高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较
高聚合度聚氯乙烯的合成
高聚合度聚氯乙烯的合成
高聚合度聚氯乙烯（HPVC）树脂一般是指平均聚合度在1700~4000的PVC。
HPVC树脂的合成以悬浮法为主，聚合工艺又可细分为低温法和扩链剂法。
低温法合成的树脂呈长链线型、规整性和结晶度较高，制品质量可靠，但是低温下聚合热传递难度大，对装置撤热系统要求苛刻，生产周期长，故而在高温下辅助于添加扩链剂非常必要。
扩链剂法即在聚合体系中添加带双键的反应性单体，比如邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、马来酸二烯丙酯（DAM）、三聚氰酸三烯丙酯（TAIC）、乙二醇二甲酯丙烯酸酯（EGDMA）、丙三醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯等，使PVC分子间形成交联或缠结，聚合度增加。
氯乙烯聚合制成的塑料原料
氯乙烯聚合制成的塑料原料氯乙烯聚合是一种重要的化学反应过程，其产物被广泛应用于塑料制品的生产中。
本文将介绍以氯乙烯聚合制成的塑料原料，包括其特点、制备方法以及应用领域等方面的内容。
一、氯乙烯聚合的特点氯乙烯聚合是通过将氯乙烯单体分子连接成聚合物链的化学反应过程。
氯乙烯聚合的产物具有以下特点：1. 物理性质稳定：氯乙烯聚合产物具有较高的熔点和玻璃转变温度，能够在较高温度下保持稳定的物理性质。
2. 化学稳定性好：氯乙烯聚合产物在酸、碱等化学物质的作用下具有较高的耐腐蚀性和化学稳定性。
3. 机械性能优良：氯乙烯聚合产物具有较高的强度、韧性和耐磨性，可以用于制造各种强度要求高的塑料制品。
二、氯乙烯聚合的制备方法氯乙烯聚合的制备方法主要有以下几种：1. 自由基聚合法：该方法是通过在氯乙烯中引入自由基引发剂，使氯乙烯单体发生自由基聚合反应，形成聚合物链。
2. 阴离子聚合法：该方法是通过在氯乙烯中引入阴离子引发剂，使氯乙烯单体发生阴离子聚合反应，形成聚合物链。
3. 阳离子聚合法：该方法是通过在氯乙烯中引入阳离子引发剂，使氯乙烯单体发生阳离子聚合反应，形成聚合物链。
三、以氯乙烯聚合制成的塑料的应用领域以氯乙烯聚合制成的塑料原料广泛应用于各个领域，包括以下几个方面：1. 包装行业：以氯乙烯聚合制成的塑料原料可以用于制造各种包装材料，如塑料袋、塑料瓶等，具有良好的透明度和耐用性。
2. 建筑行业：以氯乙烯聚合制成的塑料原料可以用于制造各种建筑材料，如塑料管道、塑料地板等，具有较高的耐候性和耐腐蚀性。
3. 汽车行业：以氯乙烯聚合制成的塑料原料可以用于制造汽车零部件，如汽车内饰件、车身外部部件等，具有较高的强度和耐磨性。
4. 电子行业：以氯乙烯聚合制成的塑料原料可以用于制造电子产品外壳、电线电缆等，具有良好的绝缘性能和耐高温性能。
5. 医疗行业：以氯乙烯聚合制成的塑料原料可以用于制造医疗器械、医用包装材料等，具有良好的生物相容性和耐化学性。
聚乙烯工艺技术的比较与选择
聚乙烯工艺技术的比较与选择
聚乙烯是一种广泛使用的塑料材料，具有优异的物理性能和化学稳定性。
其制造过程中涉及到的工艺技术有三种：聚合法、加工法和共聚法。
这些工艺技术各有优点和缺点，需要根据具体情况进行选择。
聚合法是传统的生产聚乙烯的方法，主要通过高压聚合、低压聚合和离子聚合等方式实现。
其中，高压聚合是最主要的方法。
高压聚合法具有简单、稳定、高效和产品质量稳定等优点，但是其设备投资比较高、能耗较大、产品品质难以得到精度控制等缺点。
加工法是将聚乙烯颗粒进行熔融，经过挤出、注塑、吹塑、挤塑等加工方式形成所需的产品。
这种方法的主要优点在于可以直接生产成型品，节省了成品加工的工序，同时也可以根据需要进行现场加工，灵活度较高。
但是，加工法的工艺稳定性较低，产品容易受到温度等因素的干扰。
共聚法是将聚乙烯与其他单体混合，通过聚合反应制成共聚物。
其最大的优点是可以获得性能更加优异的新型聚乙烯材料。
但是，共聚法的工艺较为复杂，而且需要控制多种单体的反应条件，其设备投资和生产成本也较高。
综合比较三种聚乙烯工艺技术，我们可以得出以下结论：
如果需要制造体积大、品质要求不是很高的聚乙烯产品，可以选择高压聚合法；
如果需要生产性能更强、新型且高品质的聚乙烯材料，可以选择共聚法。
当然，具体选择哪种工艺技术，还需要考虑生产成本、产量、生产周期、技术设备等多方面因素。
高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较
