聚氯乙烯纤维中邻苯二甲酸酯增塑剂的迁移规律(续一)
PVC保鲜膜中增塑剂DOP在水中迁移规律研究

!"#保鲜膜中增塑剂67! 在水中迁移规律研究
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PVC保鲜膜在食品模拟液中邻苯二甲酸酯和己二酸酯的定量分析及迁移规律研究

2 0 1 3 年 9 月
浙 江 万 里 学 院 学报
J o u r n a l o f Z h e j i a n g Wa n l i U n i v e r s i t
Vo1 - 2 6 No . 5 S e p 2 0品 模 拟 液 中 邻 苯 二 甲 酸 酯 和 己 二 酸 酯 的 定 量 分 析 及 迁 移 规 律 研 究
收稿 日期 :2 0 1 3—0 6—0 7
基 金项 目 :宁 波 市 自然 科 学 基 金 ( 编号 : 2 0 1 2 A 6 1 0 1 5 1 ) ; 浙 江省 教 育 厅 一 般 项 目( 编号 : Y 2 0 1 2 2 5 9 7 9 ) ; 浙 江 万 里学 院 大 学 生科 技 创新 项 目 ( 编号 : 2 0 1 2 R 4 1 9 0 2 6 ) 。
I 3 1
,
会扰 乱人 体 内 的荷 尔蒙 , 引起人 类 多种疾 病[ 4 1 , 因此世 界 自然基 金会将 此 物质列 为 可能损 害 人体 内分 泌 保鲜 膜是 人们 常用 的一 类食 品保 鲜 的塑 料包装 制 品 , P E( 聚乙烯 ) 材料 的保 鲜膜 , 由于其 黏性 差 , 应 用
作 者简 介 : 蔡艳 ( 1 9 8 2 一 ) , 女, 浙 江 宁波 人 , 浙 江 万 里学 院 生 物 与环 境 学 院讲 师 , 研究方向 : 基础 及 分 析 化学 。
・
8 9 ・
剂 成分 总迁 移 量 的相 关 法 规标 准 , 采 用 蒸馏 水 、 3 %( V / V) 冰醋 酸 、 1 5 %( V / V) 乙醇 和异 辛 烷 作 为水 性 、 酸
性、 酒 性 和油性 食 品模 拟物 , 利用 气 相 色谱 一 质谱 法 ( G C — MS ) 对P V C保 鲜 膜在 食 品模 拟 浸 泡液 中的邻 苯 二 甲酸酯 类 和 己二酸酯 类 迁移 特性 进行 测定 , 为食 品的加 工生 产和安 全储 运提 供理 论基 础 和依据 。
食品接触材料PVC中32种增塑剂在4种食品模拟物中的迁移规律研究

食品接触材料 PV C 中 32 种增塑剂在 4 种食品模拟物中的迁移规律研 究
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食品接触材料 PVC 中 32 种增塑剂在 4 种食品模拟物中的迁移 规律研究
郭春海1 , 薄海波 1 , 贾海涛1 , 陈瑞春1 , 赵安康 2
( 1. 河北出入 境检验检疫局 , 石家庄 050051; 2. 安徽大学 , 合肥 230001) 摘要 : 在不同的条件下 , 将含有已知量增塑剂的 PVC 薄膜 , 在水、 乙酸( 体积分数为 3% ) 、 乙醇 ( 体积分数 10% ) 和 橄榄油等 4 种食品模拟物中浸泡 , 在规定的时间点抽取一定量的浸泡液 , 采用气相色谱 质谱法测定增塑剂含量 , 研究迁移量及迁移率与时间 、 温度 、 模拟食品属性 、 增塑剂初始浓度及包装材料厚度等参数的关系 。 结果表明 : 食 品模拟物的食品属性对增塑剂的迁移 行为有显著影响 ; 增塑剂溶出种类 数、 迁移量和迁 移率随温度升高 显著增 加 ; 薄膜厚度增加 , 则增塑剂迁移量大 , 迁移率降低; 薄膜中增塑剂初始浓度高 , 则迁移量大 , 迁移率低 。 关键词 : 聚氯乙烯 ; 增塑剂 ; 迁移 ; 食品模拟物 中图分类号 : T B484. 3; T B487 文献标识码 : A 文章编号 : 1001 3563( 2011) 07 0009 05
包装工程
P A CK A GIN G EN G IN EERI NG Vo l. 32 N o. 7 2011. 04
4. 5) 、 酒精类食品和含脂肪类食品。
1
研究对象
Hale Waihona Puke 22. 1实验
仪器与试剂 GC7890 /5975GC M S, 配置电子轰击 ( EI) 源 ( 美
PVC保鲜膜中增塑剂DOP在水中迁移规律研究

PVC保鲜膜具有良好的耐撕裂性、柔韧性以及良好的透气透湿性,主要是由于加入增塑剂,降低聚氯乙烯分子间作用力,降低了玻璃化转变温度,改善其低温韧性差的缺点,使聚氯乙烯链状分子间滑动,扩大链间距,减小链分子间吸引力,达到增塑软化目的。
常用的PVC增塑剂是邻苯二甲酸酯类,它是一种低分子液体,与PVC大分子之间的作用力完全是分子间的范德华力,保留各自相对独立的化学性质,随着时间的推移,必然由塑料中转移到环境中[1-2]。
