p区元素知识归纳及解题分析2
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P区非金属元素(二)(氮族、硅、硼)
残留物为膨松状物大多为暗绿色少数呈暗褐色密度小如果加浓盐酸后者难溶可能与固体受热反应不均匀所致
实验十四、P区非金属元素（二） （氮族、硅、硼）
[实验目的]
1、 试验掌握不同氧化态N的化合物的主要性质。
2、 试验磷酸盐的酸碱性和溶解性。
3、 掌握硅酸盐、硼酸及硼砂的主要性质。
[实验内容]
铵盐的热分解 1 NH4Cl ==NH3 + HCl 色） （PH试纸由蓝→黄→红
2 (NH4) 2SO4 == NH3↑ + (NH4)HSO4 ↓ NH3 +H2SO4 3（NH4）2Cr2O7 ==Cr2O3+N2↑+4H2O 铵盐热分解的实质是质子的转移，阴离子碱性越强， 该铵盐对热越不稳定。分解产物和阴离子对应的酸 的氧化性、挥发性有关，也和温度T有关。
在3中，分解剧烈，易取少量药品。残留物为膨 松状物，大多为暗绿色，少数呈暗褐色（密度 小），如果加浓盐酸，后者难溶，可能与固体受 热反应不均匀所致。 亚硝酸和亚硝酸盐 1、亚硝酸的生成和分解： H2SO4+2NaNO2==2HNO2+Na2SO4 最好二者同时冷却5min以上，倾倒时宜慢，有溢出 倾向，溶液显淡蓝色，试管底部有小部分溶液显 淡黄绿色。从冰水中取出会看到气泡较多并迅速 溢出，试管上部有红棕色气体。 2HNO2==NO2↑+NO↑+H2O
2、亚硝酸的氧化性和还原性： ①2 NO2 -+2I-+4H+==2NO+I2+2H2O 没有硫酸酸化之前，无现象。滴加3M的硫酸， 立即发生反应。经试做，KI少量时，溶液由无色→ 橙红色（浅黄色、红棕色），并有大量无色气体放 出。KI量大时，溶液由无色→黑色浑浊↓，并有大 量无色气体放出。试管口也看不到红棕色气体，可 能是NO溢出太快，未被氧气氧化。引导学生检验 产物I2（△，或2%淀粉）。 ②5NO2-+2MnO4-+6H+==4NO3-+2Mn2++3H2O 现象：酸化后紫红色立即消失，并有较多无色气 泡溢出，应是HNO2分解产生的NO。
实验十四、P区非金属元素（二） （氮族、硅、硼）
[实验目的]
1、 试验掌握不同氧化态N的化合物的主要性质。
2、 试验磷酸盐的酸碱性和溶解性。
3、 掌握硅酸盐、硼酸及硼砂的主要性质。
[实验内容]
铵盐的热分解 1 NH4Cl ==NH3 + HCl 色） （PH试纸由蓝→黄→红
2 (NH4) 2SO4 == NH3↑ + (NH4)HSO4 ↓ NH3 +H2SO4 3（NH4）2Cr2O7 ==Cr2O3+N2↑+4H2O 铵盐热分解的实质是质子的转移，阴离子碱性越强， 该铵盐对热越不稳定。分解产物和阴离子对应的酸 的氧化性、挥发性有关，也和温度T有关。
在3中，分解剧烈，易取少量药品。残留物为膨 松状物，大多为暗绿色，少数呈暗褐色（密度 小），如果加浓盐酸，后者难溶，可能与固体受 热反应不均匀所致。 亚硝酸和亚硝酸盐 1、亚硝酸的生成和分解： H2SO4+2NaNO2==2HNO2+Na2SO4 最好二者同时冷却5min以上，倾倒时宜慢，有溢出 倾向，溶液显淡蓝色，试管底部有小部分溶液显 淡黄绿色。从冰水中取出会看到气泡较多并迅速 溢出，试管上部有红棕色气体。 2HNO2==NO2↑+NO↑+H2O
