多晶硅生产工艺
多晶硅生产工艺

多晶硅生产工艺多晶硅是一种重要的半导体材料,广泛应用于电子、光伏等领域。
多晶硅的生产过程主要包括硅矿原料的提取和净化、硅的还原和晶体生长、硅棒的切割和制片等环节。
首先,硅矿原料的提取和净化是多晶硅生产的第一步。
多晶硅的主要原料是石英矿石,常见的有石英、石英砂等。
首先,将硅矿矿石进行破碎,得到较小的石英颗粒。
然后,通过重力分选、磁选等方法去除其中的杂质,提高石英的纯度。
此外,还可以通过化学法进行浸出、溶解等处理,进一步提纯石英。
接下来,是硅的还原和晶体生长过程。
净化后的石英颗粒与碳粉(还原剂)一起放入电炉,通过高温还原反应得到多晶硅。
在高温下,碳粉与石英颗粒反应生成一氧化碳和二氧化硅,其中一氧化碳还原过程中生成的硅蒸气会在冷却的条件下凝结成硅颗粒。
这些硅颗粒会逐渐堆积成多晶硅块,即锭。
在晶体生长过程中,会使用锭来制备硅棒。
首先,锭经过淬火处理,使硅颗粒的结构更加致密。
然后,将锭放入石英坩埚中,在高温下进行熔化。
通过控制温度梯度和坩埚的旋转速度,使熔融的硅颗粒在坩埚内缓慢生长。
这个过程通常称为Czochralski法生长。
最后,是硅棒的切割和制片。
通过机械切割或者电火花切割等方法,将硅棒切割成合适的长度。
然后,将切割后的硅棒进行表面处理,去除表面的氧化层。
最后,将硅棒切割成合适厚度的硅片,用于电子器件的制造。
总的来说,多晶硅生产工艺主要包括硅矿原料的提取和净化、硅的还原和晶体生长、硅棒的切割和制片等几个阶段。
该工艺需要高温条件并且对控制温度、压力、纯度等都有一定的要求。
多晶硅的生产工艺在不断改进中,以提高产能和降低成本,为多晶硅的广泛应用提供更好的支持。
多晶硅片生产工艺介绍

多晶硅片生产工艺介绍1.原料准备多晶硅片的制备主要以硅矿为原料。
硅矿是一种含有较高纯度的二氧化硅的矿石,通常采用开采和浙江两个方法。
开采是通过挖掘硅矿矿体,然后将其破碎成较小的块状。
济洪则是通过化学反应将二氧化硅从硅酸钠溶液中析出。
2.熔炼将多晶硅片的原料,即硅矿通过高温熔炼的方式得到多晶硅。
这个过程通过将硅矿与炭混合在一起,并加入熔剂(如氯化铝或氯化钠)进行反应,从而产生气相SiCl4、然后,将SiCl4通过沉淀反应与氢气反应得到纯的多晶硅。
3.铸造将熔融的多晶硅倒入铸模中,并冷却硬化形成多晶硅的块状。
通常使用的铸模是由石墨制成的,具有良好的热传导性和耐高温特性。
在铸造过程中,多晶硅的结晶体会固化并生成晶界,形成多晶硅。
4.切割经过铸造得到的多晶硅块需要进一步切割成薄片,即多晶硅片。
切割方法通常使用线切割或磨削切割两种。
线切割是通过将钢丝用电流加热,然后通过刀片的压力将多晶硅切割成薄片。
磨削切割则是使用砂轮将多晶硅块磨削成薄片。
5.切割后处理切割得到的多晶硅片通常会经过一系列的后处理工艺。
这些工艺包括腐蚀、取样、清洗等。
腐蚀是为了去除硅片表面的杂质和缺陷,以提高硅片的品质。
取样是为了检测硅片的纯度和晶格结构。
清洗是为了去除硅片表面的油污和杂质。
6.晶圆制备切割得到的多晶硅片通常会通过研磨和抛光等工艺来制备晶圆。
研磨是通过使用磨蚀液和砂纸将硅片的表面进行研磨,从而达到平坦度和光洁度的要求。