目前商品化使用的邻苯二甲酸酯约有l4种,其中6种被美国环保局(EPA)列入129种重点控制的污染物名单中,8种被列在世界野生动物保护基金会的环境收稿日期:2006-10-25基金项目:河南省科技攻关项目(0424290041);郑州市重大科技攻关项目(2002BA02)。
作者简介:李喜宏(1960-),男,教授,主要从事材料科学与农产品贮藏加工方面的研究工作。
PVC保鲜膜中增塑剂DOP在水中迁移规律研究李喜宏1,袁军伟1,马骏2,王海芬2(1.天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津300457;2.国家农产品保鲜工程中心,天津300384)摘要:主要研究了不同几种MA条件下3种PVC保鲜膜中增塑剂DOP在蒸馏水中的迁移规律(模拟果蔬MA保鲜的环境),以PE保鲜膜对照。
结果表明,3种PVC保鲜膜包装的蒸馏水中增塑剂DOP有不同程度的迁移,而在PE膜包装的水中没有检测到DOP的迁移。
PVC保鲜膜DOP的迁移量与温度、时间、保鲜膜DOP的含量、保鲜膜的厚度有一定的相关性。
关键词:PVC膜;增塑剂;DOP;迁移中图分类号:TS202.3文献标识码:A文章编号:1005-9989(2007)04-0219-03TransferofplasticizerdioctylphthalateDOPinwaterforPVCfilmLIXi-hong1,YUANJun-wei1,MAJun2,WANGHai-fen2(1.TianjinUniversityofScienceandTechnologytheInstituteofFoodEngineeringandBiologyTechnique300457;2.NationalEngineeringTechnologyResearchCenterforPreservationofAgriculturalProducts,Tianjin300384)Abstract:ThepaperstudiedthetransferofplasticizerdioctylphthalateindistilledwaterforthreePVCfilmsunderseveralMAcondition,andcomparethemwithPEfilm.TheresultindicatedthatthedistilledwaterwhichwaspackagedbyPVCfilmhassometransferofplasticizerdioctylphthalate,andthedegreeoftransferisdifferenteachother.WhilethedistilledwaterpackagedbyPEfilmdidn’tshowanytransferofdioctylphthalate.Thequantityoftransferisrelatedtothetemperature,time,thecontentofdioctylphthalateinPVCfilmandthethicknessoffilm.Keywords:PVCfilm;plasticizer;dioctylphathalata;transfer激素名单中,随着塑料制品大量使用,邻苯二甲酸酯类化合物已成为环境中无所不在的污染物[3]。
PVC中增塑剂迁移和抽出问题

次 加工 。比如 , P V C防水卷 材 中增 塑剂 分子发 生迁 移 ,失 去增塑 剂后 的 P V C会 发生 收缩 、变 硬等 现 象, 从而 可能 导致 防水 功 能失效 。 软质 P V C制 品用
一
般 溶 剂型 胶粘 剂粘 贴 时 .制 品 内部 的增 塑 剂往
造成 制 品表 面以及 接触 物 的污染 ,更 为 严重 的 是 会给环境 及人 体健康 带来 一系列 问题 。因此 . 增塑
收稿 日期 : 2 o o 9 — 0 5 — 2 7
1 4
塑 料 助
2 0 0 9年 第 5期 ( 总第 7 7期 )
影 响 聚苯乙烯 产品性 能 , 造 成 聚 苯 乙烯 产 品 软 化 。
到达 表面 的几率小 , 被抽 和迁 移的概率低 。要具
行 良好 的 耐 久 性 ,增 塑 剂 的 相 对 分 子 质 量 在 3 5 0
质 量大小 和环境 温 度 ,抽 出性 主要取 决于增 塑 剂 在 介质 中的溶解 度 . 迁 移性 则 与增 塑剂 和 P V C相 容性 有密切关 系 。增塑剂 在 P V C中的扩散可 以在
表 1 在 不 同 溶剂 中的 p vc中 的 DOP抽 出损失
T a b . 1 T h e e x t r a c t i o n l o s e s o f D0 P f r o m P VC i n d i f f e r e n t
