分析化学第六章习题参考答案
(完整版)无机及分析化学课后习题第六章答案
一、选择题1．如果要求分析结果的相对误差在 0.1%以下，使用万分之一分析天平称取试样时，至少应称取（）A. 0.1g B. 0.2gC. 0.05gD. 0.5g 解：选B 。
根据下列公式可求得最少称样量：相对误差×100% 试样质量绝对误差 万分之一分析天平称量的绝对误差最大范围为±0.0002g ，为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g 。
2．从精密度好就可断定分析结果准确度高的前提是（）A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小D. 相对偏差小解：选B 。
精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，所得结果不可靠；但是精密度高不一定准确度也高，只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高。
3．下列有关随机误差的论述不正确的是（）A.随机误差具有可测性B.随机误差在分析中是不可避免的C.随机误差具有单向性D.随机误差是由一些不确定偶然因素造成的解：选C 。
分析测定过程中不可避免地造成随机误差。
这种误差可大可小，可正可负，无法测量, 不具有单向性。
但从多次重复测定值来看，在消除系统误差后，随机误差符合高斯正态分布规律，特点为：单峰性、有限性、对称性、抵偿性。
4．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A. 0.0030 B. pH=3.24 C. 96.19% D. 4000解：选C 。
各个选项的有效数字位数为：A 两位 B 两位 C 四位D 不确定5．将置于普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7.10H 2O 作为基准物质用于标定盐酸的浓度，则盐酸的浓度将（） A.偏高 B.偏低C.无影响D.不能确定解：选B 。
普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7·10H 2O 会失去结晶水，以失水的Na 2B 4O 7·10H 2O 标定HCl 时，实际消耗V （HCl ）偏高，故c （HCl ）偏低。
分析化学第六章酸碱滴定习题答案
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH、答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2、写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。
答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡与电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。
答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB与PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。
分析化学_课后答案_第6章
=
1 × 0.10200×19.61×10 −3 6
20.00 × 10 −3
= 0.01667mol ⋅ L−1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3−)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-1
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理， 反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出 I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
ϕθ'
=
−0.763 +
0.059 lg
1
= −0.920V
2
105.37
6.6 在 酸 性 溶 液 中 用 高 锰 酸 钾 法 测 定 Fe2+ 时 ， KMnO4 溶 液 的 浓 度 是 0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
Fe2+ 2 Sn4+ Fe3+ 2 Sn2+
武大版分析化学上册答案 第6章 络合滴定法2
第6章 络合滴定法２、 在P Ｈ=９、26得氨性缓冲溶液中,除氨络合物外得缓冲剂总浓度为0、２0 m ｏｌ·L -1,游离Ｃ2Ｏ４2-浓度为０、10 mol ·Ｌ-１。
计算Ｃｕ2+得αＣu 。
已知C ｕ(Ⅱ）- C 2Ｏ４2-络合物得lg β1=４、5,lg β2=8、9； C ｕ(Ⅱ）—ＯＨ-络合物得l ｇβ1=6、０。
解:３、铬黑Ｔ（EBT ）就是一种有机弱酸，它得ｌｇＫ1H =11、6，ｌｇK 2Ｈ＝6、3，Mg －ＥＢT 得l ｇK MgIn =7、0，计算在ＰH ＝１0、０时得lgK ’M ｇIn 值。
22433222124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH KaNH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324259.353539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=4、 已知M （N Ｈ3)4２+得lg β1～ lg β４为2、0，5、0，7、0,10、0，M （ＯH ）4２-得ｌg β１~ lg β4为４、0，8、0，14、0,15、０。