2、亚硝酸的氧化性和还原性： ①2 NO2 -+2I-+4H+==2NO+I2+2H2O 没有硫酸酸化之前，无现象。滴加3M的硫酸， 立即发生反应。经试做，KI少量时，溶液由无色→ 橙红色（浅黄色、红棕色），并有大量无色气体放 出。KI量大时，溶液由无色→黑色浑浊↓，并有大 量无色气体放出。试管口也看不到红棕色气体，可 能是NO溢出太快，未被氧气氧化。引导学生检验 产物I2（△，或2%淀粉）。 ②5NO2-+2MnO4-+6H+==4NO3-+2Mn2++3H2O 现象：酸化后紫红色立即消失，并有较多无色气 泡溢出，应是HNO2分解产生的NO。
p区元素2
学而不思则罔思而不学则殆一、实验目的1、了解p区元素化合物的氧化性和还原性，掌握发生氧化还原反应的条件。
2、了解p区元素氧化物或氢化物的酸碱性。
3、了解p区元素化合物的溶解性和水解反应。
4、掌握某些p区离子的鉴定方法。
二、实验步骤、现象、实验原理（解释）、结论（表格形式）1、单质的性质（1）溴和碘的溶解性①在试管中加0.5mL溴水，沿管壁加入0.5mL四氯化碳，观察水层和四氯化碳层的颜色。
振荡试管，观察水层和四氯化碳层的颜色变化，比较溴在不同溶剂中的溶解性。
②取一小粒碘晶体放在试管中，加入2mL蒸馏水，振荡试管，观察颜色变化。
再加入几滴0.1mol/L KI溶液，摇匀，再次观察颜色变化。
③取上面的溶液1mL，加入0.5mL四氯化碳，振荡，观察水层和四氯化碳层的颜色变化，比较碘在水中和四氯化碳中的溶解性。
在水层中加入淀粉溶液，即成蓝色。
实验操作实验现象实验原理实验照片溴水+四氯化碳水层接近无色，四氯化碳层呈橙红色溴从水层进入四氯化碳层碘水+KI 溶液颜色变浅至褪色I2+I-==I3-碘水+四氯化碳水层接近无色，四氯化碳层呈紫色碘从水层进入四氯化碳层结论：溴/碘的溶解性：四氯化碳＞水（2）氯、溴、碘单质的氧化性及Cl-、Br-、I-的还原性①碘的氧化性在碘水中加入淀粉溶液，再向其中逐滴加入0.1mol/L Na2S2O3溶液，观察颜色变化。
②在固体NaCl加入1mL浓H2SO4，微热，观察产物的颜色。
用玻璃棒蘸一些浓氨水，移近试管口检验气体产物。
③在固体KI加入1mL浓H2SO4，观察产物的颜色。
把湿的醋酸铅试纸移近试管口检验气体产物。
④Br-、I-还原性的比较在两支试管中分别加入0.5mL 0.1mol/L KI溶液和0.5mL 0.1mol/L KBr溶液，然后各加入两滴0.1mol/L FeCl3溶液和0.5mL CCl4，充分振荡后观察四氯化碳层的颜色。
实验操作实验现象实验原理碘水+淀粉+Na2S2O3溶液蓝色消失I2+2S2O32-==2I-+2S4O62-固体NaCl+浓H2SO4试管口有白雾，蘸有浓氨水玻璃棒靠近后有白烟产生2NaCl+H2SO4（浓）==Na2SO4+2HCl HCl+NH3==NH4Cl固体KI+浓H2SO4有刺激性气味气体生成，湿的醋酸铅试纸变黑8KI+9H₂SO₄==8KHSO₄+4H₂O+4I₂+H₂S↑S2-+Pb2+==PbSKI+ FeCl3溶液+CCl4四氯化碳层呈紫色2Fe3++2I-==2Fe2++I2 KBr+ FeCl3溶液+CCl4四氯化碳层无色无反应实验照片结论：还原性：I-＞Br-2.含氧酸及其盐的氧化还原性（1）次氯酸钠的氧化性①取0.5mL酸化的KI-淀粉溶液，慢慢滴加NaClO饱和溶液，观察I2的生成。
s区和p区元素总结
4
2-
H＋
Sn
β - H 2SnO 3 (s,白)
不溶于酸或碱
15
8. 如何制备硫代锡酸盐？如何区别SnS和PbS?