综述高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较何小瑜 张国平 许锡均 姚蓉晖(巨化集团技术中心,浙江衢州324004)摘要 介绍和比较了合成高聚合度聚氯乙烯的2种方法及其所合成的树脂的质量及其制品性能的优劣。
关键词 高聚合度聚氯乙烯 合成 性能 经济性分析高聚合度聚氯乙烯(H P-PVC)是指平均聚合度在1700以上的PVC 。
与普通PVC 相比,HP-PVC 具有优异的耐寒性、耐热性、耐溶剂性和耐疲劳性,可作为橡胶代用品,广泛用于电线、电缆、汽车部件、建筑材料及日用品。
HP-PVC 一般有2种合成方法,即低温法和添加扩链剂法。
目前国内生产HP-PVC 树脂主要采用的是低温法。
但是由于添加扩链剂法的聚合时间短、产率高、成本低,所以也有不少厂家采取该法来生产H P-PVC 树脂。
本文主要对HP-PVC 的2种合成方法所合成的树脂的质量及其制品性能的优劣进行了比较。
1 2种合成方法的比较111 聚合温度与聚合时间等方面的比较低温法是单纯靠降低聚合反应温度来生产H P -PVC 树脂的方法。
由于所采取的聚合反应温度低,如果使用的引发剂是中活性引发剂,则聚合反应时间长、产率低、生产成本高。
如果采用的是高活性引发剂,这样虽然可以使聚合反应时间大为缩短,但是这类引发剂的生产和储藏都存在一系列的问题,而且在HP-PVC 生产时也会遇到很多困难,例如:这类引发剂在溶于单体的过程中或升温过程中都将有明显的聚合反应发生,会造成产物分子量分布加宽,并且会影响产物性能。
添加扩链剂法是指在聚合前或聚合过程中加入扩链剂,使2个或2个以上增长的聚合物自由基连接起来,从而达到增加分子量的目的。
由于扩链剂的添加,可使聚合温度提高10e 以上,因而可在稍高温度下制得高聚合度或适度交联的PVC 树脂。
悬浮聚合生产中生产高聚合度PVC 时添加扩链剂与否的聚合结果如表1[3]所示。
一般认为HP-PVC 的分子平均聚合度在1700以上,为此我们初步估算聚合反应温度以SG-5型P1000~1100为基点,每转一个型号变化215~3e 。
聚乙烯工艺技术的比较与选择
聚乙烯工艺技术的比较与选择聚乙烯是一种广泛使用的热塑性聚合物，具有优异的物理化学性质和成本效益。
它在制造轻质、高强度的热塑性制品方面具有重要的应用价值。
本文将介绍聚乙烯的三种主要生产工艺技术，并比较它们之间的优缺点，以供选择。
一、气相聚合工艺气相聚合工艺是将气相单体通过催化剂在高温高压下聚合成聚乙烯颗粒。
生产的聚乙烯具有高密度、高结晶度、高抗冲击和抗热性能强等优点，可用于制造各种注塑成型产品。
优点：1. 生产纯度高、颗粒均匀，具有优异的物理化学性能。
2. 生产出来的聚乙烯颗粒无色透明、光泽好，可进一步加工成各种不同颜色和形状的产品。
1. 制造成本高昂，需要高温高压设备和特殊催化剂等昂贵的技术装备。
2. 生产工艺复杂，操作难度大，需要严格控制反应条件和催化剂的使用量，否则会影响产品质量。
浸置聚合是一种将单体溶液在催化剂作用下缓慢聚合形成聚乙烯薄膜的方法。
此方法生产的聚乙烯对颜色和分子量的控制都很好，广泛用于电子、包装和建筑材料等领域。
1. 生产成本相对较低，投资成本和设备要求较少。
2. 工艺相对简单，易于操作，并可实现大规模连续生产。
1. 生产速度较慢，生产效率低。
三、注塑成型工艺注塑成型是将聚乙烯颗粒通过热塑机加热、塑形后注塑成型的工艺。
此方法操作简单，用于制造各种塑料制品，是生产聚乙烯制品的主要生产方式。
1. 生产设备和技术要求高，需要较高的设备、工业验收等等。
2. 生产的聚乙烯颗粒内部存在气孔等缺陷，产品的物理化学性能和强度不如气相聚合法和浸置聚合法生产的聚乙烯。
综上所述，气相聚合、浸置聚合和注塑成型是制造聚乙烯制品的三种主要生产工艺。
选择不同的制造工艺需要考虑生产速度、产品物理化学性能、成本和投资等多方面因素，并根据实际情况进行综合考虑。
高聚合度聚氯乙烯树脂的研发
ｇ００７年全国泰氯乙烯行业技术年会论文集
１
ＹＨ２５００型ＨＰＶＣ树脂配方设计
在无扩链剂时，聚合温度几乎是决定ＰＶＣ分子量唯一因素。聚合温度越低，平均聚合度越高，脂的聚合温度为３８。Ｃ左右，根据资料聚合温度与ＰＶＣ树脂聚合度有如下关系表：
表Ｉ 聚合温度与ＰＶＣ树脂聚合度关系
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ｎｅ
３０ ｃｕｂｉｃ ｍｅｔｅｒ
ｆｏｒｍｕｌａ ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ＰＶＣ ｒｅｓｉｎ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ
ｋｅｔｔｌｅ ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｃｒｏｐｐｉｎｇ ｕｐ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒｉａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｗａｓ
ｏｎ
ｔｈｅ ｆｏｒｍｕｌａ ｉｓ ｐｕｔ
ｇｏｏｄ ｓｏｃｉａｌ
ａｎｄ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ｒｅｔｕｒｎ．
近年来，全球ＰＶＣ市场受需求增长的影响，产能增长较快，ＰＶＣ产能由２００２年的３３４８万ｔ增 加到２００５年的４０４１．１万ｔ，２００６年更是达到４２９１．１万ｔ。其中，２００６年全球ＰＶＣ产能增长２５０万 ｔ，产能增长主要集中在中国，截止到２００６年１２月底，全国ＰＶＣ产能１０５８．５万ｔ，由于中国产能 大量的增长，使得中国ＰＶＣ开工率低，全国ＰＶＣ产量为８２３．８万ｔ，ＰＶＣ开工率仅为７７．８％，明显 低于全球平均值８５％的水平。国内产能开工不足一是石油法成本高限产，二是新装置问题多管理差 产能不达标。国内采用电石乙炔法原料路线的产量５８４．０４万ｔ，占总产量的７０．９％，２００６年中国ＰＶＣ 进口量为１４５．２万ｔ，出口量为４９．９万ｔ，国内出口的基本是通用树脂，而进口多是石油法生产的 专用、特种树脂，基本上是电石法ＰＶＣ目前质量和品种上无法取代的。因此，电石法ＰＶＣ企业要想 持续发展一是要提高产品质量努力达到石油法质量水平满足国内通用树脂市场，二是要开发专用、 特种树脂增加产品品种，满足特种用途需求，同时要积极参与国际市场的竞争，这就是摆在电石法 生产聚氯乙烯企业面前产品结构调整的问题，事关品牌信誉及企业生存的问题。 昊华宇航化工有限责任公司２００５年以前主要以生产ＳＧ－２、ＳＧ一３和ＳＧ一５型ＰｖＣ树脂为主，２００６ 年我们开发生产了ＳＧ＿７、ＳＧ－８型树脂。随着我国ＰＶＣ树脂后加工产品的不断开发，高聚合度ＰＶＣ树
PVC——高分子聚合物
PVC——高分子聚合物百科名片PVC其实是一种乙烯基的聚合物质，其材料是一种非结晶性材料。
PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其它添加剂。
具有不易燃性、高强度、耐气侯变化性以及优良的几何稳定性。
PVC对氧化剂、还原剂和强酸都有很强的抵抗力。
然而它能够被浓氧化酸如浓硫酸、浓硝酸所腐蚀并且也不适用与芳香烃、氯化烃接触的场合。
另外游戏中术语person vs computer，缩写为PVC，以及PVC人形经常被简称为PVC 等PVC 永久虚电路PVC （Permanent Virtual Circuit）编辑本段PVC简介聚氯乙烯（Poly Vinyl Chloride，PVC）分子结构[1][1][1][1][1][1][1][1]pvc薄膜Polyvinylchloride，主要成份为聚氯乙烯，色泽鲜艳、耐腐蚀、牢固耐用，由于在制造过程中增加了增塑剂、抗老化剂等一些有毒辅助材料来增强其耐热性，韧性，延展性等，故其产品一般不存放食品和药品。
它是当今世界上深受喜爱、颇为流行并且也被广泛应用的一种合成材料。
它的全球使用量在各种合成材料中高居第二。
据统计，仅仅1995年一年，PVC在欧洲的生产量就有五百万吨左右，而其消费量则为五百三十万吨。
在德国，PVC的生产量和消费量平均为一百四十万吨。
PVC正以4%的增长速度在全世界范围内得到生产和应用。
近年来PVC 在东南亚的增长速度尤为显著，这要归功于东南亚各国都有进行基础设施建设的迫切需求。
在可以生产三维表面膜的材料中，PVC是最适合的材料。
PVC(聚氯乙烯)，其单体的结构简式为CH2=CHCl.PVC材料用途极广，具有加工性能良好，制造成本低，耐腐蚀，绝缘等良好特点，主要用于制作：普瑞文pvc卡片；pvc贴牌；pvc铁丝；pvc窗帘；pvc涂塑电焊网；pvc发泡板、pvc吊顶、pvc水管、pvc踢脚线等以及穿线管、电缆绝缘、塑料门窗、塑料袋等方面。
P-2500型高聚合度PVC树脂的低温法工业化生产及其性能评价
２５ ２８
６ ０００ ５ ０００
低 温法 生产 的难 点在 于反 应 热 的移 除和 引发 剂
［收 稿 日期 ］２０１８—０３—０９ 【作 者 简 介 ］尹 建 平 （１９８２一 ），男 ，多 年 从 事 ＰＶＣ和 氯 碱 生 产 管 理 工 作 ，具 有 丰 富 的 专 业 技 术 知 识 和 经 验 ，现 任 天 伟 化 有 限公 司 总 经 理 。
６卷 第 ８期 ８年 ８ 月
聚 氯 乙 烯
Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ
Ｖｏ１．４６， Ｎｏ．８ Ａｕｇ．，２０１８
Ｐ一２５００型 高 聚合 度 ＰＶＣ 树 脂 的 低 温 法 工 业 化 生产 及 其 性 能 评价
尹 建平 ，汪 海位 ，韩 忠 良 （天伟化 工有 限公 司 ，新 疆 石 河子 ８３２０００）
［关键 词 】高 聚 合 度 ＰＶＣ；低 温 法 ；生 产 工 艺 ；性 能 评 价 ［摘 要 ］以 ５℃ 水 为 冷 却 介 质 ，ＥＨＰ和 ＣＮＰ为 引 发 剂 ，采 用 低 温 法 在 ７０ ｎｌ 聚 合 釜 上 生 产 了 聚 合 度 为 ２ ５００ 的 高 聚 合 度 ＰＶＣ 树 脂 ，介 绍 了 工 业 化 生 产 过 程 ，并 针 对 其 用 途 建 立 了 完 整 的性 能评 价方 法 。 ［中 图 分 类 号 ］ＴＱ３２５．３ ［文 献 标 志 码 ］Ｂ ［文 章 编 号 ］１００９—７９３７（２０１８）０８—００１０—０４
．பைடு நூலகம்
１Ｏ
第 ８期
尹建平等 ：Ｐ一２５００型高聚合度 ＰＶＣ树 脂的低 温法工业化生产及其 性能评价
的选择 。反 应 温度 与 冷 却 水 温 差 较小 ，反 应 热 不 能 快 速移 除 ，反应 时 间长 ，产 能 受 限 ；另外 ，低 温下 须选 择 高效 引发 剂 引发 反应 。低 温合成 法 的优 点是 高 聚 合 度 。ＰＶＣ分 子链 中不 正 常 的 弱 结 构及 链 端基 结 构 较 少 ，白度 好 ，增 塑 剂吸 收量 高 ，加 工 制 品晶点 少 。
PVC两种生产方法的比较
聚氯乙烯（PVC）是全球五大热塑性合成树脂之一，产量仅次于聚乙烯，约占世界合成树脂总消费的30%。
PVC树脂价格低廉，其制品广泛应用于工农业建设和人民的日常生活。
从整个世界PVC市场的地区分布情况来看，当前，北美洲和亚洲是世界最大的PVC消费市场；未来十几年间，拉美和中国将成为PVC消费增长最快的地区、因此，伴随我国经济的长期持续发展，PVC生产企业降存在着较大的利润空间。
一．PVC生产工艺概述PVC的生产工艺有多种，根据其单体氯乙烯的不同，生产工艺主要分为电石法制PVC和乙烯法制PVC两种。
电石法制PVC是一条煤化工路线，首先用生石灰和以焦炭为主的碳素原料生产电石，在利用电石与水反映生成乙炔，乙炔与氯化氢加成反应生成氯乙烯，最终惊醒家具反应得到PVC。
主要原理如下：CaO + 3C =CaC2+ COCaC2 + 2H2O =Ca(OH)2+CH≡CHCH≡CH + HCL = CH2=CHCLnCH2=CHCL = [CH2-CHCL]n乙烯法制PVC是一条石油化工路线，以化工轻油，轻柴油等为主要原料，裂解制得乙烯，乙烯经直接氯化、氧氯化反应生成二氯乙烷（EDC），EDC热裂解制得氯乙烯，最终聚合得到PVC。
主要原理如下：化工轻油、轻柴油= CH2=CH2CH2=CH2 +CL2 = CH2CL-CH2CLCH2=CH2 +2HCL +1/2O2 = CH2CL-CH2CL +H2OCH2CL-CH2CL = CHCL+ HCLnCH2=CHCL =[CH2-CHCL]n二．乙烯法制PVC面临着资源压力三．为了推进产业结构优化升级，防止盲目投资和低水平扩张，国家发改委玉2005年底颁布《促进产业结构调整暂行规定》《产业结构调整指导目录》。
其中提到：鼓励20万t/a以下乙烯氧氯化法制PVC，限制20万t/a以下乙烯氧氯化法PVC装置和12万t/a 以下电石法PVC装置。
国家有关部门对于小规模的PVC生产在准入标准上加以限制是非常正确的做法，但单纯鼓励大规模的乙烯法PVC而未提及鼓励电石法PVC，是否符合我国国情还有待商榷。
乙烯法聚氯乙烯的制备工艺及性能评价
乙烯法聚氯乙烯的制备工艺及性能评价摘要：聚氯乙烯（PVC）是一种重要的合成塑料，广泛应用于建筑、电子、汽车和包装等领域。
本文介绍了聚氯乙烯的制备工艺和性能评价。
在聚氯乙烯的制备工艺中，详细描述了原料准备、聚合反应、聚合反应条件、聚合反应设备以及聚合反应控制的过程。
在聚氯乙烯的性能评价方面，涵盖了物理性质、化学性质、热性能、电绝缘性能以及可加工性的评估。
关键词：聚氯乙烯;制备工艺;性能评价引言：聚氯乙烯（Polyvinyl Chloride，PVC）是一种常见的合成塑料，具有良好的物理性质和化学稳定性，因此被广泛应用于各个领域。
聚氯乙烯的制备过程涉及原料准备、聚合反应和反应控制等关键步骤。
同时，聚氯乙烯的性能评价对于其应用的可行性与效果至关重要。
通过对聚氯乙烯的制备工艺和性能评价的深入了解，可以为其应用提供指导和优化。
1.聚氯乙烯的制备工艺1.1聚氯乙烯的原料准备聚氯乙烯的主要原料是乙烯和氯气。
