于 一些小型实验室或经费有限的机构来说可能难以承受。
样品量需求大
色谱质谱联用仪需要一定量的样品才能获得准确的结果， 对于一些珍贵或稀缺的样品来说可能不太适用。
在环境监测中的应用
空气质量监测
对大气中的有害气体和颗粒物进行定性和定量分析，评估空气质 量状况。
水质监测
检测水体中的有毒有害物质，为水资源的保护和治理提供科学依据 。
土壤污染监测
对土壤中的重金属、农药等污染物进行检测，评估土壤环境质量。
在生物医学研究中的应用
疾病标志物检测
通过检测生物体中的标志物，有助于疾病的 早期发现和诊断。
随着技术的进步和应用需求的增加， 色谱质谱联用仪的应用领域将进一步 拓展，涉及更多领域和行业。
03
应对挑战
随着环境、健康和安全问题的日益突 出，色谱质谱联用仪面临的挑战也越 来越大，需要不断改进技术和方法， 以适应复杂样品和严格检测要求。
THANKS
感谢观看
概述
色谱柱是色谱质谱联用仪中的核心部件，用于分 离样毛细管柱，根据 不同的分离需求选择合适的色谱柱类型。
对于市场上流通的假药，色谱质谱联用仪能够快速准确地鉴别其成分 ，保障公众用药安全。
在食品安全检测中的应用
食品添加剂检测
检测食品中是否含有超标的食品添加剂，确保 食品的安全性。
农药残留检测
对农产品中的农药残留进行定性定量分析，保 障消费者的健康权益。
兽药残留检测
检测肉类、禽类等食品中是否含有兽药残留，防止食品安全事故的发生。
色谱质谱联用仪通常具有较高的自动化程 度，可以自动进样、分离、鉴定和数据分 析，提高分析效率。
缺点
成本高
色谱质谱联用仪价格较高，运行和维护成本也较高，对于 一些小型实验室或经费有限的机构来说可能难以承受。
样品量需求大
色谱质谱联用仪需要一定量的样品才能获得准确的结果， 对于一些珍贵或稀缺的样品来说可能不太适用。
在环境监测中的应用
空气质量监测
对大气中的有害气体和颗粒物进行定性和定量分析，评估空气质 量状况。
水质监测
检测水体中的有毒有害物质，为水资源的保护和治理提供科学依据 。
土壤污染监测
对土壤中的重金属、农药等污染物进行检测，评估土壤环境质量。
在生物医学研究中的应用
疾病标志物检测
通过检测生物体中的标志物，有助于疾病的 早期发现和诊断。
随着技术的进步和应用需求的增加， 色谱质谱联用仪的应用领域将进一步 拓展，涉及更多领域和行业。
03
应对挑战
随着环境、健康和安全问题的日益突 出，色谱质谱联用仪面临的挑战也越 来越大，需要不断改进技术和方法， 以适应复杂样品和严格检测要求。
THANKS
感谢观看
概述
色谱柱是色谱质谱联用仪中的核心部件，用于分 离样毛细管柱，根据 不同的分离需求选择合适的色谱柱类型。
液相色谱质谱联用技术(课堂PPT)
+
++
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+ +
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10
三、质量分析器
• 四级杆质谱仪 • 飞行时间质谱仪 • 离子阱质谱仪 • 扇形磁场质谱仪 • 傅立叶变换质谱仪 • 串联质谱法和多级质谱法
2020/6/6
11
1.扇形磁场质谱仪
2020/6/6
12
1.扇形磁场质谱仪
2020/6/6
13
++-- ++
++-- ++
+ 其他离子 试样离子
6
电喷雾电离——适用于强极性、热不稳定化合物和高分子化合物
流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘； 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子
2020/6/6
7
2020/6/6
8
2. 大气压化学电离（ APCI ）——适用于具有一定挥发性的中等极性
第八章
色谱-质谱联用仪
一、概述
generalization 二、LC-MS联用仪
hyphenated technology of LCMS
2020/6/6
1
一、概述
generalization