在浓度为0、10 mol ·L —1得M 2＋溶液中,滴加氨水至溶液中得游离NH ３浓度为０、0１0 ｍｏl ·L -１，PH=9、0试问溶液中得主要存在形式就是那一种?浓度为多大？若将M 2＋离子溶液用ＮａOH 与氨水调节至P Ｈ≈13、０且游离氨浓度为0、010 ｍｏｌ·L -１,则上述溶液中得主要存在形式就是什麽?浓度又为多少？ 解：用氨水调解时:故主要存在形式就是M(ＮH 3）42+,其浓度为0、1０×0、８3=0、０83 mol ·L —1用氨水与NaO Ｈ调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯故主要存在形式就是Ｍ(OH)3—与Ｍ(ＯH)42-，其浓度均为0、050 mo ｌ·L －15、 实验测得0、1０ mol ·L －1Ag （H ２NC Ｈ２CH 2NH 2）2+溶液中得乙二胺游离浓度为０、0１0ｍo ｌ·L -1。
《分析化学》练习题第6章配位滴定法
一、单选题（共20小题）1.以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（）A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中，关于EDTA的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（）A. αY(H)随酸度的减小而增大B. αY(H)随pH值增大而增大C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4.以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已经在滴定终点时∆pM'=±0.2，K'MY=109.0，若要求误差TE≤0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？A. 0.010 mol⋅L-1B. 0.020 mol⋅L-1C. 0.0010 mol⋅L-1D. 0.0020 mol⋅L-15. 当M与N离子共存时，欲以EDTA滴定其中的M离子，若C M=0.1C N，要准确滴定M（E≤0.1%，∆pM'=0.3）则要求△lgK（lgK MY－lgK NY）值至少大于（）A. 6B. 5C. 7D. 46．当金属离子M、N共存时，欲以EDTA测定其中的M，若c M=10c N，E≤0.5%，∆pM'=±0.3，则要求∆lgK为多少：A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（）A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY>K ZnY>K MgY。
EDTA的浓度采用锌作基准物标定。
若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+，并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+，测定的结果将会（）A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9.采用滴定法测定Al3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶液最好选用（）A. Ca2+B. Zn2+C. Ag+D. Al3+10.Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中，用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时，为了消除Fe3+和Al3+（含量较高）的干扰，一般采用（）A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11.在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（）A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12.已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
课后习题解析-第六章酸碱平衡与酸碱滴定法
第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法6-1根据下列反应，标出共轭酸碱对。
（1） H 2O + H 2O == H 3O + + OH -（2） HAc + H 2O == H 3O + + Ac -（3） H 3PO 4 + OH - == H 2PO 4- + H 2O（4） CN - + H 2O == HCN + OH -共轭酸碱对为：(1)H 3O +—H 2OH 2O—OH - (2)HAc—Ac -H 3O +—H 2O (3)H 3PO 4—H 2PO 4-H 2O—OH - (4)HCN—CN -H 2O—OH -6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 4+，NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，H 2PO 4-；H 2S ，HS -。
共轭酸为：HAc 、NH 4+、HF 、H 3PO 4、H 2S共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F -、H 2PO 4-、HS-共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、NH 4+共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、H 2PO 4-6-3已知下列各弱酸的pK a θ和弱碱的pK b θ值，求它们的共轭碱和共轭酸的pK b θ和pK a θ。
(1) pK b θ = 4.69(2) pK b θ = 4.75 (3) pK b θ = 10.25 (4) pK a θ = 4.666-4 计算0.10mol • L -1甲酸(HCOOH)溶液的pH 及其离解度。
解：c /K a θ>500134a L mol 102.41077.11.0)H (---+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH ＝2.38 %2.4%10010.0102.4%100)H (3=⨯⨯=⨯=α-+c c6-5 计算下列溶液的pH 。