乙烯是从石油或天然气中分离出来的烃类化合物，而氯气则是通过电解食盐水制备得到的。
在原料准备阶段，需要对乙烯进行预处理，如去除杂质和调节纯度。
1.2聚合反应聚合反应是制备聚氯乙烯的关键步骤。
聚氯乙烯的聚合反应通常采用自由基聚合的方法。
在聚合过程中，乙烯单体与氯气发生反应，形成聚合物链。
聚合反应的机理是通过引发剂（通常是过氧化物）产生自由基，引发乙烯与氯气的共聚反应。
1.3聚合反应条件控制聚合反应的条件对于获得优质的聚氯乙烯至关重要。
以下是常见的聚合反应条件：聚合反应通常在温度较高的条件下进行，一般为50°C至90°C之间。
聚合反应需要在高压下进行，一般为5至10兆帕（MPa）左右；聚合反应的时间取决于反应规模和聚合物的目标性质，通常为数小时至数十小时。
1.4聚合反应设备聚合反应设备的选择取决于生产规模和工艺要求。
常见的聚合反应设备包括以下内容：反应釜用于容纳原料和反应混合物，并提供适当的温度和压力条件；搅拌器用于保持反应混合物的均匀性，促进反应的进行；冷却系统用于控制反应温度并避免过热[1]。
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综述高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较何小瑜 张国平 许锡均 姚蓉晖(巨化集团技术中心,浙江衢州324004)摘要 介绍和比较了合成高聚合度聚氯乙烯的2种方法及其所合成的树脂的质量及其制品性能的优劣。
关键词 高聚合度聚氯乙烯 合成 性能 经济性分析高聚合度聚氯乙烯(H P-PVC)是指平均聚合度在1700以上的PVC 。
与普通PVC 相比,HP-PVC 具有优异的耐寒性、耐热性、耐溶剂性和耐疲劳性,可作为橡胶代用品,广泛用于电线、电缆、汽车部件、建筑材料及日用品。
HP-PVC 一般有2种合成方法,即低温法和添加扩链剂法。
目前国内生产HP-PVC 树脂主要采用的是低温法。
但是由于添加扩链剂法的聚合时间短、产率高、成本低,所以也有不少厂家采取该法来生产H P-PVC 树脂。
本文主要对HP-PVC 的2种合成方法所合成的树脂的质量及其制品性能的优劣进行了比较。
1 2种合成方法的比较111 聚合温度与聚合时间等方面的比较低温法是单纯靠降低聚合反应温度来生产H P -PVC 树脂的方法。
由于所采取的聚合反应温度低,如果使用的引发剂是中活性引发剂,则聚合反应时间长、产率低、生产成本高。
如果采用的是高活性引发剂,这样虽然可以使聚合反应时间大为缩短,但是这类引发剂的生产和储藏都存在一系列的问题,而且在HP-PVC 生产时也会遇到很多困难,例如:这类引发剂在溶于单体的过程中或升温过程中都将有明显的聚合反应发生,会造成产物分子量分布加宽,并且会影响产物性能。
添加扩链剂法是指在聚合前或聚合过程中加入扩链剂,使2个或2个以上增长的聚合物自由基连接起来,从而达到增加分子量的目的。
由于扩链剂的添加,可使聚合温度提高10e 以上,因而可在稍高温度下制得高聚合度或适度交联的PVC 树脂。
悬浮聚合生产中生产高聚合度PVC 时添加扩链剂与否的聚合结果如表1[3]所示。
一般认为HP-PVC 的分子平均聚合度在1700以上,为此我们初步估算聚合反应温度以SG-5型P1000~1100为基点,每转一个型号变化215~3e 。
同时参照P 与T e (反应温度)的关系式[8]进行推算。
作为生产HP-PVC(低温法)、反应温度T e 与平均聚合度的关系式用式(1)[4]推算较为接近:P =1122@10-2exp(7406/RT) (1)通过式(1)P 以1700作为基点,算出反应温度T e (即获得t e )。
同时,在聚合反应体系中加入扩链剂来生产P>1700的PVC 树脂就具有可能性。
另外,由于添加扩链剂法聚合温度的提高,使聚合时间缩短、生产效率提高,成本得以降低;而且可以采用中等活性的引发剂,从而避免了使用高活性引发剂所出现的生产和贮藏时的一系列问题。
112 转化率对P 影响的比较对于低温法聚合,实践证明[9]:VC 恒温聚合时,聚合度与转化率并不完全无关,聚合初期P 要小些,在10%~90%转化率范围内,K 值变化不超过3个单位,低转化率阶段的PVC 树脂对最终产物的K 值影响不大。
修改稿收到日期:2000)04)24#32# 何小瑜等 高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较综 述而采用添加扩链剂法合成H P-PVC 的过程中,聚合度 P 随聚合转化率有较大变化,并且对产物最终聚合度 P 有较大的影响。