抛光则是通过使用化学溶液和机械装置将硅片表面进行抛光,以使其表面变得更加平整和光滑。
7.器件制备晶圆制备完成后,可以通过一系列工艺步骤来制备具体的硅器件。
这些工艺步骤包括光刻、沉积、蚀刻、离子注入、金属化等。
光刻是使用光刻胶和光影系统将图案投影到晶圆上,从而形成所需的结构。
沉积是将材料沉积在晶圆上,通常使用的方法有化学气相沉积、物理气相沉积和溅射法等。
蚀刻是通过将特定的化学溶液或气体与晶圆表面反应,来去除不需要的材料。
多晶硅生产工艺流程

多晶硅生产工艺流程1.原料准备:多晶硅的主要原料是二氧化硅(SiO2)。
二氧化硅可以通过石英砂的氧化或由硅酸盐矿石提取得到。
在这一阶段,原料经过破碎和乳磨处理,使其达到所需的颗粒度和纯度要求。
2.冶炼:原料经过冶炼处理,通常采用电弧炉。
将原料装入电弧炉中,电极产生电弧,在高温下使原料中的二氧化硅还原为Si元素。
此时,通过调节电弧能量和保护气氛,可以控制冶炼过程中硅的还原率和杂质含量。
3. 晶体生长:冶炼得到的熔体在结晶炉中逐渐冷却形成固态晶体。
晶体生长通常分为凝固和维持两个阶段。
在凝固阶段,通过从熔体中引出硅棒(seed rod)开始结晶。
维持阶段是为了确保晶体的一致性和品质,稳定恒温和恒噪声的条件。
4.修整和截切:生长得到的多晶硅棒经过修整和截切。
修整是将棒顶部和侧面修整成规定的形状和尺寸。
截切是将棒切割成整块多晶硅圆片,供下一步加工使用。
5.加工:截切得到的多晶硅圆片经过机械加工和化学加工,准备成为太阳能电池片的衬底材料。
机械加工包括剪切、研磨和抛光,以去除表面缺陷和提高光学性能。
化学加工则是通过腐蚀和蚀刻来改善表面质量和减少电阻。
6.染色:在加工完成后,多晶硅圆片表面通常会进行染色。
染色是为了增加表面的光吸收能力,提高太阳能电池的光电转换效率。
常见的染色方法有浸渍染色和蘸涂染色。
7.电池芯片制造:染色后的多晶硅圆片经过腐蚀和清洗,然后通过光刻、扩散、沟槽加工等步骤,制备成太阳能电池芯片。
光刻是指用光刻胶进行图案制作,并以光为媒介进行刻蚀或扩散。
扩散是为了向硅片中掺入杂质,形成p型和n型硅层,形成p-n结,并在结界面形成能提高光电转换效率的电场。
8.封装和测试:电池芯片完成后,进行封装和测试。
封装是将电池芯片与电路连接、封装成太阳能电池模组。
测试是通过电流-电压曲线、光谱响应和效率测量等方法,对太阳能电池进行性能评估和质量控制。
以上是多晶硅生产的基本流程。
不同工厂和生产线可能会有一些细微的差别和特殊要求。
多晶硅的生产工艺及研究

多晶硅的生产工艺及研究1.引言多晶硅是一种重要的半导体材料,广泛应用于太阳能电池、集成电路和微电子设备中。
它具有较高的电导率和热导率,因此在能源转换和电子器件方面具有巨大的应用潜力。
本文将介绍多晶硅的生产工艺及相关研究。
2.多晶硅的制备方法多晶硅的制备方法通常包括以下几个步骤:2.1原料制备:将硅砂经过粉碎、筛分和洗涤等处理,得到纯度较高的硅粉。
2.2单晶硅的生长:将硅粉在高温环境下进行还原反应,得到单晶硅块。
2.3多晶硅的制备:将单晶硅块经过熔化、晶化和切割等处理,得到多晶硅块。
2.4多晶硅片的制备:将多晶硅块经过切割、抛光和清洗等处理,得到多晶硅片。
3.多晶硅的电化学沉积法电化学沉积法是一种制备多晶硅的重要方法。