质谱：纯物质结构分析 色谱：化合物分离 色谱-质谱联用：共同优点 GC-MS；LC-MS；CZE-MS （毛细管电泳-质谱） 困难点： 载气(或流动液)的分离； 出峰时间监测； 仪器小型化； 关键点：接口技术(分子分离器)
高相液相色谱质谱联用技术及实例.ppt
11
三、HPLC-MS联用的应用
◇在双酚A,壬基酚及表面活性剂分析中的应用 ◇在食品中兽药残留和毒素分析中的应用 ◇在食品及饮用水中农药残留检测中的应用 ◇天然产物分析或中草药的品质控制 ◇化妆品中违禁激素的测定 ◇保健食品中违禁药物的检测
12
13
7
化合物3: 色谱峰 3 在 26.8 min 时的 1 级质谱给出准分子离 子峰 m/z 433.2 ［M - H]-; 2 级质谱给出的主要碎片离子峰 m/z 301.0 可能是分子离子峰失去1 个阿拉伯糖基的槲皮素 苷元碎片的离子峰［( M - H) -132]－，符合广寄生苷的裂解 规律，并结合文献推断为槲皮素 －3 －O －阿拉糖苷，即 广寄生苷( 萹蓄苷)。
质谱负离子模式的总离子流图与 356 nm 波长下紫外色谱图基本吻合， 但总离子流图的基线噪声较大。
5
化合物1: 色谱峰 1 在 22.3 min 时的1 级质谱给出准分子离 子峰 m/z 463.2 ［M-H ]－; 2 级质谱给出的主要碎片离子峰 m/z 301.1， 可能是分子离子峰失去1 个半乳糖的槲皮素苷 元碎片的离子峰［( M-H) -162 ]－，且符合金丝桃苷的裂解 规律，并结合文献推断为槲皮素 -3 -O -半乳糖苷，即金丝 桃苷，且与对照品数据一致。
一、概述
色谱：化合物分离 质谱：纯物质结构分析
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
1ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
三、高效液相色谱-质谱联用 (HPLC-MS)
自1957年首次出现GC-MS联用以来， GC-MS 得到了迅速发展和广泛的应用，然而实际分析中 ，只有20%左右的样品可以通过GC-MS进行分析 ，绝大多数化合物由于具有极性大、低挥发度、 高分子量或不稳定性等特点，不能够采用这一方 法进行分析，但是可以通过HPLC-MS来完成。
三、HPLC-MS联用的应用
◇在双酚A,壬基酚及表面活性剂分析中的应用 ◇在食品中兽药残留和毒素分析中的应用 ◇在食品及饮用水中农药残留检测中的应用 ◇天然产物分析或中草药的品质控制 ◇化妆品中违禁激素的测定 ◇保健食品中违禁药物的检测
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7
化合物3: 色谱峰 3 在 26.8 min 时的 1 级质谱给出准分子离 子峰 m/z 433.2 ［M - H]-; 2 级质谱给出的主要碎片离子峰 m/z 301.0 可能是分子离子峰失去1 个阿拉伯糖基的槲皮素 苷元碎片的离子峰［( M - H) -132]－，符合广寄生苷的裂解 规律，并结合文献推断为槲皮素 －3 －O －阿拉糖苷，即 广寄生苷( 萹蓄苷)。
质谱负离子模式的总离子流图与 356 nm 波长下紫外色谱图基本吻合， 但总离子流图的基线噪声较大。
5
化合物1: 色谱峰 1 在 22.3 min 时的1 级质谱给出准分子离 子峰 m/z 463.2 ［M-H ]－; 2 级质谱给出的主要碎片离子峰 m/z 301.1， 可能是分子离子峰失去1 个半乳糖的槲皮素苷 元碎片的离子峰［( M-H) -162 ]－，且符合金丝桃苷的裂解 规律，并结合文献推断为槲皮素 -3 -O -半乳糖苷，即金丝 桃苷，且与对照品数据一致。
一、概述
色谱：化合物分离 质谱：纯物质结构分析
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
1ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
三、高效液相色谱-质谱联用 (HPLC-MS)
