高效液相制备色谱分离抗氧剂1010加成反应副产物
HPLC法测定三层共挤输液用袋中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076含量
HPLC法测定三层共挤输液用袋中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076含量吴漪;曲亚南【摘要】目的:建立测定三层共挤输液用袋中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076的HPLC方法.方法:采用Inertsil ODS-SP色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以乙腈、四氢呋喃、水(60:30:10)为流动相,检测波长280 nm,流速1.5 ml/min,柱温40℃.结果:抗氧剂1010、抗氧剂 330、抗氧剂1076分别在1.0166～50.83mg/L、2.0434～ 102.17 mg/L和1.02 ～ 40.8 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均为大于0.999.三层共挤输液用袋提取方法中的抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076的平均回收率(n=9)分别为103.81％ (RSD=7.75％),90.79％(RSD=3.99％)、92.55％(RSD =4.21％).结论本法简便、快速、专属、灵敏度高,可用于三层共挤输液用袋的产品质量控制.【期刊名称】《塑料包装》【年(卷),期】2015(025)005【总页数】4页(P30-33)【关键词】抗氧剂;高效液相色谱;三层共挤膜输液袋【作者】吴漪;曲亚南【作者单位】广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心【正文语种】中文上世纪60年代之前中国大输液包装容器几乎都是玻璃瓶，但是随着包装技术的发展，新型的包装材料层出不穷，上世纪70年代就出现了聚氯乙烯（PVC）软袋，80年代就引入了硬塑料瓶的生产，而到了90年代，三层共挤膜的输液袋在我国生产。
如今，三层共挤膜输液袋因为其弹性好、耐高温、透光性好、阻隔性能好、无毒性、吸附性小等优点，已成了输液包装材料未来发展的方向之一，越来越多地应用于临床［1］。
其中三层共挤膜的主要材质有聚酯（PET）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物（SEB聚合物）等，由于这些材料在成型、储存和使用的过程中会因受到热、光、电场、射线、金属离子或化学介质等作用而老化［2］，从而导致抗冲击强度、抗张强度、伸长率等物理性能的大幅下降，因此在生产过程中通常会加入抗氧剂予以改善，抑制或延缓其老化降解过程［3］。
抗氧剂1010烘干机, 甲醇溶剂回收盘式干燥器
新型抗氧剂1010的合成方法,按顺序向反应釜中投入β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、*、催化剂、硅酸镁,给釜充氮气,0.5小时后,升温,物料全熔后,开启搅拌,控制反应温度155℃~200℃,在反应过程保持氮气流速,以将生成甲醇带出进入冷凝器,冷凝回收,在反应6~12小时后,停止反应,选择甲醇为结晶溶剂,得到抗氧剂1010粗产品,经洗涤结晶后,干燥,得到抗氧剂1010。
在常压法生产抗氧剂1010基础上,在反应系统中加入硅酸镁这种物质,从而避免了由于充氮气不完全,产品被氧化,造成产品着色的问题,使酯化反应充分,提高产品质量和收率,从而降低了成本,在市场上具有较强的竞争力。