它利用电解质中的离子进行电极反应,沉积出多晶硅薄膜或纳米颗粒。
该方法具有简单、可控性强和成本低等优点,广泛应用于太阳能电池和微电子器件中。
4.多晶硅的激光熔化法激光熔化法是一种利用激光高能量密度对硅材料进行局部熔化和凝固的方法。
该方法可以获得高纯度、低缺陷的多晶硅薄膜,并具有较高的结晶度和电学性能。
该方法广泛应用于太阳能电池的制备中。
5.多晶硅的晶体生长技术多晶硅的晶体生长技术是一种通过控制晶界生长来提高多晶硅的结晶质量和电学性能的方法。
该技术包括定向凝固法、温度梯度法和溶液热法等。
这些方法通过调节温度梯度和晶体生长速度等参数,可以获得较大晶界能量和较高的晶界能垂直度,从而提高多晶硅的结晶质量和电学性能。
6.多晶硅的表面处理技术多晶硅的表面处理技术是一种通过改变表面形貌和化学性质来改善多晶硅的光吸收性能和光电转换效率的方法。
常用的表面处理技术包括湿法刻蚀、化学气相沉积和表面涂覆等。
这些技术可以形成纳米结构、提高表面反射率和降低表面缺陷密度,从而提高多晶硅的光吸收性能和光电转换效率。
7.多晶硅的尺寸效应研究多晶硅的尺寸效应研究是一种通过调控多晶硅的尺寸和形貌来改善其电学性能和光电转换效率的方法。
多晶硅生产工艺

多晶硅生产工艺多晶硅是一种高纯度的硅材料,广泛应用于电子、光电和太阳能等领域。
多晶硅的制备工艺主要包括净化硅材料、化学气相沉积和熔融法等。
本文将从多晶硅生产的三个关键步骤入手,详细介绍多晶硅的生产工艺。
一、净化硅材料多晶硅的生产基础是高纯度硅材料,一般采用电石法或硅锭法生产。
在电石法中,石油焦、白炭黑等原料经高温炉处理生成硅单质,再通过进一步的加热处理和气相冷却得到高纯度的硅粉末。
硅锭法是利用单晶硅作为原料,通过高温熔化并在特殊条件下生长出大型晶体锭。
这两种方法都需要对产生的硅材料进行净化处理,以获得较高的纯度。
在净化过程中,首先需要通过化学方法除去硅杂质,例如氧化物、碳和氮等。
一般采用氢氧化钠或氢氧化铝作为碱性还原剂,使硅材料与还原剂反应生成挥发性化合物的气体,通过气体与净化剂的反应使杂质得到去除。
其次,通过热处理和气相冷却等方法去除非金属杂质,例如碳、氧、氮、铁、铝等。
最后,通过电石法或硅锭法制备出较高纯度的硅粉或硅锭,成为制备多晶硅的基础原料。
二、化学气相沉积法化学气相沉积法是多晶硅生产的主要方法之一。
其基本原理是利用硅化合物热分解生成硅单质并在沉积基底上生长晶体。
一般采用氯硅烷、氯化硅、三氯硅烷等硅化合物作为原料气体,通过加热至高温(1000-1400℃)使硅化合物分解,生成氯离子和硅单质原子。
硅单质原子进一步在沉积基底上生长成为多晶硅晶体。
在化学气相沉积法中,氯化氢和二氧化硅等气体通入反应器内,使反应器内维持一定的反应压力(约5-10kPa),并保证反应器内气氛处于还原条件下。
在材料沉积过程中,需要控制反应器的温度、反应气压和气体流量等参数,以使沉积层的粗细、取向和晶界质量达到理想状态。
三、熔融法熔融法是多晶硅生产的另一种常用方法。
其主要流程是将高纯度硅材料加热至熔化状态,然后在特定条件下进行成型和冷却。
其中的关键步骤包括炼铝电池法、湖式法和化学熔融法等。