图1为ItohI.等采用DAP 扩链剂在55e 下合成H P-PVC 的研究结果[10]。
由图1可以看出,不同扩链剂用量[DAP],聚合度和凝胶含量随转化率的变化规律不同。
[DAP]=01051(mol%)时, P 随转化率增加而增大,转化率约85%以后增加缓慢,因为此时的扩链剂用量小于临界用量,无凝胶产生:[DAP]=01127(mol%)时,P 随转化率增大迅速增加,因DAP 用量大于临界用量,聚合一开始即有少量凝胶产生,并随转化率增大而增加:[DAP]=01254(mol%)时,因扩链剂用量大大超过扩链剂临界用量,因此聚合一开始即有大量凝胶产生,随着转化率增大而增加,并逐渐趋于定值,而 P 在整个聚合过程中无明显变化,与同温度下无扩链剂情况下的 P 相当。
因此,要达到一定的聚合度除了要调控扩链剂用量外,还必须相应控制一定的聚合转化率,一般可通过控制一定的聚合反应压降并及时加入终止剂的方法来实现对聚合转化率的控制。
113 经济性比较低温法合成H P-PVC 的投料方式与生产通用型PVC 树脂相同,但是传热较困难,宜气温较低的季节生产,而且成本较高。
添加扩链剂法气温不受限制,但是由于采用的是倒加料的方法,所以会增加设备费用。
具体见表22 树脂质量的比较对我公司H P-PVC(P2500)的中试树脂(稳定试验)质量情况作统计后,得出如下结果(见表3):由表3可知:(1)表观密度:低温法比扩链法平均低1个点左右。
(2)吸油率:低温法比扩链法平均高4个点左右。
(3)白度:低温法比扩链法平均高出7个点左右。
(4)筛余物:80目:低温法树脂比扩链法树脂平均高出35个点左右。
100目:低温法树脂比扩链法树脂平均低4个点左右。
由此可见,低温法树脂质量总体上要好于扩链法树脂的质量,而扩链法树脂颗粒细,对挤出造粒(加工)有利。
3 树脂制品性能的比较我公司HP-PVC( P 2500)中试树脂应用于某厂轿车用密封条软粒料的性能如下。
(1)力学性能见表4。
由表4可见低温法树脂制品的力学性能优于#33#2000年第7卷第4期化工生产与技术 Chemical Production and Technology扩链法树脂制品的力学性能。
(2)加工流变性能见表5。
由表5可以知道,扩链法树脂制品的加工流变性能较好,而低温法树脂制品的强度较高。
这是由于扩链剂能使交接的2个PVC 大分子间的间距增大,分子间作用力降低,同时又能起到一定的内增塑作用,从而使加工流变性提高。
3 结束语总之,采用低温法和扩链法均可制得符合用户要求的H P-PVC 树脂,但各有利弊。
(1)采用低温法时,由于聚合温度低、聚合时间长,这样既会增加动力和设备的费用,又会给引发剂的选择带来不便。
采用扩链法虽可提高聚合温度、缩短聚合时间、节约成本,但要达到一定的聚合度除了要调控扩链剂用量外,还必须相应控制一定的聚合转化率。
(2)低温法树脂的质量及其制品的力学性能较好,而扩链法树脂细,其加工流变性能较好。
(3)采用低温法和扩链法各有其长处,选择合成方法时应根据生产实际和市场需要作相应选择。
参考文献1 黄云翔1高分子量聚氯乙烯的制法、特性与用途1广州化工,1992(2):232 陈海印1HPVC 树脂工业化生产试验1聚氯乙烯,1993(1):103 包永忠等1高聚合度聚氯乙烯加工性能的改进1合成树脂及塑料,1994(3):74 朱桂香,黄志明等1高聚合度聚氯乙烯的合成1聚氯乙烯,1994(2):125 武清泉等1P-2500高聚合度聚氯乙烯树脂的研究1河南化工,1992(8):296 严福英等1聚氯乙烯工艺学,化学工业出版社,19907 Itoh I,Itoh S.et al.J Polym.S ci,PartC,1971(33):135[作者简介]何小瑜,1994年毕业于大连理工大学化工学院,工学学士,现在浙江巨化集团技术中心从事科研开发工作。
#34# 何小瑜等 高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较综 述Application of Thixotropic Reactive Resin in Automobile CoatingsZhou W enj un(H angz hou T eacher College,H angz hou 310036)Abstract:T he influence of thix otropic reactive resin )A c resin the automobile coating hav e been studied.It proved that the coatings w orkability and physical appearance can be