抗氧剂1010烘干机，甲醇溶剂回收盘式干燥器工作原理干燥过程:将载热体通入固定的多层空心圆盘内,借助传导间接加热金属盘面上接触的湿物料,并在类似铧犁形耙叶的机械搅拌作用下,不断向前翻抄移动的物料内的水份处于操作状态时的沸点下进行蒸发汽化,湿气从排湿口离开设备,从而在底部得到合格的干燥成品。
甲醇溶剂回收盘式干燥机在使用前,使用氮气将系统内的空气置换出,使系统内的氧气含量达到溶媒的安全浓度之内。
湿物料在密闭容器内,由设备上的进料口进入干燥主机内。
送风机送入经过滤后的氮气,经加热器加热至干燥工艺所需的温度,进入盘式干燥机将蒸发汽化后的湿气带出。
在干燥过程中,湿热气体带着少数的微粉经除尘器将所有2um以上的微粉在除尘器内进行气固分离。
固体粉尘在除尘器内收集,气体进入多级冷凝器(翅片式冷凝器压降小,冷凝效果好),将湿热气体内的溶媒冷凝。
冷凝后的溶媒经收集罐收集后进行储存(零排放至空气中,可循环使用)。
经冷凝除湿后的干燥氮气再经送风机送入加热器循环使用。
抗氧剂1010烘干机，甲醇溶剂回收盘式干燥器技术参数1、物料名称:抗氧剂10102、初含湿量: ≤10% (主要湿份为甲醇)3、终含湿量:≤0.2%4、产量:700Kg/h。
5、湿份蒸发量:76.2㎏/h6、加热方式:主机采用蒸汽加热(0.2Mpa饱和蒸汽)、散热器采用蒸汽加热(0.4Mpa饱和蒸汽)7、冷却方式:20℃循环水将物料冷却至40-50℃抗氧剂1010烘干机，甲醇溶剂回收盘式干燥器计算工艺参数的确定:1、热风参数:常温空气:t0=10℃空气湿含量:d0=0.005kg水/kg干空气干燥进汽温度: tg1=121℃干燥出汽温度: tg2=121℃冷却水进水温度: tc1=20℃冷却出水温度: tc2=25℃热风进风温度:t1=70℃尾气排气温度t2=50℃排气温度下相应露点湿度dts=0.088kg水/kg干气.2、物料参数:产量:W2=700kg/h 原料含水率:ω1=10%产品含水率:ω2=0.2%给料温度tin=10℃干燥排料温度tout=80℃冷却排料温度tcool=40℃物料比热cm=0.4 kCal/kg.℃。
HPLC法测定注射用布比卡因凝胶中抗氧剂1010和抗氧剂1076的含量
HPLC法测定注射用布比卡因凝胶中抗氧剂1010和抗氧剂1076的含量周建栋;许慧;方旻;谢新艺【摘要】借助高效液相色谱仪对注射用布比卡因凝胶中抗氧剂1010和抗氧剂1076的含量进行测定.结果表明,新方法检测抗氧剂1010和抗氧剂1076分别在1.00～40.0μg/mL和2.04～81.6μg/mL范围内线性关系良好,相关系数都为0.9999,抗氧剂1010和抗氧剂1076在注射用布比卡因凝胶中平均加标回收率为90.4％(RSD=4.76％)和86.4％(RSD=3.95％),该方法灵敏快速,操作简便,重复性好,可用于检测包装材料中抗氧剂1010和抗氧剂1076在注射用布比卡因凝胶中的迁移情况.【期刊名称】《中国医疗器械信息》【年(卷),期】2019(025)001【总页数】3页(P21-22,72)【关键词】高效液相色谱;抗氧剂;注射用布比卡因凝胶【作者】周建栋;许慧;方旻;谢新艺【作者单位】广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州 510663【正文语种】中文【中图分类】R197.39随着经济的快速发展，药品包装材料与药物相容性研究越来越受到关注，国家对药品包装材料与药物相容性研究也越来越重视。
丁基胶塞是药品包装中瓶装密封材料的重要组成部分，特别适于用作药品密封，为药物质量提供了更为可靠的保证[1]。
但在使用过程中，仍然存在与药物的相互作用，甚至影响药物的物化性质和药理作用，主要存在药物吸附、胶塞浸出物和胶塞穿刺落屑等问题[2]。
其中多酚抗氧剂1010和1076是当今国内外塑料抗氧剂的主导产品，能有效地防止聚合物材料在长期老化过程中的热氧化降解，同时也是一种高效的加工稳定剂，能改善聚合物材料的性能。