炼铝电池法是将硅粉末加入熔融的铝中,在高温高压下反应生成硅铝合金,然后通过冷却、破碎等过程,得到晶粒尺寸较小的多晶硅。
多晶硅生产工艺流程(3篇)

第1篇一、引言多晶硅是光伏产业和半导体产业的重要原材料,广泛应用于太阳能电池、太阳能热利用、半导体器件等领域。
随着新能源产业的快速发展,对多晶硅的需求量日益增加。
本文将详细介绍多晶硅的生产工艺流程,旨在为相关企业和研究人员提供参考。
二、多晶硅生产工艺流程概述多晶硅的生产工艺流程主要包括以下几个阶段:原料处理、还原反应、熔融提纯、铸造、切割、清洗、包装等。
三、多晶硅生产工艺流程详解1. 原料处理多晶硅的生产原料主要是冶金级硅(Si),其含量在98%以上。
首先,将冶金级硅进行破碎、研磨等处理,使其达到一定的粒度要求。
2. 还原反应还原反应是多晶硅生产的关键环节,其主要目的是将冶金级硅中的杂质去除,得到高纯度的多晶硅。
还原反应分为以下几个步骤:(1)将处理后的冶金级硅加入还原炉中。
(2)在还原炉中通入还原剂,如碳、氢气等,与冶金级硅发生还原反应。
(3)在还原过程中,炉内温度保持在约1100℃左右,反应时间为几小时至几十小时。
(4)反应结束后,将还原炉内的物料进行冷却、破碎、研磨等处理。
3. 熔融提纯还原反应得到的粗多晶硅中仍含有一定的杂质,需要通过熔融提纯的方法进一步去除。
熔融提纯主要包括以下几个步骤:(1)将粗多晶硅加入熔融炉中。
(2)在熔融炉中通入提纯剂,如氢气、氯气等,与粗多晶硅发生反应,生成挥发性杂质。
(3)将挥发性杂质通过炉顶排气系统排出,实现提纯。
(4)提纯结束后,将熔融炉内的物料进行冷却、破碎、研磨等处理。
4. 铸造将提纯后的多晶硅熔体倒入铸造炉中,进行铸造。
铸造过程主要包括以下几个步骤:(1)将熔融的多晶硅倒入铸锭模具中。
(2)在铸锭模具中通入冷却水,使多晶硅迅速凝固。
(3)待多晶硅凝固后,将铸锭模具从熔融炉中取出,得到多晶硅铸锭。
5. 切割将多晶硅铸锭切割成所需尺寸的硅片。
切割过程主要包括以下几个步骤:(1)将多晶硅铸锭放置在切割机上。
(2)在切割机上安装切割刀片,将多晶硅铸锭切割成硅片。
多晶硅生产工艺

多晶硅生产工艺多晶硅是一种重要的半导体材料,广泛应用于电子、光伏等领域。
它具有良好的导电性和光学性能,成为了现代科技领域的重要材料之一。
多晶硅的生产工艺是多段复杂的过程,下面将对其生产工艺进行详细介绍。
多晶硅的生产工艺可以分为熔炼、提纯和生长三个主要步骤。
首先是熔炼阶段,也被称为硅材料制备阶段。
在该阶段,将高纯度的硅原料与一定比例的草酸和氯化氢溶解在相应的溶剂中,经过混合、搅拌和过滤等工艺处理后,得到硅原料混合液。
然后将混合液加热至高温,使其熔融成为硅液。
硅液通过特殊的冷却方式,形成固态硅块,即硅锭。
接下来是提纯阶段。
硅锭虽然已经形成,但其中仍然包含着杂质元素,必须进行进一步的提纯。
提纯是为了降低杂质含量,提高硅材料的纯度。
提纯工艺主要包括气相法、液相法和固相法等。
其中,气相法是最常用的提纯方法。
在气相法中,通过将硅锭放入反应炉中,利用氢气将硅锭表面的氧化硅还原为气态氧化硅,然后再通过冷凝和净化等工艺,将气态氧化硅转化为高纯度的气态硅。
这样就可以获得高纯度的硅材料。
最后是生长阶段。
生长是将高纯度的硅材料制备成多晶硅晶体的过程。