在内表面转变成“ 横 卧” 的状 态 : ( 3 ) 扩 散 离 开 表
面。
增塑 剂 的抽 出和 迁移 除和 塑化物 本身性 能 有 关外 , 还 同所 接触 的介质 密不可分 。 与增塑 P V C相 接 触 的液体 介质 的物理 化学 性 质是影 响增 塑剂 抽 出的主要 因素 。一 般增 塑剂 都 易于被 汽油或 油类 溶 剂抽 出 。 难于被 水抽 } 』 l 。 表 1 是在不 同介质和 条
PVC塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁移行为研究

a i l eprp ai n i lt l a s tde yh as aesl ss a esi t na ds aes i )Wa s i b ed pc oi mu t r o mu av u d d—p aemi o xrci h c e t t n— s r a o
[ 中图分类号] Q 2 . T 353
[ 文献标识码] A
[ 文章编号] 09 73 (060 — 03 0 10 — 9720 )2 0 2 — 6
S u iso i r to f p t l t a tc z r n PVC ls is i m a d u d t d e n m g a i n o h ha a e pls i ie s i p a tc n hu n bo y f i l
c n io sa d t eG c n io sweeo tmie a d t ec n io so ipn VC patcat l o dt n h C o dt n r p i z d.n h o dt n fdp ig P i n i i lsi i e i r cs n
Y ANG u “z W AN G h n —y n, HANG e Z o— 7, C eg u Z W i—y L a, AN a g, E — q F n XI Li i
( hnhnI ot x otIset nadQurnie ueuS ez e 105 C ia S eze mpr—E pr npci n aat ra ,hnhn58 4 ,hn) o nB
此, 研究 P C塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在汗液 V 和唾液等体液中的迁移行为就显得 非常有意义 , 因
此本实验着重研究这 5 种增塑剂在体液中的迁移行
PVC硬片中邻苯二甲酸二(α-乙基己酯)对药物迁移的研究
试 药: 甲醇 为 色 谱 纯 , 水为超纯水 , 其 余 试 剂 均 为 分 析 纯 。D E HP对 照 品 由 S I G MA — A L D R I C H公 司 提 供( 批号: S Z E 8 3 0 1 X o牛 黄 上 清 丸 、 片4 l 批 样品( 为 2 0 1 0年 国家药 品评 价抽验 ) 。
提 取 液 为 阳性样 品溶 液 , 以不 含 有 D E HP的 牛黄 上 清 丸 的提取 液 为 阴性 样 品溶 液 ; 分 别 吸取 供对 照 品溶 液 、 阳性样 品溶 液和 阴性样 品溶液 各 1 0 L , 在上 述色谱 条
件下 进 样 , 测 定 。结 果 阳性 样 品溶 液 的色 谱 中 D E HP 色谱 峰 与 对 照 品溶 液 色 谱 峰 保 留时 间 一致 , 并 与其 他 共存 成 分 的分 离度 大 于 1 . 5 , 达到 基线 分 离 【 4 l 。 阴性样
。
2
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t / R i n
A
B
1 仪 器与试药
仪器: 美 国 Wa t e r s A l l i a n c e 2 6 9 5高 效 液 相 色 谱 仪, Wa t e r s A l l i a n c e 2 4 8 7紫外 检 测 器 ; 资 生 堂 色 谱 柱
DE HP会加 速 向 药 品 中迁 移 。
关键 词 :牛黄上清 ; D E H P ;迁移 中 图 分类 号 :T S 2 0 6 . 4 文献标识码 :B D O t : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 6 7 1 ・ 3 1 4 1 . 2 0 1 7 . 2 0 . 0 5 3 本 文 引用格 式 :杨欣 , 程怡凡 , 邱涛, 等. P V C硬片中邻苯二甲酸二 ( 一 乙基 已酯)对药物迁移的研究 [ J 1 . 世界最新医学信息文
PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展