抗氧剂文摘
高 效 液 相制 备 色 谱 分离 抗 氧 剂 １ １ ０ ０加 成 反
应副 产 物
赵 秋 雯 ， 国梁 ， 范 周维义 ， 秀杰（ 津大 金 天 学分析 中心） 色谱 ， ９ ５ １ （ ） ／ １ ９ ， ３ ３
究 ， 化 了反应条 件 。结果 表 明 ： 较佳 的条 优 在 件 下 ， 应 的 选 择 性 及 收 率 分 别 达 ９ ， 反 ２ ８ 。 应产物 经 结 晶等后处 理 ， ３ 反 抗氧 剂１ １ ００ 产 品质 量 及 其 应 用 效 果 与 国 外 同 类 产 品相
５ 一二 叔 丁 基 一４ 一羟 基 苯 基 ） 酸 甲酯 制 法 丙 的 技 术 进 展 和 四 （ 一 （ ， 一二 叔 丁基 一４ Ｂ ３５ 一 羟 基 苯 基 ） 酸 ） 戊 四醇 酯 制 法 的 技 术 进 雨 季 展。 此外 ， 还介 绍 了制取 后者 的各 种再 结 晶方 法和 产 品 晶型结构 的研 究 以及对 市场 出售 的 商 品进行 改性 的方 法 。
在 ｌ 的不锈 钢反 应釜 中 以 ２ ６ 二叔 ５升 ，一
丁基苯 酚 、 丙烯 酸 甲酯为 原料 ， 在叔 丁 醇钾催
本 文 对 由 ２６ ， 一二 叔 丁基 苯 酚 和 丙烯 酸 甲酯 的 加成 反应 产物 与季 １ ０７ 期
抗 氧 剂 文 摘
１１ ０ ０的 酯交 换 反应 进 行 了较 系 统 的研 究 ， 考 察 了 催化 剂 、 原料 摩 尔 比及 反 应 时 间 等 因 素 对 此 合成 反 应 的 影 响 ， 化得 出 了合 成 抗 氧 优 剂 １１ ０ ０的工 艺条 件 。 酚 类 抗 氧剂 １ １ ０ ０生 产 中化 学 反 应 工 艺 的 改
（ 津 大 学石 化 技 术 开 发 中心 ） 天 ／石 油化 工 ，
抗氧剂1010.PDF1
因 目前我 国抗氧剂 １１ ０。企业标准参差不齐 ， 鱼待制定统一 的行业标 准予 以规范 。 根据国内外抗氧剂 １１ ０。生产企业及用户 的产品规格要求 ， 结合我 国现行基础 、 方法标准 ， 并经试验
验证而制定本标准 。
ＨＧ／ ３ ３ ２ ０ Ｔ ７１－ ０ ３
Ｉ ＣＳ ７１． ４０ １ ００． Ｇ ７１
备 案 号 ：３ ０ － ２ ０ １２ ７ ０ ４
Ｈ
ＨＧ／ ３ １－ ２ ０ Ｔ ７ ３ ห้องสมุดไป่ตู้ ３
中华人 民共和 国化工行业 标准
抗氧剂 １１ ００
Ａ ｎｔｏ ｄａｎｔ ０１ ｉ ｘｉ １ ０
２ ０－１ ９ 布 ０４ － 发 ０ ０
２０－５０ 实施 ０ ４０－１
抗氧剂 １ １ ００
范围
本标 准规定了四，（，一 ３５二叔丁基一－ ４轻基苯基 ） 酸」 丙 季戊四醇醋 （ 简称 抗氧剂 １ １） ００ 的要求 ， 试验 方法 ， 检验规则 ， 标志 、 、 包装 运输及贮存 。 本标 准 适用 于 以 ２ ６二叔 丁 基苯 酚 为 原料 ， ，一 经对 位 加成 后 再 进行 醋交 换 反 应 所制 备 的 抗氧
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ＨＧ／ ３ １ － ２ ０ Ｔ ７ ３ ０ ３
引
言
抗氧剂 １ 。是一种多元受阻酚抗氧剂 ， １ ０ 可添加在塑料 、 胶等高分 子材料中 ， 被保 护的材料抵 橡 可使 抗 氧化作用带来 的破坏 。与辅 助抗氧剂如 １８等并用于 聚合物中 ， 以显著提高 耐热稳 定性和加 工性 ６ 可 能， 目 是 前优 秀的主抗 氧剂品种之一 ， 广泛应用于聚丙烯 、 聚乙烯 、 乙烯 ， Ｂ 聚苯 Ａ Ｓ树脂 、 Ｂ Ｐ Ｔ树脂 、 聚氯 乙烯 、 ｌ聚 甲醛 、 聚Ａ 、 ｌ 聚酞 胺 以及各 种合成 橡胶 等高 分子 材料 中 ， 也是 各种 天然 及合 成 油脂 的高 级抗