自1957年首次出现GC-MS联用以来， GC-MS 得到了迅速发展和广泛的应用，然而实际分析中 ，只有20%左右的样品可以通过GC-MS进行分析 ，绝大多数化合物由于具有极性大、低挥发度、 高分子量或不稳定性等特点，不能够采用这一方 法进行分析，但是可以通过HPLC-MS来完成。
裂解气相色谱质谱联用ppt课件.ppt
2.6 质量分析器
把不同m/e的离子分开，是MS的心脏部分
单聚焦质量分析器
加速后离子的动能 : (1/2)m 2= e V
= [(2V)/(m/e)]1/2 在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；
离心力 =向心力；m 2 / R= H0 e V 曲率半径： R= (m ) / e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/e 、 H0 、 V 改变加速电压V, 可以使不同m/e 的离子进入检测器。
1.3
各种裂解器的优点和缺点
裂解器 种类
优点
管式炉 温度容易测量；裂解温度可 裂解器 任意选定；适用于各种状态
的样品。
热丝裂 裂解温度可任意选定；升温 解器 速度快；死体积小，二次反
应少。
居里点 升温速度快；死体积小，二 裂解器 次反应少。
激光裂 升温速度非常快；催化作用 解器 非常小。
缺点
升温速度较慢，二次 反应比较突出；死体 积较大。 温度测量较难；多适 用于可溶性样品。
第三部分 PyGC/MS用于分
析高分子材料
在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
3.1 聚合物的定性分析
• 某未知共聚物 的PyGC图
• 保留时间为 16min的裂解
组分的MS图
•
（丁二烯）
• (c) 保留时间 为51min的裂 解组分的MS图
2. 对碎片离子峰的m/e和强度进行分析，推测样品分子结构
• 注意相邻碎片离子峰的m/e的差值，如差值为15，可能丢失CH3基团。
• 碎裂过程遵循一般的化学原理，可由碎片离子推断分子离子的结构。 • 注意碎裂过程中可能发生的重排反应。 • 强度最高的基峰为稳定性最好的离子碎片。
色谱联用技术PPT课件
控制。
生物医学研究
用于研究生物体内的代 谢过程、疾病诊断和药
物研发。
02
色谱联用技术的原理
色谱分离原理
分离原理
色谱分离技术基于不同物质在固定相和流动相之间的分配 平衡，利用不同物质在两相之间的吸附、溶解等性质差异 实现分离。
分离过程
在色谱柱中，流动相携带待分离物质通过固定相，由于不 同物质与固定相的相互作用不同，导致在固定相中的滞留 时间不同，从而实现分离。
液相色谱-质谱联用（LC-MS）：适用于复杂有机物和 生物样品的分离和检测。
液相色谱-核磁共振联用（LC-NMR）：适用于复杂有 机物和生物大分子的结构分析。
色谱联用技术的应用领域
环境监测
用于检测空气、水体和 土壤中的有害物质。
食品检测
用于检测食品中的农药 残留、添加剂和有害物
质。
药物分析
用于研究药物代谢、药 物成分分析和药物质量
对样品要求高
色谱联用技术对样品的纯度和浓度要求较高， 否则会影响分离效果和检测结果。
改进方向
降低仪器成本
通过改进技术和工艺，降低色谱联用技术的 仪器成本，使其更具有实际应用价值。
缩短样品处理时间
通过改进分离技术和方法，缩短样品处理时 间，提高分离效率。
简化操作过程
优化色谱联用技术的操作流程，降低操作难 度，提高工作效率。
智能化与自动化
借助人工智能和机器人技术，实现 色谱联用技术的自动化进样、数据 处理和结果解读，提高分析效率。
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
常用色谱柱
硅胶、氧化铝、活性炭等。
质谱原理
01
02
03
离子化过程
质谱技术通过高能电子束 或激光束将样品分子离子 化，使样品分子失去电子 成为带正电荷的离子。
生物医学研究
用于研究生物体内的代 谢过程、疾病诊断和药
物研发。
02
色谱联用技术的原理
色谱分离原理
分离原理
色谱分离技术基于不同物质在固定相和流动相之间的分配 平衡，利用不同物质在两相之间的吸附、溶解等性质差异 实现分离。