SnS S 2 SnS 3
区 元 素 复 习
S
2 2
SnS 2 S
2
SnS 3
2
9. 如何配置SnCl2溶液？ 称取SnCl2固体，加入少量盐酸；加水稀释至刻度， 加Sn粒保护。 2 Sn H 2O Cl Sn(OH )Cl H 10. 如何鉴定Sn2+ 溶液？
(2)NO中含有微量的NO2;
2NO2 2NaOH NaNO3 NaNO2 H 2 O
无 机 化 学 电 子 教 案
(3)溶液中微量的NH4+离子。 用热的硝酸和盐酸的混合物氧化NH4+离子成N2 或NOx。 或者 NH NO2 N 2 2 H 2O 4
18
Sn Sn
2 2
无 机 化 学 电 子 教 案
2HgCl Hg 2 Cl
3
2
4Cl 4Cl
-
Hg 2 Cl 2 (s, 白 ) SnCl 2Hg(l, 黑 ) SnCl
26
26
-
2
Sn
2
2 Fe
3
Sn
4
2Fe
2-
2
9
6.指出 BF3的大π键类型，BF3水解产物与BCl3水解 产物有何不同？比较BF3、 BCl3、 BBr3的Lewis酸性。
区 元 素 复 习
S
BF3为
，
从BF3到BBr3的大π键越来越弱，因此酸性越来越
2-
H＋
Sn
β - H 2SnO 3 (s,白)
不溶于酸或碱
15
8. 如何制备硫代锡酸盐？如何区别SnS和PbS?
SnS S 2 SnS 3
区 元 素 复 习
S
2 2
SnS 2 S
2
SnS 3
2
9. 如何配置SnCl2溶液？ 称取SnCl2固体，加入少量盐酸；加水稀释至刻度， 加Sn粒保护。 2 Sn H 2O Cl Sn(OH )Cl H 10. 如何鉴定Sn2+ 溶液？
(2)NO中含有微量的NO2;
2NO2 2NaOH NaNO3 NaNO2 H 2 O
无 机 化 学 电 子 教 案
(3)溶液中微量的NH4+离子。 用热的硝酸和盐酸的混合物氧化NH4+离子成N2 或NOx。 或者 NH NO2 N 2 2 H 2O 4
18
Sn Sn
2 2
无 机 化 学 电 子 教 案
2HgCl Hg 2 Cl
3
2
4Cl 4Cl
-
Hg 2 Cl 2 (s, 白 ) SnCl 2Hg(l, 黑 ) SnCl
26
26
-
2
Sn
2
2 Fe
3
Sn
4
2Fe
2-
2
9
6.指出 BF3的大π键类型，BF3水解产物与BCl3水解 产物有何不同？比较BF3、 BCl3、 BBr3的Lewis酸性。
区 元 素 复 习
S
BF3为
，
从BF3到BBr3的大π键越来越弱，因此酸性越来越
10.p区元素2解读
(二) 硫的氧化物
1. 二氧化硫 硫在空气中燃烧生成二氧化硫。实验室常用亚 硫酸氢钠与盐酸反应制取少量二氧化硫。 SO2 分子的几何构型为Ⅴ形。
SO2 分子的结构
二氧化硫是一种无色、有强烈刺激气味的气 体，熔点为 197.7 K，沸点为 263.2 K，易液化。 液态 SO2 是一种良好的非水溶剂，以液态 SO2 作 溶剂时，它既不放出质子，也不接受质子，这是 它与水最大的不同之处。 SO2 既有氧化性，又有还原性，但以还原性 为主。 SO2 只有在与强还原剂作用时，才表现出氧 化性。 二氧化硫主要用于生产硫酸和亚硫酸盐，也 用作漂白剂，还可用作防腐剂和消毒剂。
60
-183 -218 3.5 1320 141
104
445 115 2.5 1005 200 -0.445
117
685 217 2.4 947 195 -0.78
137
990 450 2.1 875 190 -0.92
153
962 254 2.0 812
氧化值
-2,-1
+2,+4,+ -2,+2,+4,+6 2,+2,+4,+6 6
化合物 Na2S ZnS MnS NiS FeS CdS SnS 颜色 白色 白色 肉色 黑色 黑色 黄色 灰白色
K sp
─ 1.2×10-23 1.4×10-15 3.0×10-21 3.7×10-19 3.6×10-29 1.0×10-28
化合物 PbS CoS Cu2S CuS Ag2S Hg2S Bi2S3
四、硫的化合物
(一) 硫化氢和金属硫化物
1. 硫化氢 硫化氢为无色气体，密度略大于空气，具有 臭鸡蛋气味。硫化氢有剧毒，它不仅刺激眼膜及 呼吸道，而且还能与各种血红蛋白中的铁离子结 合，抑制了它们的活性，阻碍物质的能量代谢。 空气中 H2S 的体积分数为 1% 时就会引起头痛、 眩晕和恶心，吸入大量 H2S 会引起严重中毒，导 致昏迷甚至死亡。