高效液相色谱法检测XXX注射液药包材浸出物抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸
高效液相色谱法检测XXX注射液药包材浸出物抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸摘要：本研究采用高效液相色谱检测XXX注射液中包装材料浸出物抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸。
用Poroshell 120 EC-C18为固定相，以乙腈-水（含0.1%冰乙酸）为流动相的梯度洗脱，以280nm的波长，300nm的参比波长的二极管阵列检测器进行检测。
结果表明，抗氧剂1010，3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸分别在1.835～45.001μg/ml和0.601～7.700μg/ml范围内浓度与峰面积呈现良好的线性关系，在低、中、高三个加标浓度下的回收率分别为100.90%～106.57%和99.64～107.62%，精密度RSD（n=6）分别为0.34%和0.96%。
在XXX注射液药包材中抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸的检测限分别为0.915μg/ml、0.302μg/ml。
关键词：抗氧剂1010、3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸、药包材相容性、浸出物，高效液相色谱引言抗氧剂1010是一种高分子量的受阻酚抗氧剂，挥发性很低，而且不易迁移，耐萃取，广泛应用于通用塑料，合成橡胶、墨水等行业中。
在药品与包装材料长期接触过程中，抗氧剂1010存在从包材中迁移至药品中的潜在风险，《化学药品与弹性体密封件相容性研究指导原则》1和《化学药品注射剂与塑料包装材料相容性研究指导原则》2均明确将其列为需要关注的物质。
抗氧剂1010在与药品长期作用中可能发生水解，产生3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸，后者的分子量更小，水溶性更好，可迁移性更强。
3这两种物质作为常见的浸出物对药品的安全属性造成潜在危害，需进行检测评估。
本文采用高效液相色谱对抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸进行检测，建立了有效的分析方法，并对方法的检测限、精密度、回收率进行了评估，为注射剂与塑料包装材料相容性研究工作提供技术支撑。
HPLC法测定注射用冷冻干燥用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂1010及硫化剂在药液中的迁移
药物研究HPLC法测定注射用冷冻干燥用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂1010及硫化剂在药液中的迁移李槌，梁婷婷，孙会敏*(中国食品药品检定研究院，北京100050)摘要目的：建立HPLC方法，考察药用卤化丁基橡胶塞中的抗氧剂、硫化剂及其在药液中的迁移情况。
方法：采用Sunfire—C18(4.6mm x150mm,5|jl m)色谱柱；流动相：乙睛-四氢咲喃-水(6：3：1);流速：1.5mL•min H;检测波长：280nm;柱温：35°C;进样量：20p,L o结果：抗氧剂1()1()及硫化剂硫磺在浓度0.004~0.5mg•m「具有良好的线性关系(rMO.9996)。