improved dramatically by adding thixotr opic reactiv e resin for various colors coat ings.T here is an optimal dosag e of thix otropic reactive r esin for a cer tain kind of resin.Keywords:auto mobile coating,thixotropic reactive resin,w orkabilit yPreparation of Photographic -Grade EthylenediaminetetraaceticFerriammonium Activated Iron SolutionZhuang Rup ing(J inan A gent Factory ,Jinan Shandong 250025)Abstract:T his article introduces the preparation method of pho to graphic -gr ade EDT A fer riammonium activated iron solution.T herefore the problem of easy crystallizatio n and precipitation has been settled.T hus the concentration has been raised.EDT A ferr-iammonium activ ated iron solution pr epar ed with this method could reach over 6.5%content of the activated iron.Keywords:photog raphic-grade,EDT A,preparation methodStudy on Manufacture of Amorphous Superabsorbent PolymersZhu Y ouliang ,Fan Zij uan,Shou W eny u(Research I nstitute of polymer material ,T echnology Center ,Juhua Gr oup ,Q uz hou Zhe j iang 324004)Abstract:this paper r ev iew ed structure,properties,manufactur e of amorphous superabsorbent polymers w ith 35references.Keywords:superabso rbent polymers,amor phous,manufactureC omparison in the synthesis Approaches and Resin Qualities andManufacture Properties of HP -PVCH e Xiaoy u,Zhj ang G uop ing ,Y ao Ronghui,X u Xij un(T echnology Center Under Juhua G roup ,Quz hou Zhej iang 324004)Abstract:T he article intro duces t he synthesis approaches of HP-PV C.T he super ior and the infer ior in polymerizatio n temper ature,polymerization time,choosing the init iator ,controlling the conv ersion,resin qualities and manufacture functions are related.Keywords:HP-P VC,sy nthesis approach,r esin quality,manufacture function.Organic Impurity Removal from Yellow PhosphorusSu Y i,Yang Y aling,Li Guobing(K unming Univer sity of Science and T echnology ,K unming 650051)Abstract:When hig h-quality P2S5and organic phosphor us deriv atio ns are prepared from yellow