工 程 塑 料 应 用ENGINEERING PLASTICS APPLICATION第47卷,第5期2019年5月V ol.47,No.5May 2019148doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2019.05.028PVC 制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展李秀峥,李澜鹏,曹长海,程瑾(中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁大连 116045)摘要:提出了研究聚氯乙烯(PVC)制品中增塑剂迁移的重要性,介绍了PVC 制品中增塑剂迁移机理及影响增塑剂迁移的因素,综述了PVC 表面处理、PVC 接枝改性、与高分子增塑剂共混、加入纳米粒子、加入蒙脱土、有机溶剂浸泡、与PVC 形成共价键、增塑剂改性等抑制PVC 制品中增塑剂迁移的方法,为抑制PVC 制品中增塑剂的迁移提供理论指导,并展望了具有应用前景的抑制PVC 制品增塑剂迁移的方法。
关键词:聚氯乙烯;增塑剂;迁移;迁移抑制中图分类号:TQ322.2 文献标识码:A 文章编号:1001-3539(2019)05-0148-05Research Progress on Plasticizer Migration and Inhibition Methods in PVC ProductsLi Xiuzheng , Li Lanpeng , Cao Changhai , Cheng Jin(Dalian Research Institude of Petroleum and Petrochemicals , SINOPEC , Dalian 116045, China)Abstract :The importance of study on plasticizer migration in poly(vinyl chloride) (PVC) products was proposed. The migration mechanism of plasticizers in PVC products and the factors affecting the migration of plasticizers were introduced. Research methods for inhibiting the migration of plasticizer in PVC products ,such as surface treatment of PVC ,graft modi fication of PVC ,blending with high polymer plasticizers ,adding nanoparticles ,adding montmorillonite ,soaking in organic solvent ,forming covalent bond with PVC ,plasticizer modi fication were summarized. The results can provide theoretical guidance. The promising methods for inhibiting the migration of plasticizers in PVC products were expected.Keywords :poly(vinyl chloride);plasticizer ;migration ;inhibit plasticizer migrate 聚氯乙烯(PVC)广泛应用于建筑材料、工业制品、日用品、管材、电线电缆、包装材料等方面,且用量呈递增的趋势,成为第二大通用塑料[1]。
邻苯二甲酸酯类有机物在塑料管材中的迁移规律
高密度聚乙烯(HDPE)中邻苯二甲酸酯类增塑剂的析出规律,以期完善塑料给水管材中有机物的迁移规律。
1 实验部分1.1 试剂及仪器混合标准溶液:18种邻苯二甲酸酯标准储备液(1000μg/mL):分别称取18种邻苯二甲酸酯标准品25mg ,用正己烷溶解并准确定容至25mL ,于4℃冰箱中避光保存。
气相色谱-质谱联用仪:带电子轰击源(EI)1.2 样品的处理从市场购入交联聚乙烯(PEX)、改性聚丙烯(PP-R)、高密度聚乙烯(HDPE)这三类南通地区常用的塑料管材,模拟不同环境要求,获得浸泡液。
量取10g ±0.01g 浸泡液25mL 离心管中,加人4mL 正己烷,振荡提取10min ,4000r/min 转速下离心5min ,取出上层正己烷层,再重复提取两次,合并正己烷相于梨形蒸馏瓶中,在45℃水浴中减压旋转蒸发至近干后挥干,加入1mL 正已烷溶解,涡旋振荡3min ,4000r/min 离心5min ,收集上清液供仪器检测。