抗氧化剂1()1()及硫化剂硫磺提取试验回收率范围分别是102.05%~111.55%及91.75%〜94.83%;抗氧化剂101()及硫化剂硫磺迁移试验回收率范围分别为9&92%~110.70%及9&68%〜106.63%；各回收率试验RSD均不大于5%(n=9)o 结论：本方法灵敏、准确、可靠，可用于药用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂及硫化剂的提取及迁移研究。
关键词：高效液相色谱法；抗氧剂；硫化剂中图分类号：R917；R95文献标识码：A文章编号：1002-7777(2019)03-0283-07doi:10.16153/j.1002-7777.2019.03.008Determination of Antioxidant1010and Curing Agent in Halogenated Butyl Rubber Plug for Freeze Drying Injection and Their Migration in Medicines by High Performance Liquid ChromatographyLi Yue,Liang Tingting,Sun Huimin*(National Institutes for Food and Drug Control,Beijing100050,China)Abstract Objective:To establish a HPLC method for determination of antioxidants and curing agents in halogenated butyl rubber plug and their migration in medicine.Methods:A Sunfire-C18column(4.6mm x150 mm,5jim)was used with acetonitrile-tetrahydrofuran-water(6•3•1)as mobile phase.The flow rate was1.5 mL•min'1and the detection wavelength was280nm.The chromatography was conducted at35°C and20pL were injected.Results:Antioxidant1010and curing agent sulfur had a good linear relationship(r^0.9996)in the range of0.004-0.5mg•mL The recovery range of antioxidant1010extraction test was102.05%-111.55%,the recovery range of curing agent sulfur extraction test was91.75%-94.83%,the recovery range of antioxidant1010 migration test was98.92%・110.70%,and the recovery range of curing agent sulfur migration test was98.68%-106.63%.The RSD of each recovery test was no more than5%(w=9).Conclusion:The method is sensitive, accurate and reliable,which is suitable for the extraction and migration studies of antioxidants and curing agents in halogenated butyl rubber plug for medicines.Keywords:HPLC;antioxidant;curing agent基金项目：中国食品药品检定研究院中青年课题(编号2016C2)作者简介：李樋.主管药师；研究方向：药品与包装材料的相容性通信作者:孙会敏,研究员；研究方向:药用辅料及药品包装材料质量控制及安全性评价;Tel:(010)67095721;E-mail：sunhm@.en药用丁基橡胶塞作为常见的药品包装材料之一，广泛应用于各类口服及注射剂产品。