(1) 0.05 mol • L -1 HCl (2) 0.10 mol • L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol • L -1 NH 3• H 2O(4) 0.10 mol • L -1 CH 3COOH (5) 0.10 mol • L -1CH 2ClCOOH (6) 0.50 mol • L -1Na 2CO 3(7) 0.10 mol • L -1 NH 4Ac (8) 0.20 mol • L -1 Na 2HPO 4（1）解：c (H +) = 0.050 mol.L -1pH ＝1.30 （2）解：K a θ = 1.4×10-3 c /K a θ＝0.1/1.4×10-3<500123a L mol 1018.1104.11.0)H (---θ+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH ＝1.93（3）解：K b θ = 1.77×10-5c /K b θ＝0.1/1.77×10-5>500135b L mol 1033.11077.11.0)OH (---θ-⋅⨯=⨯⨯==cK c pOH ＝2.88 pH ＝11.12（4）解：K a θ = 1.76×10-5c /K a θ＝0.1/1.76×10-5>500135a L mol 1033.11076.11.0)H (---θ+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH ＝2.88（5）解： 41114a2w b11078.11061.5100.1---θθθ⨯=⨯⨯==K K Kc /K b1θ＝0.20/1.78×10-4>500134b1L mol 1097.51078.12.0)OH (---θ-⋅⨯=⨯⨯==cK c pOH ＝2.22 pH ＝11.78（6）解：191172a 1a L mol 1091.41061.51030.4)H (----θθ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K cpH ＝8.31 （7）解：17510a 4a L mol 100.11076.11064.5)HAc ()NH ()H (----θ+θ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K c pH ＝7.00（8）解：1101383a 2a L mol 102.1102.21023.6)H (----θθ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K cpH=9.926-6 计算室温下饱和CO 2水溶液（即0.04 mol • L -1 HCl ）中c (H +), c (HCO 3-), c (CO 32-)。
分析化学第六章酸碱滴定习题解答
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。
分析化学_课后答案_第6章
Br2 +2 I− ＝ 2 Br− + I2 I2 + 2 S2O32− ＝ 2 I− + S4O62− 故：BrO3− ~ 3 Br2 ~ 3 I2 ~ 6 S2O32−
C KBrO3
=
1 6 ⋅ n S2O32− V KBrO 3
答案：
有关反应为：MnO2 + C2O42− + 4 H+ ＝ Mn2+ + 2 CO2 ↑ + 2 H2O MnO42− + 5 C2O42− + 16 H+ ＝ 2 Mn2+ +10 CO2 ↑ + 8 H2O
故 ： MnO2 ~ C2O42− MnO42− ~ 5C2O42−
ω MnO2
=
⎜⎛ ⎝
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
答案：
2Fe3+ + Sn2+
2Fe2+ + Sn4+ (ϕθ’Fe3+/Fe2+ = 0.68 V, ϕθ’Sn4+/Sn2+ =
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第六章 习题参考答案1 解：C 6H 5NH 3+ —C 6H 5NH2 Fe(H 2O)63+—Fe(H 2O)5(OH)2+ R-NH 2+CH 2COOH —R-NH 2+CH 2COO -(R-NH-CH 2COOH)2解：Cu(H 2O)2(OH)2—Cu(H 2O)3(OH)+ R-NHCH 2COO -—R-NHCH 2COOH 4 解：(1) MBE: [K +]=C [HP -]+[H 2P]+[P 2-]=C CBE: [K +]+[H +]=[HP -]+2[P 2-]+[OH -] PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) MBE: [Na +]=C [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C [CN -]+[HCN]=C CBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] (5) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=2C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]5 解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B ) 混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。
[H +]=[A -]+[B -]=][][][][+++H HB K H HA K HB HA ∴ [H +]=][][HB K HA K HB HA + （1）若两种酸都较弱（C A /K HA ›400, C B /K HB ›400），则可忽略其解离的影响，此时：[HA]≈C A ,[HB]≈C B(1)式简化为：[H +]=HB B HA A K C K C + （2） （2）NH 4Cl 105141106.5108.1101---⨯=⨯⨯==b w a K K K , H 3BO 3 Ka 2=×10-10因 C 1/Ka 1›400, C 2/Ka 2›400; 由（2）式得：[H +]=151010101.11.0108.51.0106.5----⋅⨯=⨯⨯+⨯⨯L mol pH=8解：(1)HF Ka=×10-4 C SP •Ka=××10-4=×10-5›10-8故能用•L -1NaOH 直接准确滴定。