生长工艺主要有Czochralski法和漂移法两种方法。
Czochralski法是较为常用的生长方法。
在Czochralski法中,通过将高纯度的硅材料放入石英坩埚中,加热后形成熔融的硅液。
然后将从石英坩埚中拉出的单晶硅丝与旋转的种子晶体接触,通过旋转与拉扯的方式,将硅液逐渐凝固成为多晶硅晶体。
漂移法则是通过控制熔融硅液中的温度梯度和控制气氛中的杂质浓度来实现多晶硅的生长。
综上所述,多晶硅的生产工艺是一个复杂而严谨的过程。
通过熔炼、提纯和生长三个主要步骤,将原材料转化为高纯度的多晶硅晶体。
这些高纯度的多晶硅晶体能够广泛应用于电子、光伏等领域,推动了现代科技的发展。
多晶硅的生产工艺在不断改进和创新,为提高多晶硅质量和产量起到了重要作用。
多晶硅制作工艺流程

多晶硅制作工艺流程
多晶硅的制备工艺主要包括多晶硅原料的制备、氯化还原法和硅热法
制备多晶硅两种主要工艺流程。
多晶硅制备工艺的第一步是原料的制备。
常用的多晶硅原料有硅矿石、金属硅等。
硅矿石是一种含有高纯度二氧化硅的矿石,通过富集和提纯可
以制备出多晶硅。
金属硅是通过化学还原法将二氧化硅直接还原得到的。
第二步是氯化还原法制备多晶硅。
这种方法利用三氯化硅(SiCl3)
作为中间产物,由氢气还原得到多晶硅。
具体流程如下:
(1)将原料硅矿石破碎、研磨成一定粒度的颗粒;
(2)将硅矿石与氢气在矿炉内进行反应生成氯化硅;
(3)将氯化硅与氢气在还原炉内进行反应,得到多晶硅和氯化氢。
氯化还原法制备多晶硅的优点是工艺相对简单,生产周期短,但由于
使用氯化氢等有毒气体,对环境污染较严重。
第三步是硅热法制备多晶硅。
这种方法用纯度较高的二氧化硅与金属
硅在高温下进行反应,得到多晶硅。
具体流程如下:
(1)将二氧化硅和金属硅混合均匀;
(2)将混合物放入反应炉内,在高温下进行反应;
(3)将反应后的产物进行冷却处理,得到多晶硅。
硅热法制备多晶硅的优点是生产过程中无需使用有毒气体,对环境污
染相对较少。
但工艺相对复杂,生产周期较长。
以上是多晶硅制备的两种主要工艺流程。
在实际生产中,根据企业的需求,可以选择其中一种或两种工艺进行制备。
此外,为了提高多晶硅的纯度和晶体结构,还可以通过后续的熔融、浮选、凝固等工艺步骤进行进一步的提纯和改善晶体质量。
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多晶硅生产工艺一、概述世界正从工业社会向信息社会过渡,信息技术已成为促进社会发展和进步的关键技术,信息化程度的高低已成为衡量一个国家现代化水平的标志。
微电子技术是信息技术的基础和关键技术,集成电路又是微电子技术的核心,一代又一代更为优秀的集成电路的出现,推进着全球经济一体化的进程,而半导体硅材料则是集成电路最重要的、不可替代的基础功能材料,多晶硅则是集成电路大厦的“基石” 或“粮食”。
二、多晶硅生产现状1、我国多晶硅生产现状我国多晶硅工业起步于50年代,60年代中期实现工业化生产,70年代初曾一度盲目发展,生产厂发展到20余家。
生产工艺多采用传统西门子法,由于技术水平低、生产规模小、产品质量差、消耗指标高环境污染严重、生产成本逐年增加等原因,多数生产厂难以维持生产而停产或倒闭,生产能力急剧萎缩,与当今信息产业的高速发展和多晶硅的市场需求急骤增加极不协调。