实验14-P区元素2（氮族）
CaCl2
+
有
无
0.1mol·L-1
CaCl2
+
沉
淀
0.1mol·L-1
+ CaCl2
嗧
氨水
+
氨水
+
氨水
+
2mol·L-1
变
盐酸
+
变
2mol·L-1
化
盐酸
+
化
2mol·L-1
嗧
盐酸
+
嗧
比较Ca3 (PO4)2、CaHPO4和Ca(H2PO4)2的溶解性，说明它们之 间相互转化的条件。写出相应的反应方程式。
析析
④迅速将粘有pH试纸的表面皿盖在盛有试液的表面皿
化化
上作成“气室”。
学学
⑤将此气室放在水浴上微热，观察pH试纸的变化。 NO3-的鉴定，注意：
铵盐溶液 +
6mol·L-1 NaOH
绿豆粒大小 +
5滴
摇匀 斜持试管
FeSO4·7H2O
0.5 M NaNO3
缓慢加入 1滴浓硫酸
棕色环
实验二 p区非金属元素-氮族
实验内容
1．铵盐的热分解
海 海 NH4Cl在试管中直接加热分解和管口生成气体的检验，注意：
水 水 （1）固体NH4Cl置于离管口约1/3处；（2）倾斜固定，如何操作？
分 分 火山爆发：(NH4)2CrO4，注意：
析析
（1）玻璃棒在酒精灯外焰上灼烧约1min，并置于(NH4)2CrO4 中约10s； （2）堆置紧密，效果明显 ；
学学
NO2- +MO4-
(用于区分测定NO2-和NO３-)
第十章 p区元素(2)-氮族
● 取代反应：氨中的氢可以依次被取代，生成相应的衍生物。
2Na + 2NH3(l) = NaNH2 + H2(g) (需要金属铁等催化剂) NH3 +3Cl2 = 4HCl +NCl3（Cl2过量）
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3.铵盐
NH4+半径和K+相近，因而铵盐和钾盐在晶型、溶解度等
方面都有相似之处。 铵盐的一个重要性质是热稳定性差，固态铵盐加热极易 分解，如： NH4HCO3 = NH3(g) + CO2 + H2O (常温) 难挥发性酸铵盐受热，也会有NH3逸出，同时生成相应的 酸式盐或酸： (NH4)2SO4 NH3(g) + NH4HSO4 (加热) 氧化性酸组成的铵盐热分解过程中铵被氧化，因而受热 时往往会发生爆炸，如： NH4NO3 N2O(g) + 2H2O (NH4)2Cr2O7 N2(g) + Cr2O3 + 4H2O
反应）在 25℃ 和 1400℃ 时的 △Gq 分别为 -92.1 kJ ·mol-1 和 -91.6 kJ ·mol-1。这时总反应的△Gq 在 25 ℃和 1400 ℃
时分别为 2252 kJ ·mol-1 和 - 432.6 kJ ·mol-1。 高温(电弧
炉)中原来不能进行的反应就能进行了。 这种情况称为反 应的耦合（叠加）。
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惰性电子对效应主要体现在IIIA、IVA、VA和IIB族中
VA族中，NaBiO3为强氧化剂，可将Mn2+氧化为MnO4-：
*
2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ +5Na+ +7H2O NaBiO3为棕黄色微溶盐，分析化学上用来定性检验有无 Mn2+的重要方法。 IVA族中，四价铅：Pb(IV)具有较强的氧化性，可将Mn2+ 氧化为MnO4-： 2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ = 2MnO4- + 5Pb2+ + 2H2O 总结：无机化学中常见的强氧化剂，可以将可将Mn2+氧化 为MnO4-： NaBiO3 / PbO2 / (NH4)S2O8 IIIA族中，+1价Tl稳定，+3价Tl具有较强的氧化性。 E Θ(Tl3+/Tl+) = 1.25 V。 IIB中，Hg2+具有一定的氧化性。
元素—金属元素(应用化学课件)
• 无水四氯化锡有毒并有腐蚀性，工业上用作媒染剂和有机 合成的氯化催化剂，在电镀锡和电子工业等方面也有应用。
p区金属的重要化合物
• ⑵铅的重要化合物 • ①铅的氧化物 • 常见的铅的氧化物有PbO、PbO2及Pb3O4 。 • 一氧化铅（PbO）俗称密陀增，有黄色及红色两种变体。
用空气氧化熔融铅得到黄色变体，在水中煮沸立即转变为 红色变体。PbO用于制造铅白粉、铅皂，在油漆中作催干 剂。PbO是两性物质，与HNO3或NaOH作用可分别得到 Pb(NO3)2和Na2PbO2。
红宝石