分离过程
在色谱柱中，流动相携带待分离物质通过固定相，由于不 同物质与固定相的相互作用不同，导致在固定相中的滞留 时间不同，从而实现分离。
液相色谱-质谱联用（LC-MS）：适用于复杂有机物和 生物样品的分离和检测。
液相色谱-核磁共振联用（LC-NMR）：适用于复杂有 机物和生物大分子的结构分析。
色谱联用技术的应用领域
环境监测
用于检测空气、水体和 土壤中的有害物质。
食品检测
用于检测食品中的农药 残留、添加剂和有害物
质。
药物分析
用于研究药物代谢、药 物成分分析和药物质量
对样品要求高
色谱联用技术对样品的纯度和浓度要求较高， 否则会影响分离效果和检测结果。
改进方向
降低仪器成本
通过改进技术和工艺，降低色谱联用技术的 仪器成本，使其更具有实际应用价值。
缩短样品处理时间
通过改进分离技术和方法，缩短样品处理时 间，提高分离效率。
简化操作过程
优化色谱联用技术的操作流程，降低操作难 度，提高工作效率。
智能化与自动化
借助人工智能和机器人技术，实现 色谱联用技术的自动化进样、数据 处理和结果解读，提高分析效率。
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
常用色谱柱
硅胶、氧化铝、活性炭等。
质谱原理
01
02
03
离子化过程
质谱技术通过高能电子束 或激光束将样品分子离子 化，使样品分子失去电子 成为带正电荷的离子。
液相色谱质谱联用PPT课件
4、有机溶剂
基本匹配
5、色谱柱
离子交换柱（高离子强度）、蔬水相互作用色谱（盐浓度梯度） 17
6、 柱后修饰 作用： 调节pH值以优化正负离子检测；
添加异丙醇以利于含水溶剂的去溶剂化、稀释缓冲盐； 添加醋酸钠（50mol/L)使缺乏或只有弱质子化位点的样品阳离子化(Ｍ＋Ｎa+) 填充毛细管柱色谱或毛细管电泳，需在柱后添加适当溶剂（补足液流）以达到稳定的喷
6
ESI 实验条件优化 １、待测物质在溶液中的状态（溶液化学）
待测物质在供试品溶液中以离子状态存在，可提高生成气相离子的效率，提高检测灵敏度。
B + RCOOH
BH++RCOO-
HA + NH3
A- +NH4+
2、 溶剂的表面张力
纯水，因表面张力高，所需起始电位Uon高，易产生放电现象； 常用水－甲醇（50:50)溶剂，同时黏度也下降，有利于雾化．
物(包括蛋白、多肽、多糖、多聚物等)，分析范围广。 LC/MS 联用的主要困难
2
LC-MS 接口 (Interface)类型
ESI (electrospray ionization) API (atmosphere pressure ionization)
APCI(atmospheric chemical ionization)
中等流速：
气动辅助 （离子喷雾）
50-100 m
1 ~200L/min
微柱液相色谱与MS在线联用； 适合于既要高灵敏度又需要较大柱容量的工作：如药物代谢定性定量分析（1~２.1mm)
15
高流速：
气动辅助＋热辅助
500℃ 200 ~ 2m不超过 50℃，所以有机化合物不会热降解．
基本匹配
5、色谱柱
离子交换柱（高离子强度）、蔬水相互作用色谱（盐浓度梯度） 17
6、 柱后修饰 作用： 调节pH值以优化正负离子检测；
添加异丙醇以利于含水溶剂的去溶剂化、稀释缓冲盐； 添加醋酸钠（50mol/L)使缺乏或只有弱质子化位点的样品阳离子化(Ｍ＋Ｎa+) 填充毛细管柱色谱或毛细管电泳，需在柱后添加适当溶剂（补足液流）以达到稳定的喷
6
ESI 实验条件优化 １、待测物质在溶液中的状态（溶液化学）
待测物质在供试品溶液中以离子状态存在，可提高生成气相离子的效率，提高检测灵敏度。
B + RCOOH
BH++RCOO-
HA + NH3
A- +NH4+
2、 溶剂的表面张力
纯水，因表面张力高，所需起始电位Uon高，易产生放电现象； 常用水－甲醇（50:50)溶剂，同时黏度也下降，有利于雾化．
物(包括蛋白、多肽、多糖、多聚物等)，分析范围广。 LC/MS 联用的主要困难
2
LC-MS 接口 (Interface)类型