生产消耗和生产能力变化分别见表1和表2。
由上表可知,目前国内多晶硅生产规模太小,产能不断萎缩,厂家分散,工艺技术落后,装置陈旧,消耗高,环境污染严重,生产十分艰难,1999年只生产了46t,仅占世界产量的0.4%,远不能满足国内市场的需要。
如不积极组建现代化的、符合经济规模的大多晶硅厂,将制约我国生产符合集成电路和分离器件要求的高档次的单晶硅和硅片。
多晶硅对我国半导体工业的发展至关重要。
2、国外多晶硅生产现状多晶硅生产主要集中在美、日、德三国,世界市场由7家公司占有,1 998年多晶硅产量为16200t,其中德山曹达、黑姆洛克、瓦克三家公司占产量的63%。
见表2—3。
目前生产的多晶硅能满足集成电路及功率器件发展的技术要求,用户不经腐蚀、清洗,直接装炉。
多晶硅质量指标好,产品稳定,多晶硅N型电阻率都在1000Q·cm以上。
改良西门子法技术的完善与发展,使原辅材料及能耗大为降低;多晶硅生产的主要工序都应用计算机控制、设备装备水平较高。
三、我国多晶硅市场需求1、多晶硅严重短缺在改革开放形势下,国内市场是世界市场的一部分,两者有相同之处,但也有差别。
国内集成电路的市场正是如此,差别在于国内集成电路市场需求增长比国外更为迅速,1991年国内市场需求量为6.5亿块,1 996年增至67.8亿块,五年间年平均增长率达60%,1999年12 块,年平均增长率21%。
为适应国内外市场的需要,国内单晶硅生产及市场销售大幅度地增长,一改我国过去十几年来的徘徊局面,单晶硅产量从1991年的60.9t增加到1999年的215t,9年增加154.1t,年均增长率达10.8%,与此相适应,多晶硅需求量大幅度地增表1 国内多晶硅生产主要消耗对比2、2005年及201 0年市场及预测为适应国内外单晶硅市场的需要,近年来,国内厂家相继扩产或新建生产线,有的正在实施中,单晶硅的生产能力和产量将会大幅度地增加,但多晶硅供不应求的局面仍将会持续下去。
据专家预测,~U2005年国内多晶硅年需求量约756t,201 0年国内多晶硅需求量1 302t,有较大的市场发展空间。
四、中国周边她区多晶硅生产与需求1、日本多晶硅生产与需求全世界约有30家硅片制造公司,生产集中在美、日、德、韩等国家,其中76%的市场份额控制在5家跨国公司手中。
而日本的信越、住友、三菱、小松等公司的硅片市场占有率之和在45%以上。
日本多晶硅的消费量约占世界总产量的50%,除自产一部分外,其余部分需从国外进口。
见表4。
由表57 知,日本每年需进口多晶硅2200t以上,最多进口达4850t/a,每年进口多晶硅量约占其用量的50%。
2、亚太地区多晶硅供需现状亚太地区包括韩国、马来西亚、新加坡、印尼、中国的台湾和香港,生产硅片的厂家有PHC公司、Siltron公司、韩国电子公司、汉磊公司、Taisil公司、小松公司、三菱公司等等,已具备6.4亿平方英寸以上的硅片年生产能力,每年需多晶硅2458t。
根据各公司的扩建计划,预计今后经扩建后硅片生产能力将可能新增5.8亿平方英寸,这样每年需多晶硅将达~U4686t。
该地区没有多晶硅生产厂,所需多晶硅全部依赖进口。
中国若有多晶硅出口,将有良好的地理优势。