蓝宝石
刚玉坩埚
p区金属的重要化合物
• ②氢氧化铝：氢氧化铝是白色胶状物质，常以铝盐和氨 水反应来制备。氢氧化铝是典型的两性氢氧化物，能溶于 酸或碱性溶液，但不溶于氨水。所以铝盐和氨水作用，能 使含Al3+的盐沉淀完全。若用苛性碱代替氨水，则过量的 碱又使生成的Al(OH)3沉淀逐渐溶解。氢氧化铝和酸或碱 （除氨水外）反应的离子方程式如下。
p区金属单质的物理性质
• 锡、铅、铋属于低熔点重金属，是制造低熔点合金的重要 原料，如铋的某些合金熔点在100℃以下。这类合金可用 来制造自动灭火设备，锅炉安全装置、信号仪表、电路中 的保险丝和焊锡等。锡和铅都是比较活泼的金属，锡主要 用来制造马口铁（镀锡铁皮）和合金，如黄铜（铜、锌、 锡合金）、焊锡（锡和铅合金）、铅字合金（锡、锑、铅 和铜合金）。金属铅材质较软，强度低，但密度较大 （11.34g·cm-3），在常见金属中仅次于汞（13.6g·cm-3）和 金（19.3g·cm-3），常用来制造铅合金和铅蓄电池。
p区金属单质的物理性质
• 表1列出了p区金属单质的物理性质。 • 表1 p区金属单质的物理性质
p区金属单质的物理性质
p区金属的重要化合物
• ⑵铅的重要化合物 • ①铅的氧化物 • 常见的铅的氧化物有PbO、PbO2及Pb3O4 。 • 一氧化铅（PbO）俗称密陀增，有黄色及红色两种变体。
用空气氧化熔融铅得到黄色变体，在水中煮沸立即转变为 红色变体。PbO用于制造铅白粉、铅皂，在油漆中作催干 剂。PbO是两性物质，与HNO3或NaOH作用可分别得到 Pb(NO3)2和Na2PbO2。
红宝石
蓝宝石
刚玉坩埚
p区金属的重要化合物
• ②氢氧化铝：氢氧化铝是白色胶状物质，常以铝盐和氨 水反应来制备。氢氧化铝是典型的两性氢氧化物，能溶于 酸或碱性溶液，但不溶于氨水。所以铝盐和氨水作用，能 使含Al3+的盐沉淀完全。若用苛性碱代替氨水，则过量的 碱又使生成的Al(OH)3沉淀逐渐溶解。氢氧化铝和酸或碱 （除氨水外）反应的离子方程式如下。
p区金属单质的物理性质
• 锡、铅、铋属于低熔点重金属，是制造低熔点合金的重要 原料，如铋的某些合金熔点在100℃以下。这类合金可用 来制造自动灭火设备，锅炉安全装置、信号仪表、电路中 的保险丝和焊锡等。锡和铅都是比较活泼的金属，锡主要 用来制造马口铁（镀锡铁皮）和合金，如黄铜（铜、锌、 锡合金）、焊锡（锡和铅合金）、铅字合金（锡、锑、铅 和铜合金）。金属铅材质较软，强度低，但密度较大 （11.34g·cm-3），在常见金属中仅次于汞（13.6g·cm-3）和 金（19.3g·cm-3），常用来制造铅合金和铅蓄电池。
p区金属单质的物理性质
• 表1列出了p区金属单质的物理性质。 • 表1 p区金属单质的物理性质
p区金属单质的物理性质
第二节 p区元素
因为氧形成双键键能大，而硫形成单键键能大。
氧族元素有同素异形体，氧有O2、O3，硫有斜方硫、 单斜硫、弹性硫等 。
O3分子结构：中心氧原子sp2杂化，一个杂化轨道 被孤对电子占据，没有参与杂化的p轨道（有两个电 子）和两端的氧原子的p轨道（各有一个电子）相互 平行，形成垂直于分子平面的三中心四电子的离域π 键（大π键）。
5、 硫的含氧酸及其盐
1 、氧族元素概述
ⅥA 族称为氧族，价层电子构型 ns2np4 包括：氧(O) 硫(S) 硒(Se) 碲(Te) 钋(Po) 氧族元素从上到下，原子半径、离子半径逐渐增 大，电离能和电负性逐渐变小，元素的金属性逐渐 增强，非金属性逐渐减弱。 氧和硫是非金属，硒和碲是准金属，钋是金属。 氧和硫单质分子结构不同： O2 S8 环状单键结构 O O
氟有一些特殊性，如键能、电子亲和能比氯小。
单质的性质：是很活泼的非金属，具有氧化 性。
在化合物中，常见的氧化值为-1；除F外可显 示+1、+3、+5、+7的氧化值。 F2是最活泼的非金属，能和几乎所有的金属、 非金属化合，反应激烈；Cl2也能和所有金属 和大多数非金属化合；Br2、I2的活泼性比Cl2 差。
MgCl2+H2O
Mg(OH)Cl+HCl
SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl↓ + HCl
SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl
BiCl3 + H2O = BiOCl↓ + 2HCl
非金属卤化物：水解有三种类型 ① 与水反应生成非金属含氧酸和卤化氢。