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成
![四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成](https://img.taocdn.com/s3/m/179da5c927fff705cc1755270722192e45365886.png)
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成方丽俊;展运鹏;刘福胜【摘要】选择有机锌为催化荆,研究了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)制备抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)的酯交换反应,确定较佳的反应条件,即n(MPC)∶n(PE)=4.3∶1、反应温度190℃、反应时间10h和催化剂w(MPC)=3.3％.在上述条件下,产物收率和质量分数分别超过89％和99.5％,并采用FT-IR对所得产物的结构进行了验证.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2014(022)004【总页数】3页(P35-37)【关键词】3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯;季戊四醇;酯交换;抗氧剂1010【作者】方丽俊;展运鹏;刘福胜【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ216四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)是一种高分子量受阻酚类抗氧剂，广泛应用于聚烯烃、聚酯、ABS树脂以及合成橡胶的加工过程中[1]，可以延缓或者阻止合成材料氧化或自动氧化过程，从而延长材料的使用寿命，抗氧剂1010具备低毒、无味、优良的相容性，高抗萃取以及低挥发等特性[2]，所以加入后对聚合物机械性能影响较小，抗氧剂1010是目前较优良的抗氧剂主导产品之一，其消费量约占抗氧剂总消费量的40%[3]。
目前，抗氧剂1010的合成多通过3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)进行酯交换，其方法有普通蒸馏法、精馏法和真空法[4]，其中真空法因可避免前2种方法需使用溶剂而导致反应过程复杂且易产生副产物等缺点而广泛应用。
在真空法合成抗氧剂1010中，催化剂的选择是合成反应的关键。
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在加成反应 液中 ， 副产物的存在会影 响 ３ 以上 ， ５ 酯与 季戊 四醇 的反应 ， １１ 产率 下降 ， 使 ００ 杂质 增 多， 致使 １１ 晶形变坏 。 ００ 为研 究副产物对 １１ 的影 ００ 响， 以提供分析 用纯化合物 ， 本文采用了高效液相制 备色谱法分 离 、 了部分副产物 。 提纯
具苯环 ２８ ７ 应为该 化合 物的分子离子 峰 ， ３ 与 ， ５二叔 丁基－ 羟基 苯丙 酸分子 量相符 ；６ － ４ ２３碎片 离
子峰为分子离子峰去掉一个一Ｃ ３ Ｈ 所得的基峰；１ ２９