3、国际市场需求与发展目前,全球多晶硅市场供大于求,但随着以计算机为核心、以网络为传输媒体的网络新经济时代来临,以及新型清洁太阳能的不断发展,世界半导体市场将以高速发展,硅片需求旺盛。
专家预测,多晶硅需求将以每年5%的速度增长,到2005年,多晶硅用量将达28600t,目前年产22400t产能将满足不了消费要求。
五、我国多晶硅技术发展1986年,原中国有色金属工业总公司和各级政府,在积极引进多晶硅生产技术的前提下,同时决定走自行研究开发多晶硅生产技术的道路,组织北京有色冶金设计研究总院与峨嵋半导体材料厂共同研究开发。
为了从根本上解决多晶硅生产中物耗高、能耗高、成本高、污染严重及难实现规模生产问题,研究开发了“导热油循环冷却技术、大型节能还原炉、SiCI4氢化和还原尾气干法回收”等4项关键技术。
1987年,首先突破了导热油循环冷却技术,为开发大型节能还原炉创造了条件,随后多晶硅产品直径100mm的6对棒还原炉投产,进而导热油循环冷却技术与大型节能还原炉配套投产,使多晶硅产品的能耗大幅度降低,多晶硅还原生产中80%一90%热能可以得到回收。
与此同时,SiCI 氢化工业性试验取得成功。
1996年,在引进技术条件过于苛刻,多年努力难以实现的条件下,国家计委及原中国有色金属工业总公司支持,由北京有色冶金设计研究总院与峨嵋半导体材料厂合作,用已取得的多晶硅生产技术成果,利用峨嵋半导体材料厂现有条件,建成一条1OOVa规模的多晶硅工业性生产示范线,形成完整的改良西门子工艺系统。
主要工艺过程包括SiHCl3合成、SiCl4 氢化、SiHCl3提纯、SiHCl3还原、多晶硅后处理、还原炉尾气干法回收等,其特点为闭路循环系统,全部回收各环节的尾气,全面解决了传统西门子法生产多晶硅的过程中存在的物耗高、能耗高、环境污染严重等问题。
核心技术有如下几项:1,改良西门子法——闭环式三氯氢硅氢还原法改良西门子法是用氯和氢合成氯化氢,氯化氢和工业硅粉在一定的温度下合成三氯氢硅,然后对三氯氢硅进行分离精馏提纯,提纯后的三氯氢硅在氢还原炉内进行CVD反应生产高纯多晶硅。
国内外现有的多晶硅厂绝大部分采用此法生产电子级与太阳能级多晶硅。
改良西门子方法是在传统西门子方法的基础上,具备先进的节能低耗工艺,可有效回收利用生产过程中大量的SiCl4 、HCl、H2等副产物以及大量副产热能的多晶硅生产工艺。
改良西门子法相对于传统西门子法具有以下优点:①节能:改良西门子法采用多对棒、大直径还原炉,可有效降低还原炉消耗的电能;同时对还原炉副产的大量热能进行综合利用。
②降低物耗:改良西门子法对还原尾气进行了有效的回收,所谓尾气,是指从还原炉中排一出来的混合气体,将尾气中的各种组分全部进行再利用,这样就可大大地降低原料的消耗。
③减少污染:改良西门子法是一个闭循环系统,使物料得到充分的利用,排出的废料极少。
相对传统西门子法而言,污染得到了控制、保护了环境。
目前世界上的多晶硅工厂普遍采用改良西门子工艺生产多晶硅,其中最主要的是三氯氢硅还原法和硅烷法。
三氯氢硅具有合成温度低、[wiki]沸点[/wiki]低、分子具有弱极性、容易提纯;化学结构的Si-H键能比Si-C键能小,分子对称性比SiCl4差,故其稳定性较低,具有化学活性,易还原成元素单质,实收率较高等特点,因此,三氯氢硅氢还原法是目前应用最广的一种方法。