滴定反应 HF+ NaOH=NaF + H 2O 计量点时pH 取决于NaF 。
NaF 11414104.1102.7101---⨯=⨯⨯==a w b K K K ，因C SP K b ›20Kw, C SP /K b ›400 所以 [OH -]SP =1711104.8104.105.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol C K SP bpOH sp = pH sp = 故选用中性红作指示剂。
(2)KHP H 2P ： Ka 1=×10-3, Ka 2=×10-6作为酸: Ka 2=×10-6；作为碱:K b 2=K w / Ka 1=×10-12 故KHP 呈酸性。
∵C SP •Ka 2=××10-6=×10-7›10-8故能用 mol •L -1NaOH 直接准确滴定。
滴定反应 NaOH+ KHP= KNaP+H 2O ，计量点时pH 取决于KNaP （二元弱碱）。
KNaP 961421106.2109.3101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 1231412101.9101.1101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因 C SP K b1›20Kw,2140b b SP K K C 〉,C SP /K b1›400故 [OH -]SP =1591101.1106.205.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol C K SP b pOH sp = pH sp = 故选用酚酞作指示剂。
(3)NH 3+CH 2COONa NH 3+CH 2COOH ：Ka 1=×10-3, Ka 2=×10-10 作为酸: Ka 2=×10-10；作为碱:K b 2=K w / Ka 1=×10-12 故，NH 3+CH 2COONa 呈酸性。
∵C SP •Ka 2=××10-10=×10-11‹10-8 故不能被直接准确滴定。
(4)NaHS H 2S ：Ka 1=×10-8, Ka 2=×10-15 作为酸: Ka 2=×10-15；作为碱:781412108.1107.5101---⨯=⨯⨯==a w b K K K故NaHS 呈碱性。
∵C SP •K b2=××10-7=×10-8≈10-8 故能用•L -1HCl 直接准确滴定。
滴定反应 NaHS+ HCl= NaCl+H 2S ，计量点时pH 取决于H 2SK a1=×10-8 K a2=×10-15因 C SP K a1›20Kw,2140a a SP K K C 〉,C SP /K a1›400 [H +]SP =1581103.5107.5210.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol K C a SP pH SP = 选用甲基橙（）作指示剂。
(5) NaHCO 3 H 2CO 3：Ka 1=×10-7, Ka 2=×10-11作为酸: Ka 2=×10-11；作为碱:871412104.2102.4101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 故NaHCO 3呈碱性。
∵C SP •K b2=××10-8=×10-8≈10-8 故能用•L -1HCl 直接准确滴定。
滴定反应 NaHCO 3+ HCl = NaCl+H 2CO 3，计量点时pH 取决于H 2CO 3(CO 2的饱和溶液)，其浓度为 mol •L -1。
因 C SP K a1›20Kw,2140a a SP K K C 〉,C SP /K a1›400 [H +]SP =1471103.1102.404.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol K C apH SP = 选用甲基橙（）作指示剂。
(6) (CH 2)6N 4 K b =×10-9 ∵C SP •K b =××10-9=×10-11‹10-8故不能直接滴定。
(7) (CH 2)6N 4•HCl 6914101.7104.1101---⨯=⨯⨯==b w a K K K ∵C SP •Ka =××10-6=×10-7›10-8 故能用•L -1NaOH 直接准确滴定。
滴定反应 (CH 2)6N 4•HCl + NaOH= (CH 2)6N 4+ NaCl+H 2O ，计量点时pH 取决于(CH 2)6N 4（弱碱）,因C SP K b ›20Kw, C SP /K b ›400 所以 [OH -]SP =169104.8104.105.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol C K SP b pOH sp = pH sp = 故选用酚酞作指示剂。
(8) CH 3NH 2 K b =×10-4∵C SP •K b =××10-4 =×10-5›10-5 故能用•L -1HCl 直接准确滴定。
滴定反应 CH 3NH 2 + HCl = CH 3NH 3Cl ，计量点时pH 取决于CH 3NH 3+（弱酸）,11414104.2102.4101---⨯=⨯⨯==b w a K K K 因 C SP K a ›20Kw,C SP /K a ›400 [H +]SP =1611101.1104.2210.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol K C a SP pH SP = 选用甲基红（）作指示剂。