如：BCl3, SiCl4, PCl5, AsF5
氧族元素有同素异形体，氧有O2、O3，硫有斜方硫、 单斜硫、弹性硫等 。
O3分子结构：中心氧原子sp2杂化，一个杂化轨道 被孤对电子占据，没有参与杂化的p轨道（有两个电 子）和两端的氧原子的p轨道（各有一个电子）相互 平行，形成垂直于分子平面的三中心四电子的离域π 键（大π键）。
5、 硫的含氧酸及其盐
1 、氧族元素概述
ⅥA 族称为氧族，价层电子构型 ns2np4 包括：氧(O) 硫(S) 硒(Se) 碲(Te) 钋(Po) 氧族元素从上到下，原子半径、离子半径逐渐增 大，电离能和电负性逐渐变小，元素的金属性逐渐 增强，非金属性逐渐减弱。 氧和硫是非金属，硒和碲是准金属，钋是金属。 氧和硫单质分子结构不同： O2 S8 环状单键结构 O O
氟有一些特殊性，如键能、电子亲和能比氯小。
单质的性质：是很活泼的非金属，具有氧化 性。
在化合物中，常见的氧化值为-1；除F外可显 示+1、+3、+5、+7的氧化值。 F2是最活泼的非金属，能和几乎所有的金属、 非金属化合，反应激烈；Cl2也能和所有金属 和大多数非金属化合；Br2、I2的活泼性比Cl2 差。
MgCl2+H2O
Mg(OH)Cl+HCl
SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl↓ + HCl
SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl
BiCl3 + H2O = BiOCl↓ + 2HCl
非金属卤化物：水解有三种类型 ① 与水反应生成非金属含氧酸和卤化氢。
如：BCl3, SiCl4, PCl5, AsF5
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例19：砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼 提纯Cu和Pb的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74％的氧化物，它 形成分子晶体。 1、画出砒霜的分子结构图。 2、砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后两 个也能用H2S从As(III)和As(V)的盐酸溶液中沉淀出来。 （1）画出As4S4的分子结构图。 （2）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。 3、试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、 93.6°、91.8°和91.3°。 4、砒霜是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒： 把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无 氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解 形成亮黑色的“砷镜”。写出有关的化学方程式。 5、“砷镜”和“锑镜”的差异是马氏试砷法的一个判断依据，请指出这种差 异的化学原理。 6、假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（K3AsO3）样品2.30 g，产生的AsH3 再用I2氧化至砷酸需要I2 8.50 g。试确定这种亚砷酸钾（K3AsO3）样品的纯度？
（1）砒霜中毒常用Fe(OH)2解毒，河水被As(III)污染后不适 宜用Fe(OH)2来处理为何？用熟石灰是常用方法，写出相关方 程式。 （2）法医检验砒霜中毒使用了Zn粉、盐酸，还使用NaClO， 为什么要使用它，写出方程式。
（3）设计测定As2O3和As2O5混合物含量的实验步骤，写出相 关方程式与As2O3百分含量计算式。
1、N2H4H2O 2、2NaOH + Cl2 === NaClO + NaCl + H2O NH2CONH2 + NaClO +2NaOH ==== N2H4H2O + NaCl + Na2CO3 3、 (1)尿素水解 NH2CONH2 + 2NaOH === 2NH3 + Na2CO3 (2)肼被氧化 NH2NH2 + 2NaClO === N2 + 2H2O + 2NaCl (或 N2H4H2O被氧化) 4、蒸馏 5、(NH2OH)HX+ SO3 == (NH2OSO3H)HX, (NH2OSO3H)HX+4NH3 === N2H4 + (NH4)2SO4 +NH4X