ESI (electrospray ionization) API (atmosphere pressure ionization)
APCI(atmospheric chemical ionization)
中等流速：
气动辅助 （离子喷雾）
50-100 m
1 ~200L/min
微柱液相色谱与MS在线联用； 适合于既要高灵敏度又需要较大柱容量的工作：如药物代谢定性定量分析（1~２.1mm)
15
高流速：
气动辅助＋热辅助
500℃ 200 ~ 2m不超过 50℃，所以有机化合物不会热降解．
气相色谱质谱联用技术PPT课件
写在最后
成功的基础在于好的学习习惯
The foundation of success lies in good habits
32
谢谢聆听
·学习就是为了达到一定目的而努力去干, 是为一个目标去 战胜各种困难的过程,这个过程会充满压力、痛苦和挫折
Learning Is To Achieve A Certain Goal And Work Hard, Is A Process To Overcome Various Difficulties For A Goal
GC-MS联用仪和气相色谱仪相
比的区别及优点
•区别 增加了接口的气路和接口真空系统
•优点 1.其定性参数增加，定性可靠； 2.它是一种高灵敏度通用性检测器； 3.可同时对多种化合物进行测量而不受基质干扰； 4MS基本原理 GC-MS仪 GC-MS应用
质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方 法，其基本原理 是使试样中各组分在离子源中发生电离， 生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用， 形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用 电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得 到质谱图，从而确定其质量。
气相色谱质谱联用技术的原理及应用 ppt课件
• 全扫描模式（Scan）和选择离子模式（SIM） SIM比 Scan的灵敏度高三个数量级。
• 全扫描模式是在色谱运行期间连续获得的，记录的强度 既是时间（色谱信息）又是质量（质谱信息）的函数。
• 选择离子模式中，灵敏度可通过仅检测少数几个选定的 m/z成比例地增加记录时间的办法加以增强。提高灵敏 度、改善峰型和精确度。用于痕量分析、复杂机制和常 规定量。
国际上统一用70ev在这一电子能的作用下可形成最多的离子可形成相对大的分子离子峰和强20191230192019123020ei源的优缺点3性能稳定所得谱图是特征的能表征组分的分子结构目前大量的有机物标准质谱图均是用ei源得到的样品必能气化不适于难挥发热不稳定的样品5有的化合物在ei方式下分子离子不稳定易碎裂得不到分子量信息谱图复杂解释有一定困难方式只检测正离子不检测负离子2019123021质量检测器2019123022数据采集模式全扫描模式scan和选择离子模式simsim比scan的灵敏度高三个数量级
• • EI电子电离源：主要分析挥发性样品，GC-MS 标准质谱图NIST谱库。
国际上统一用70eV，在这一电子能的作用下可形成最多的离子，可形 成相对大的分子离子峰和强的碎片离子峰（与分子结构有关）。有些 化合物的分子离子不出现或很弱。MS source temperature 230 ℃。
•
• CI化学电离源：软电离技术，EI有些分析不了，CI可以分析易气化样品 的分析，GC-MS 非标准质谱图，不能谱库检索。
PPT课件
27
面积归一化法
• 面积归一化法中各组分浓度以面积百分率表示， 该结果可以确认大概的浓度，但有误差。
• 优点：1）无需做校正，简便，快速 2）进样 量不严格要求
• 缺点：1）所有组分都流出且被检测到 2）所 有组分的检测灵敏度都相同
• 全扫描模式是在色谱运行期间连续获得的，记录的强度 既是时间（色谱信息）又是质量（质谱信息）的函数。