为去掉 Ｃ Ｏ Ｈ 的碎 片离子峰 ；７ ＨＣ Ｏ ５ 为叔 丁基 的 碎 片离子峰 。由红外光谱 、 元素分析及质谱确定 ， 该
２ ３５ 酯与季戊四醇反应
在加成 反应 中， 为使 ２６ 酚的加成反应完全 ， 常 有意使丙烯 酸甲酯过 量 ， 但丙烯 酸 甲酯 的化学活泼
性会使反 应中 出现各 种副反应 ， 可能产 生的副产 物 有：
还可能产生如下自聚反应［ ］ ：
本文收稿 日 ：９４ ４ ７日， 期 １９ 年 月 修回 日期 ：９４ １ 月 ２ １９ 年 ０ ９日
１５ ｃ １ ３９ 峰为叔丁基特征吸收峰。 ｍ－
测点熔点 为 １１ １２ 与 ３５ 叔丁基－ 羟 ７ ７， － 二 ４ 基苯 丙 酸熔 点 相 符。经元 素分 析 （ ， ％）实验 值 ： Ｃ ７．９Ｈ ３； ３４ ９ ９计算值 ： ７．８Ｈ ３。其 质谱 图 ． Ｃ ３ ３ ９ ５ ．
示 于图 ３ 。
１０９ ２７Ｋ号一致， 由此可以确定此化合物的结构为：
８ ０ 峰及８ ３ 峰由于纯度不够， ５ ４ 还需进一
步提纯 。
参
ора е гн со х м
考
文
献
ун л ра
１ мв т оат ， р снй ∏， у аа кы кввй． ，９ ６ ９ １ ９ １ ８ ； ：８ ９
本研 究工作表 明 １１ 合成反应 中存在 以上副 ００ 产物 ， 利用高效液相制 备色谱法分 离、 并能 提纯 ， 有 助 于进一步 研究副产物对 １１ 产品质量及 产率的 ００
Ｙ ＷＧ ８ Ｃ ２ ｌ ０ｍ粒度填料， 充填量６ｇ ０。 柱效： 移动相为甲醇／ 水＝８／０Ｖ Ｖ ， ０２ ／ 流速 １． ｍ ／ ｉ， ４６ Ｌｍｎ用苯作为测定样品， 测得理论塔片数 Ｎ＝５０ 块／ ６０ 米。 分离提纯条件： 移动相为甲醇、 ０ ２ｍｎ的 水： ３ ｉ
甲醇／ ＝８／０ Ｖ ）２ｍｎ以后 的 甲醇／ ＝ 水 ０２ （ ／ ，３ ｉ 水
Ｖｒｎ ６ 型高效液相色谱仪（ ａｉ ５ ０ ａ ０ 瓦里安公司）附 ，
Ｕ －０ 型检测器 ， Ｖ １０ 检测波长 ２４ｍ Ｖ Ｓ Ａ １ ５ｎ ＩＴ ４ 数 ０
据处理系统； 色谱柱： 填充剂 Ｙ ＷＧ ８ Ｃ 粒度 １ １ ０± １ ， ０ 柱尺寸： １０ ｍ， ４ ５ｍ 自装柱。 分析条件： 移动相： １ ｍｎ的甲醇／ ０ ０ ｉ 水＝７／ ５
影响。
２ ａｄｒ ＰＣ ｕａｅ Ｊｔ ， ｒｍ ｔ ｒｐｉ，９１１ Ｊｎｅａ ｈｒｃｋ ａ ．ｃ ｏ ａ ｇａｈ １８ ；４ ， ｅｌ ｈ ｏ ａ
（ ） １０ ２ ：０
３ ａｅ Ｍ Ｄ ｒ Ｗ ． Ｃ ｒｍ ｔ ｒ ，９０１ ：５ Ｎ ｎｙ Ａ，ａｋ Ａ Ｊ ｏ ａ ｇ Ｓｉ ８ ；８６５ ｈ ｏ ｃ１ ４ ｉ ｔ ｔａ ｒ ， ａｆｔ Ｊ ｒｍ ｔｇ，９８ Ｌｃ ｅ ｈｌ Ｒ Ｒ ｎ ｌＦ Ｃ ｏ ａ ｒ１ ７； ｈｎ ｅ Ｇ ｅ ． ｈ ｏ
Ｚ Ｂ 高效液相制备色谱仪 ， Ｚ Ｂ 型柱塞 Ｓ－ 附 Ｓ－ 泵。Ｕ －５ 紫 外检 测器 （ Ｖ ２４ 天津 市科学 器材公 司生 产） Ａ ４０ 色谱数据处理机 。 。 －５０ 色 谱 柱 ：２ ｍ ２ｍ ２０ ｍ 不锈 钢 预 装柱 ， 填 ５ｍ 装
２ 实验部分
２ １ 原料 ． 加成反应后的釜残液含有 ３５ 酯及副产物 。 ３５ 酯在正 己烷 中溶解度很大 ， 而副产物 的溶解度较小 ， 利用这个差别 ， 己烷将釜残液多次提取 ， 用正 作为分 离 、 的原料 。 提纯
化合物为 ：
３２ ２ 峰 ． ６ ２
近 有 两个 酯 的羰 基 吸收 峰 ， 中接 芳 环的 羰基 为 其 １１ ｃ －， ７２ １接烷基的为 １３ ｃ －； １０ ｃ １ ｍ ７８ １在 ６８ 处 ｍ ｍ－
为褐色结晶， 红外光谱图示于图４ 图４ ４７ 。 中３２
ｃ －，５０ １ ｍ １１１ ｃ 处为酚的特征吸收峰 ；７０ －附 ｍ－ １０ ｃ １ ｍ
１ ９： ３ ４ ５３