例18：某砷的化合物是容易升华的固体，其蒸气含有 A的二聚 体。为确定A的组成，先用稀硝酸处理0.2639克A，过滤掉生成 的黄色沉淀后，将所得到的的溶液调节 pH值到8，以淀粉为指 示剂，用2.50×10-2 mol/L的（KI3的浓度，KI过量，其浓度大 于该值的 4 倍）标准液滴定至终点，消耗 20.00 mL。将滴定后 的溶液酸化，溶液变成深蓝色，用 0.100 mol/L的Na2S2O3 标准 液滴定至刚好无色，消耗40.00 mL。 1、通过计算确定A的组成。 2、写出A与稀硝酸反应的方程式。 3、写出滴定反应涉及的化学方程式。 4、写出A用NaOH溶液溶解的化学方程式。 5 、某同学在滴定过程中酸化时加入的酸过多，对结果有何影 响？为什么？
1、Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋2H2O PbO2＋3I－＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I3－＋2H2O＋2Ac－ I3－＋2S2O32－＝3I－＋S4O62－ Pb(Ac)2＋H2Y2－＝PbY2－＋2HAc 2 、由于HNO3 易氧化 I－ ；H2SO4会生成PbSO4 沉淀分； HCl 能与 PbO2 反应； 而HAc既不会被 Pb(Ⅳ)所氧化，又不会氧化后来加入的 I－，同时还能避免 生成PbI2沉淀（PbI2溶于HAc），所以相比之下以选择HAc最为合适。 准确滴定Pb2＋离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素。当溶液pH较小 时，EDTA酸效应增强，导致EDTA阴离子（Y4－）浓度太小，不利PbY2－ 的生成；若溶液pH较大，Pb2＋离子又会水解。[一般来说，pH大应有利于 PbY2－的生成，但当pH为7.2时，Pb2＋（起始浓度 0.01mol/L）开始水解， 再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于 pH ＜ 6.3 的溶液使用，因此选择 HAc － NaAc为缓冲剂比较适宜。] 3、n(PbO2)＝1/2c(S2O32－)×V(S2O32－) n(PbO)＝c(EDTA)×V(EDTA)－n(PbO2) 4、实现了连续操作，能有效地节约实验时间；另外，由于避免了溶液的转 移和固体的过滤、洗涤操作，从而降低了实验误差，使测定结果重现性较 好，更符合滴定操作要求。
例16：使多磷酸钠通过氢型阳离子交换树脂，交换后的溶 液用0.100 mol/L氢氧化钠滴定，在消耗42.00 mL和50.00 mL时即对应pH值为4和9时各有一个终点，若多磷酸盐是 链状结构，回答下列问题： （1）为什么有两个终点？
（2）链上平均磷原子数是多少？
例17：砒霜的主要成分是As2O3，剧毒。
硼族元素 1、硼的两性与亲氧性、亲氟性 2、硼的化合物的缺电子性 3、硼的卤化物水解与硅的卤化物水解机制 4、硼酸的特殊性 5、硼酸盐的结构 OH 6、无机苯与白石墨 7、铝的冶炼 O B O
HO B O B O B O OH
2 OH
例12： NO与超氧离子（O2—）反应，该反应的产物本题用 A 为代 号。 A 被认为是人生病，如炎症、中风、心脏病和风湿病等引起 大量细胞和组织毁坏的原因。科学家用生物拟态法探究了 A 的基 本性质，如它与硝酸根的异构化反应等。他们发现，当16O标记的 A在18O标记的水中异构化得到的硝酸根有 11% 18O，可见该反应 历程复杂。回答如下问题： 1、写出A的化学式。写出NO跟超氧离子的反应。这你认为A离子 的可能结构是什么？试写出它的路易斯结构式（即用短横表示化 学键和用小黑点表示未成键电子的结构式）。 2、A离子和水中的 CO2迅速一对一地结合。试写出这种物种可能 的路易斯结构式。 3、含Cu+离子的酶的活化中心，亚硝酸根转化为一氧化氮。写出 Cu+和NO2－在水溶液中的反应。 4、在常温下把NO气体压缩到100个大气压，在一个体积固定的容 器里加热到 50℃，发现气体的压力迅速下降，压力降至略小于原 压力的2/3就不再改变，已知其中一种产物是 N2O，写出化学方程 式。并解释为什么最后的气体总压力略小于原压力的2/3。