phosphorus,org anic impur ity must be<0101%in y ellow phosphorus.Because technic yellow phosphorus contain organic impurit y in the r ange of about 0103-013%,such impurity may have to be removed.T he paper rev iew methods of remov ing o rganic impurit y from yellow phosphorus.Keywords:y ellow phosphor us,organic impurity,r emovalDesulfation Technique of Lime Catalyst Used to Improve TreatmentDevice for Chlorosulfonic Acid Tail GasYang Zhongmiao ,W ang BolinAbstract:T his paper describes the character istics of desulfat ion technique of lime catalyst and its reaction mechanism.It also intr o -duces t he technique of improving g as treatment device of chlorosulfonic acid and ex amples of realization of sulfur diox ide discharge in accor dance with the state standards.Keywords:chlorosulfonic acid tail g as,desulfat ion technique,sulfur diox ide,improv eDust -Cleaning Technology of LPM Air -Shaking Bag PrecipitatorW u G uoz hang(Zhej iang Proj ect Designing Co.,L T D.Quz hou Zhej iang 324004)Abstract:This paper briefs structure,dust -cleaning principle,main technological performance of LPM air -shaking bag precip-itator.It also states the rules of type selection and requirements of installation,maintenance and management.Keywords:LP M air -shaking bag precipitator,structure,dust -cleaning principle,main technolog ical performance,rules of type selection,installation,maintenance managementSodium Metabisulfite and Its Production ProcessSun Yi(S ulf uric A cid Plant Under Zhej iang Juhua Co.,L T D Zhej iang Quz hou 324004)Abstract:T he properties and uses of sodium metabisulfite is introduced and two kinds of different production processes o f sodium metabishlfite are explained.Characteristics of tr aditional process and new pr ocess are analyzed and compared in combinatio n w ith ac -tual product ion of Sulfur ic A cid Plant under Zhejiang Juhua Co.,L T D.Keywords:so dium metabisulfite,production pr ocess,dry method,wet method#2#Chemical Production and TechnologyABSTRACT S。