样液可根据具体情况进行稀释,使其测定值在标准曲线的线性范围内。
2 结果与讨论2.1 PEX、PP-R、HDPE管材中邻苯二甲酸酯类有机物迁移量的研究将购买的三类管材根据《生活饮用水输配水设备及防护材料卫生安全评价规范》(2001)附录A ,配制pH 为8,硬度0 引言塑料管材具有质量轻、保温隔热效果好、耐腐蚀能力强等优点,从20世纪中期开始,塑料管材逐渐代替传统管材,被广泛应用于市政和建筑给排水、燃气、供热采暖、农用节水灌溉等领域。
给水塑料管材的种类繁多,目前市场占有率较高的材质主要有[1]:交联聚乙烯(PEX)管材、聚乙烯管(UPVC)管材、聚丁烯(PB)管材、高密度聚乙烯(HDPE)管材、改性聚丙烯(MPP)管材、氯化聚氯乙烯(CPVC)管材、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)管材、聚丁烯(PB)管材等。
由于不同的给水环境,人们对给水塑料管材的性能日趋提高求,为了增加其可塑性能,人们往往会在给水塑料管材生产加工过程中加入增塑剂[2],以达到提高其柔软性,折叠和弯曲性能。
PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法
PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法在PVC玩具中通常添加一些增塑剂,来增加玩具的弹性和韧性。
邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。
这类物质具有毒性,会诱导癌症。
欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0.1%。
因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。
本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提,然后采用气相色谱法(Gc),选用氢火焰电离检测器(rID),采取程序升温进行检测,用内标法对其进行定量分析。
测定的结果精密度较好,变异系数为4.2%,回收率在52%到69%之间。
1 引言PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。
为了增加玩具的弹性和韧性,通常在塑料中添加增塑剂,邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。
增塑剂可能对人体产生不良影响,欧盟于1999年12月7日正式决定(1999/815/EC指令)在欧盟成员国内,对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如:婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制,要求这类增塑剂总含量不超过0.1%。
邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。
在PVC塑料中,增塑剂易挥发、抽提和迁移,因此对其毒性要予以足够的重视。
关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具,其中增塑剂等助剂的毒性问题,日本国立卫生科学研究所报导,软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性,这类毒性会诱导癌症。
芬兰:1999年9月23日颁布法令,在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中,禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP,总限量0.05%;1999年1O月19日生效。
意大利:1999年9月30日颁布法令,在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中,禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP,总限量0.05%;1999年1O月19日生效。
丹麦:1999年4月1日起,对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品,禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品,总限量0.05%。