Ｓ ｐ ｒｔ ｎ ｄ ｒ ｉ ｔ ｎ ｔｅ － ｒｄ ｃｓ Ａ ｄｔ ｎ ａｔ ｎ ｅ ａａｉ ａ Ｐ ｉ ｃ ｉ ｏ ｈ Ｂ Ｐ ｏ ｕｔ ｉ ｄ ｉｏ Ｒ ｃｉ ｏ ｎ ｕ ｆ ａ ｏ ｆ ｙ ｎ ｉ ｅ ｏ ｏ Ａ ｔ ｘｄ ｎ １ １ ｂ Ｐ ｅ ａａｉｅ ｑ ｉ Ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｙ ｆ ｉ ｉｅ ｔ ０ ｒｐ ｒｔ Ｌ ｕｄ ｏ ｔｇａ ｈ ｎｏ ０ ｙ ｖ ｉ ｈ
３３ ０ ２ 峰 ． ３ ６ 黄色 结晶 ， 针状 ， 点 １４２ ， 外光 谱 图示 熔 ５． 红 于图 ５ 。此红外光谱图与萨得勒 的纯化合物 光谱 图
１７６ ５６Ｋ号相一致， 由此可以确定这个组分为：
３４ ４ ２ 峰 ． ４ ４
棕红色针状结晶， 测得熔点 ２３１ ， ４． 红外光谱
图示 于图 ６ 。此 谱 图与萨 得 勒 的纯化 合 物光 谱 图
２ Ｖ Ｖ １ ２ ｍ ｎ 甲醇／ ５ ／ ０ ５ 的 ｉ 水＝７／５ ５２ 变至 ９ ／ ０ １ Ｖ Ｖ）流速 １ Ｌ ｍｎ进样 量 １Ｌ ０ ／ ， ｍ ／ ｉ， 。
根 据红 外光 谱 图分析 ，７７ １ 吸收 峰 和 １０ ｃ 强 ｍ－ ２０ ｃ １ ３０ １ 峰 为 羧基 特 征 峰 ；６２ ５０ ｍ－ ３０ ｃ 窄 ｍ－ ３３ ｃ － １１ ｃ １ ｍ 和 ２７ 峰为酚羟基 吸收 峰 ；６２ －峰 ｍ－ ３３ ｃ １ ｍ 很 尖 是 由于 ２６位 的 叔 丁 基 屏 蔽 效 应 所 致 ；７ ８５ ｃ － 为苯环 １２ ３５ ｍ 峰 ． 四取代特 征峰 ；３６ｍ １ １８ｃ －和
１ 前言 抗氧剂１１ 属于位阻酚类抗氧剂。 ００ 它的热稳定
性好 ， 毒性小 ， 抗氧化性 能优 良， 广泛用于 高分子材
料中， 其商品名称为 Ｉ ａｏ １１， ｒ ｎｘ ０化学名称为四 ｇ ０
〔 ３５ 二叔丁基 － 羟基 － － － － 苯基） 丙酸〕 季戊四醇 １ 加成反应 ）
抗氧剂 １１ ００简称 １１ ００的合成步骤如下 ：
高效液相制备色谱分离抗氧剂 １１ 加成反应副产物 ００
赵秋雯
提要
范国梁
周维义 金秀杰
天津 ３０７） ００２
（ 天津大学分析 中心
用高效液相制备色谱法分离、 提纯抗氧剂 １１ 加成反应中产生的副产物 。并用红外光谱 等定性方法确 ００
定提纯物结构 。
关 键词 高效液相色谱， 制备色 抗氧剂 １１ 谱， ００ 酯， 分子式为Ｃ Ｃ ２Ｏ Ｃ ２ＨＲ ， ＨＣ Ｏ Ｈ Ｃ ２
提纯 物鉴别主要用 ５ Ｘ型傅立 叶红外光谱 （ Ｄ 尼 高尼公 司）Ｐ ２０ Ｅ Ｃ型元素分析仪 。 ４
３ 结果与讨论
按图 １ 收集较纯的化合物有 ４ ２ 峰 ６ ２ ２ ６ 峰 ３ ２ 峰和４ ２ 峰。以上四个组分用高效液 ０ ６ ４ ４
相色谱分析 （ 面积 百分 数定量）其纯度均在 ９ 峰 ， ４ 以上 （ 分析条件见 ２３ 。四种化合物分别经减压 ． 项） 旋转蒸发 ， 得到结 晶， 别进行测定 。 分 ３ １ ２ 峰 ． ４ ２ 白色 晶体 ， 红外光谱图示于图 ２ 。
１００ＶＶ）进样量为３ Ｌ 多次进样收集分离后 ０／ ／ 。 ｍ ， 的组分。 分离谱图见图１ 图中１ ０ｍｎ峰为３５ 。 １ ２ｉ
酯， 阴影部分 为收集的馏份 。
２２ 高效液相制备色谱仪及分离条件 ．
２３ 高效液相色谱分析 ． 各种位阻酚的分析在文献［４ ］ 中有报道， 但副
产物的分析却未见报道 。分离提纯 用原 料及经制备 色 谱分 离提 纯 的 组分 均 用 以 下仪 器及 条 件 分析 ：
为苯环特征吸收；１ ｃ １ ８９ 为苯环的 １２３５ ｍ－ 四取
代特征峰；３５ １ １６ ｃ 有一带包的峰为叔丁基特征 ｍ－ 峰。 经元素分析（ ， ％）实验值： ７．２Ｈ ０ ， Ｃ １ ９ ３初步 ０ ．