1、As︰O＝2︰3；；As4O6 2、（1）画出As4S4的分子结构图。 （2）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。 As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O； 2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O 3、因为电负性N＞P＞As＞Sb。电负性越大的原子把成键电子 拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增 大，使键角增大。所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3。又因为N无d 轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所 以NH3的键角大得多。 4、As2O3＋6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6பைடு நூலகம்nSO4＋3H2O AsH3＝2As＋3H2 5、氧化能力：SbO43>ClO>AsO43 6、4I2～AsH3～K3AsO3 m＝2.01 g K3AsO3％＝2.01/2.30×100％＝87.4％
例14：无机原料A是一种重要的还原剂，式量为50.07,为无色透 明液体，具有弱碱性和弱还原性。我国生产 A的工厂全部用尿 素法合成，方法如下：氯气通入氢氧化钠溶液中（保持较低温 度），在碱过量的下，加入尿素及催化剂，得 A的粗品，最后 精制而成。 1、推测A的结构简式 2、写出尿素法合成A的主反应方程式 3、写出可能存在的副反应方程式（至少两个） 4、如何精制A的粗品？ 5、国外报道了一种新的合成 A的方法，产率可达到90-100%， 用B（式量为33.03）的盐酸盐用SO3 磺化得物质C，再将C与氨 反应得到A。写出所涉及的反应方程式。
例13：有甲乙两种相同元素组成的二元化合物，它们如果用氧 气充分氧化都不残留固体物质，先将它们以适当比例混合，测 得1 atm、127 oC时混合气体的密度为0.6825 g/dm3。混合物充 分燃烧后的产物通过浓硫酸或无水氢氧化钠，失重一样，留下 一种无色、无臭、无味的气体，在空气中不起变化，其体积相 当于同状态时原混合气体体积的68%。如果甲燃烧，燃烧产物 通过浓硫酸后，留下的气体体积与同状态时甲的体积相同，密 度只有甲的7/8。根据实验数据，导出甲乙的分子式及其组成。 NH3，64% N2H4，36%
例 20 ： Pb3O4 为红色粉末状固体。该物质为混合价态氧化物， 化学式可写成 2PbO· PbO2实验，其中 Pb(Ⅱ)占约2/3， Pb(Ⅳ)约 占1/3。下面是测定Pb3O4中PbO和PbO2组分的实验： 准确称取0.0400 g～0.0500 g干燥好的Pb3O4固体，置于250 mL 锥形瓶中。加入HAc－NaAc（1︰1）10 mL，再加入0.2 mol/L KI 溶液 1 ～ 2 mL 充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加 0.5 mL 2%淀粉溶液，用0.0100 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由 蓝色刚好褪去为止，记下所用去的 Na2S2O3 标准溶液的体积为 V(S2O32－)。再加入二甲酚橙3～4滴，用0.0100 mol/L EDTA标 准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时,即为终点。记下所消耗的 EDTA溶液的体积为V(EDTA)。 1、写出上述实验原理中的化学方程式； 2、溶解Pb3O4固体为什么用HAc，而不用常见的硫酸、盐酸、 硝酸？使用缓冲溶液HAc－NaAc对后面的实验有什么意义？ 3、写出Pb3O4中PbO和PbO2组分的物质的量 4、评价该滴定实验有什么特点（优点）？
氮族元素 1、氮气、氮的氢化物、氮的氧化物 2、亚硝酸与硝酸 3、磷的同素异形体，白磷解毒 4、磷的卤化物与氧化物 5、正磷酸、焦磷酸、与偏磷酸的鉴别 6、亚磷酸与次磷酸的还原性与酸性 7、磷的卤化物(PNCl2)n 8、砷、锑、铋的硫化物 9、AsO33-的还原性与AsO43-的氧化性