• 选择离子模式中，灵敏度可通过仅检测少数几个选定的 m/z成比例地增加记录时间的办法加以增强。提高灵敏 度、改善峰型和精确度。用于痕量分析、复杂机制和常 规定量。
国际上统一用70ev在这一电子能的作用下可形成最多的离子可形成相对大的分子离子峰和强20191230192019123020ei源的优缺点3性能稳定所得谱图是特征的能表征组分的分子结构目前大量的有机物标准质谱图均是用ei源得到的样品必能气化不适于难挥发热不稳定的样品5有的化合物在ei方式下分子离子不稳定易碎裂得不到分子量信息谱图复杂解释有一定困难方式只检测正离子不检测负离子2019123021质量检测器2019123022数据采集模式全扫描模式scan和选择离子模式simsim比scan的灵敏度高三个数量级
• • EI电子电离源：主要分析挥发性样品，GC-MS 标准质谱图NIST谱库。
国际上统一用70eV，在这一电子能的作用下可形成最多的离子，可形 成相对大的分子离子峰和强的碎片离子峰（与分子结构有关）。有些 化合物的分子离子不出现或很弱。MS source temperature 230 ℃。
•
• CI化学电离源：软电离技术，EI有些分析不了，CI可以分析易气化样品 的分析，GC-MS 非标准质谱图，不能谱库检索。
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27
面积归一化法
• 面积归一化法中各组分浓度以面积百分率表示， 该结果可以确认大概的浓度，但有误差。
• 优点：1）无需做校正，简便，快速 2）进样 量不严格要求
• 缺点：1）所有组分都流出且被检测到 2）所 有组分的检测灵敏度都相同
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纯物质 定性、结构鉴定
3.1色谱-质谱联用仪工作原理
1.构成 由色谱仪-接口-质谱仪组成：对于质谱而
言，色谱是其进样系统；对于色谱而言， 质谱是其检测器。
样品
色谱仪
接口
计算机系统
分析结果
色-质联用仪的构成
质谱仪
3.1色谱-质谱联用仪工作原理
2.工作过程 与色谱仪相同，只不过得到的色谱曲
线为质谱信号随时间的变化曲线，其质谱 信号为某一瞬间进入质谱检测器的所有选 定离子或质量范围的离子数的总和。
2pg六六六 （290.83）TIC
图
100000 50000
0.1pg六六六SIM图 （m/z181）
0
time
8.300 8.400 8.500 8.600 8.700 8.800
TIC图与SIM图比较
m/z181
（3）选择反应监测（SRM）
是一种串联质谱技术，常在串联四级杆质谱 仪（QqQ）定量分析时使用。
依据带电荷碎片的质荷比以及对应的相对丰度， 可判断化合物种类，并进行结构推断。
2.1色谱仪
流动相 进样器 色谱柱
检测器
记录仪
色谱体系
流动相
进样器
色谱柱
检测器
记录仪
GC
N2
填充柱-少组分 毛细管柱-多组分
HPLC
水、有机溶剂、 缓冲溶液
C18、C8柱 氨基柱
离子交换柱等
TCD-通用 ECD-电负性物质 FID-碳氢化合物 FPD-含S、P物质
DAD-有紫外吸收 RID-通用 FD-荧光物质
2.2质谱仪
按质量分析器分类： 磁质谱 四级杆质谱 离子肼质谱 飞行时间质谱等
进样系统
质谱体系
离子源
质量分析器
检测器
1.气体扩散 2.直接进样 3. 色谱
1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光
1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆
3.2液相色谱-质谱联用
3.2.1接口和离子化方式 接口的作用：将流动相及样品气化、分离
除去大量的流动相分子、完成对样品分子 的电离。 ESI和APCI是液-质联用仪中常用的电离 源。既作为液相色谱和质谱仪之间的接口 装置，同时又是质谱的电离源。
电喷雾电离源（ESI）
一种大气压电离源 主要用于HPLC-MS，既是接口又是质谱的电
质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 10 -5 Pa ）