18解：(1) 因 C HCl =×10-7 mol •L -1‹10-6 mol •L -1 所以 2104)100.2(100.224][142772---+⨯+⨯+⨯=++=wK C C H =×10-7 mol •L -1 pH= (2) H 2SO 4 = H + + HSO 4-HSO 4- = H + + SO 42- K a2=×10-2PBE: [H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-] ① 忽略水的解离,(1)变为：[H +]=[HSO 4-]+2[SO 42-] ② MBE: [HSO 4-]+[SO 42-]=C ③ ③代入②得： [H +]=C+[SO 42-]故 [SO 42-]=[H +]-C ④④代入③得：[HSO 4-]=C-[SO 42-]=2C-[H +] ⑤ ][2)]]([[][]][[24242+++--+--==H C C H H HSO SO H K a [H +]2-(C-K a2)[H +]-2CK a2=0 [H +]=28)()(2222a a a CK K C K C +-+-=2100.1020.08)100.1020.0()100.1020.0(2222---⨯⨯⨯+⨯-+⨯-=•L -1pH=(3) 10514106.5108.1100.1---⨯=⨯⨯==b w a K K K 因CK a ›20Kw,C/K a ›400所以 [H +]=1610105.7106.510.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK a pH= (4) K a =×10-4因CK a >20Kw,C/K a <400 故 [H +]=2108.1025.04)108.1(108.12442442---⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-aa a CK K K=×10-3 mol •L -1 pH= (5) K a =×10-10因CK a <20Kw,C/K a >400所以 1714104109.210102.7100.1][-----+⋅⨯=+⨯⨯⨯=+=L mol K CK H w apH=(6) 51014104.1102.7100.1---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因CK b >20Kw,C/K b <400 [OH -]=2104.1100.14)104.1(104.124542552----⨯⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-bb b CK K K=×10-5 mol •L -1 pOH= pH=(7) K b =×10-9因 CK b >20Kw,C/K b >400所以 [OH -]=159102.1104.110.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK bpOH= pH= (8) 为两性物质K a1(HCN)=×10-1010514)(2106.5108.1104---⨯=⨯==+b w NH a K K K 因CK a2>20Kw,C/K a1>20 所以 [H +]=1101010)(2)(1103.6106.5102.74----⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅+L mol K K NH a HCN apH=(9) 为两性物质 H 2P K a1=×10-3 K a2=×10-6因CK a2>20Kw,C/K a1<20 所以 [H +]=15363121102.6101.1010.0109.3101.1010.0-----⋅⨯=⨯+⨯⨯⨯⨯=+L mol K C K CK a a a pH= (10)二元碱：3.8102.1100.1151421=⨯⨯==--a w b K K K 781412108.1107.5100.1---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因 CK b1>20Kw,2140b b K CK 〉,C/K b1<400所以 [OH -]=12121110.023.810.043.83.824-⋅=⨯⨯++-=++-L mol CK K K b b bpOH= pH=(11) K a1=×10-3 K a2=×10-10因 CK a1>20Kw,2140a a K CK 〉,C/K a1<400 [H +]=2105.410.04)105.4(105.42432331211---⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-a a a CK K K=×10-2 mol •L -1 pH=22解：NH 4Cl 10514106.5108.1100.1---⨯=⨯⨯==b w a K K K 依 pH=pK a +lg +43NH NH C C 所以 =+lg+43NH NH C C故+43NH NH C C = ①又 0.143=++NH NH C C ②解①、②得：115.04-⋅=+L mol C NH 185.03-⋅=L mol C NH×=153NH V 3NH V =0.057L=57mLg m Cl NH 0.849.530.115.04=⨯⨯=26解：(1)M=×0.09000 M=337.1g •mol -1 (2) 组成HA-NaA 缓冲溶液105093.000824.005000.000824.009000.04120.009000.0-⋅=+⨯-⨯=L mol C HA101273.000824.005000.000824.009000.0-⋅=+⨯=-L mol C A因 C HA >20[H +],][20+〉-H C A 所以 pH=pK a +lgHAA C C - 即 = pK a +lg 05093.001273.0 K a =×10-5计量点时pH 由A -解离所决定：104066.004120.005000.009000.004120.0-⋅=+⨯=-L mol C A10514107.7103.1100.1---⨯=⨯⨯==Ka K K w b因w b A K K C 20〉⋅- 400/〉-b A K C所以 [OH -]SP =1610106.5107.704066.0---⋅⨯=⨯⨯=-l mol K C b ApOH SP = pH SP =(3) 选用酚酞（）作指示剂。