2,硅烷法——硅烷热分解法硅烷是以四氯化硅氢化法、硅合金分解法、氢化物还原法、硅的直接氢化法等方法制取。
然后将制得的硅烷气提纯后在热分解炉生产纯度较高的棒状多晶硅。
以前只有日本小松掌握此技术,由于发生过严重的爆炸事故后,没有继续扩大生产。
但美国Asimi和SGS公司仍采用硅烷气热分解生产纯度较高的电子级多晶硅产品。
3,流化床法以四氯化硅、氢气、氯化氢和工业硅为原料在流化床内高温高压下生成三氯氢硅,将三氯氢硅再进一步歧化加氢反应生成二氯二氢硅,继而生成硅烷气。
制得的硅烷气通入加有小颗粒硅粉的流化床反应炉内进行连续热分解反应,生成粒状多晶硅产品。
因为在流化床反应炉内参与反应的硅表面积大,生产效率高,电耗低与成本低,适用于大规模生产太阳能级多晶硅。
唯一的缺点是安全性差,危险性大。
其次是产品纯度不高,但基本能满足太阳能电池生产的使用。
此法是美国联合碳化合物公司早年研究的工艺技术。
目前世界上只有美国MEMC公司采用此法生产粒状多晶硅。
此法比较适合生产价廉的太阳能级多晶硅。
4,太阳能级多晶硅新工艺技术除了上述改良西门子法、硅烷热分解法、流化床反应炉法三种方法生产电子级与太阳能级多晶硅以外,还涌现出几种专门生产太阳能级多晶硅新工艺技术。
1)冶金法生产太阳能级多晶硅据资料报导日本川崎制铁公司采用冶金法制得的多晶硅已在世界上最大的太阳能电池厂应用,现已形成800吨/年的生产能力,全量供给SHARP公司。
主要工艺是:选择纯度较好的工业硅进行水平区熔单向凝固成硅锭,去除硅锭中金属杂质聚集的部分和外表部分后,进行粗粉碎与清洗,在等离子体融解炉中去除硼杂质,再进行第二次水平区熔单向凝固成硅锭,去除第二次区熔硅锭中金属杂质聚集的部分和外表部分,经粗粉碎与清洗后,在电子束融解炉中去除磷和碳杂质,直接生成太阳能级多晶硅。
2)气液沉积法生产粒状太阳能级多晶硅据资料报导以日本Tokuyama公司为代表,目前10吨试验线在运行,200吨半商业化规模生产线在2005-2006年间投入试运行。
主要工艺是:将反应器中的石墨管的温度升高到1500℃,流体三氯氢硅和氢气从石墨管的上部注入,在石墨管内壁1500℃高温处反应生成液体状硅,然后滴入底部,温度回升变成固体粒状的太阳能级多晶硅。
3)重掺硅废料提纯法生产太阳能级多晶硅据美国Crystal Systems资料报导,美国通过对重掺单晶硅生产过程中产生的硅废料提纯后,可以用作太阳能电池生产用的多晶硅,最终成本价可望控制在20美元/Kg以下。
六、国外多晶硅生产技术发展的特点:1)研发的新工艺技术几乎全是以满足太阳能光伏硅电池行业所需要的太阳能级多晶硅。
2)研发的新工艺技术主要集中体现在多晶硅生成反应器装置上,多晶硅生成反应器是复杂的多晶硅生产系统中的一个提高产能、降低能耗的关键装置。
3)研发的流化床反应器粒状多晶硅生成的工艺技术,将是生产太阳能级多晶硅首选的工艺技术。
其次是研发的石墨管状炉反应器,也是降低多晶硅生产电耗,实现连续性大规模化生产,提高生产效率,降低生产成本的新工艺技术。
4)流化床反应器和石墨管状炉反应器,生成粒状多晶硅的硅原料可以用硅烷、二氯二氢硅或是三氯氢硅。