质量分析器（10 -6 Pa ） (1) 大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2) 用作加速离子的几千伏高压与空气摩擦会引起放电； (复3)杂空化气。会引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图
3.色谱质谱联用技术应用
色谱
优势互补
质谱
良好的分离手段 定性、定结构差
1 2
0
100 150
200
2.Methiocarb sulfoxide 甲硫威亚砜 50000
质谱图
0
250
242(M ＋H)＋
100 150
200
250 276(M
3
＋
3.Methiocarb sulfone 20000 甲硫威砜
NH4)
＋
10000
质谱图
0
5
10
100 150
200 250
三种农药的总离子流色谱图及其质谱图
其过程为：选定母离子，进行碰撞诱导裂解， 生成子离子，选定子离子进行扫描，记录离 子流。
如果裂解反应不止一个或选择多个母离子及 子离子，反应监测又称为多反应选择监测 （MRM）
特点：选择性高，排除本底干扰，适合混合 物痕量组分的快速分析。
3.2液相色谱-质谱联用
接口
LC-MS最最关键的技术在于解决高流量的液相色谱系统 和高真空的质谱仪之间的矛盾。
色谱质谱联用技术应用
1.1色谱基本知识
利用混合物中各组分物理化学性质和结构上的差异， 使其在两相中进行分离，
检测各组分的组成和含量的方法。
可对混合物进行分离、分析的仪器分析方法
具分离效能高，选择性好、灵敏度高、分析速度快 等优点，其与红外光谱、质谱等手段联谱法分类
离源。
ESI+离子肼质谱示意图
电喷雾电离源（ESI）
工作过程：在大气压条件下将样品溶液通过喷雾毛细管 送入离子源内，在高压电场的作用下形成带电微滴。再 用热干燥气吹扫使雾滴中的溶剂蒸发，雾滴体积逐步缩 小，电荷密度骤增，发生库仑爆炸，最终成为去溶剂化 的离子。在毛细管端盖反向电位及真空的吸引下进入毛 细管到达质量分析器。
（2）选择离子扫描（SIM）
指在质谱测定中，质量分析器调节为只传 输一个或数个特征离子的状态，监测所选 质荷比的离子流随时间的变化谱图的方法。
适合监测特定的一个或多个目标物，多用 于定量分析。
优势：有效去除干扰，使目标物凸显出来， 灵敏度大大提高。
（2）选择离子扫描（SIM）
100000 50000 0
毛细管柱色谱法 填充柱色谱法
高效液相色谱法 薄层色谱法 纸色谱法
柱层析
色谱法适用范围
GC 20%
有机物
HPLC 80%
GC：分子量低于1000，沸点低于350℃、热稳定 HPLC：只需配制成溶液
色谱定性、定量
• 保留时间定性 • 峰高/峰面积定量
1.2质谱基本知识
质谱法：分子受到能量裂解后，形成带电荷 的离子，这些离子按照其质量m和电荷z的比值m/z （质荷比）大小依次排列成谱被记录下来，得到 质谱（MS）。
（1）全扫描监测（ full scan ）
在色谱连续运行期间，对指定质量范围内
的离子全部扫描并记录，得到是总离子流
色谱图（TIC）。
300000 TIC图
1.Oxamyl 100000 杀线威
50000
质谱图
237(M ＋H)＋
250000 200000 150000 100000 50000
0
质谱法是有机物鉴定（定性、定结构）四大工 具中灵敏度最高，也是唯一可以直接确定分子式、 相对分子质量的方法。
历史：20世纪初，Thomson发现其原理；60 年代后迅速发展。
特点：应用范围广；灵敏度高，样品用量少；分 析速度快；结构复杂，价格昂贵，对样品有破坏 性。
质谱定性、定结构
横轴表示质荷比（m/z），纵轴表示峰的强度， 它以图中最强的离子峰（基峰）的峰高作为100%， 而以对它的百分比来表示其他离子峰的强度。
喷雾气 自HPLC柱出口
喷雾器
流动相+试样离子 试样离子
端盖反相电压
毛细管 热干燥气
CID碰撞区
电喷雾电离源（ESI）特点：
（1）ESI适用于易在流动相中形成离子或极 性较高的化合物。