化学2011卷

二、填空题（共10小题，每小题2分，共20分。

）
1、非电解质稀溶液的渗透压与溶液的物质的量及温度成正比，而与溶质的本性无
关，这一结论叫作范特荷夫定律。

（p14)
2、多电子原子中电子的能量要由主量子数n和角量子数l两个量子数决定。

3、根据原子轨道重叠的方式及重叠部分的对称性，将共价键划分为σ键（以‘头碰
头’的方式发生重叠）和π键（以‘肩并肩’的方式重叠）。

4、根据体系与环境的关系，热力学的系统分为三种：（1）敞开体系；（2）封闭体系（系统与
环境之间没有物质交换，只有能量交换）；（3）孤立体系。

（p29)
5、在化学中，按反应机理不同，把反应分成两种类型。

反应物分子一步直接转化成产物分子
的反应为基元反应；需多步才能完成的反应或由若干个前一种类型的反应构成的反应为复杂反应。

6、已知NH3的K bө=1.8×10-5, NH4+的K aө= 5.6×10-10。

(K wө=1.0×10-14)
7、当缓冲对的总浓度一定时，缓冲能力还与缓冲对的浓度比（C a / C b）有关，当浓度比为 1
时，缓冲能力最强。

8、通常所说的‘电极电势’实际上是一个相对值，为了获得各种电极的电极电势的相对大小，
电化学中选用标准氢电极作为参比电极，IUPAC规定该电极的电极电势为0v 。

(p167)
9、按照系统命名，配位化合物[Co(NH3)6]SO4的名称是硫酸六氨合钴(II)。

10、25℃时，AgBr的K spө为5.33×10-13。

25℃时，AgBr在0.1 mol·L-1KBr溶液中的溶解度
为 5.33×10-12 mol·L-1。

(C )8、某反应在30℃时的反应速率是20℃时的3倍，那么该反应在60℃时的速率是20℃
时的倍。

（k t+10 / k t = γ, k t+n×10 / k t = γn）
A. 3
B. 12
C. 81
D.180
( A )9、下面哪一点不能说明缓冲溶液在生命科学方面有重要的应用。

A. 用缓冲溶液控制溶液的pH约为9，使产生Al(OH)3沉淀，而不产生Mg(OH)2沉淀，
用来分离水溶液中的Al3+和Mg2+。

B. 人体血液中主要缓冲体系之一是H2CO3 - NaHCO3。

C. 土壤是一个复杂的缓冲体系，它能够为作物的生长提供最佳的pH范围。

D. 磷酸盐系统（H2PO4- - HPO42-）是细胞中的一种缓冲体系。

( C )10、测得配离子[Fe(CN)6]3-的磁矩μ = 1.73 μ0 , 那么中心离子Fe3+ 提供杂化空轨道的杂化类型是。

（μ = [n(n+2)]1/2μ0 , n是单电子数目）
A. sp3
B. sp3d2
C. d2sp3
D. sp2
( B )11、对于一个氧化-还原电对，在非标准状态下，若其还原态的浓度减小，该电对的电极电势会。

A. 不变
B. 升高
C. 降低
D. 不能确定
( A )12、体系放热280 J，并且环境对体系做功540 J，那么体系热力学能(△U)的变化为。

A. 260 J
B. -260 J
C. 820 J
D. -820 J
( A )13、在标准状态下，下面金属离子氧化能力最强的是。

[已知：φө(Ag+/Ag) = +0.80 V, φө(Cu2+/Cu) = +0.34 V, φө(Mg2+/Mg) = -2.37 V, φө(Zn2+/Zn) = -0.76 V]
A. Ag+
B. Cu2+
C. Mg2+
D. Zn2+
(B )14、H2O (l) 的标准摩尔生成焓为-187.8 kJ·mol -1. 反应H2 (g) + 1/2 O2 (g) ==== H2O (l)
的标准摩尔反应焓变为。

A. 187.8 kJ·mol -1
B. -187.8 kJ·mol -1
C. 0
D. 不能计算
( A )15、下面哪个水溶液的凝固点最高。

A. 0.1 mol·L-1葡萄糖溶液
B. 0.2 mol·L-1蔗糖溶液
C. 0.3 mol·L-1葡萄糖溶液
D. 0.4 mol·L-1蔗糖溶液
六、计算题（本题10分）
已知φө(Cu 2+/Cu) = 0.34 V ，K f ө([Cu(NH 3)4]2+) = 2.1×1013，求电对[Cu(NH 3)4]2+/Cu 的标准电极电势。

（对于电对[Cu(NH 3)4]2+/Cu ，标准状态时，[Cu(NH 3)4]2+和NH 3的浓度均为1 mol·L -1）
+++2
433
2])([4NH Cu NH Cu （1分）
)
()()
])(([34
2243NH C Cu C NH Cu C K f ∙++=θ
（2分） )(108.41
1021
)()])(([)(1144
13342432--++
∙∙⨯=⨯⨯==kg mol NH C K NH Cu C Cu C f θ （2分） )(lg 059
.02//(/]
)([22243++==++
+
Cu C n
Cu
Cu Cu Cu Cu
NH Cu θθθϕϕϕ （2分）
)108.4lg(2
059
.034.014-⨯+
= （2分） )(05.0V -= （1分）
七、计算题（本题10分）
计算398K 时，反应 H 2(g) ＋ CO 2(g) = H 2O(g) + CO(g)，当起始压力为p (H 2) ＝ 4⨯105 Pa, p (CO 2) ＝6⨯104 Pa, p (H 2O) ＝2⨯102 Pa, p (CO) ＝8 ⨯102 Pa 时，该反应的标准平衡常数K θ和反应进行方向。

在298K 时的数据：H 2(g) ＋ CO 2(g) = H 2O(g) + CO(g)
∆f H m θ (kJ·mol -1) 0 -393.5 -241.8 -110.5 S m θ (J·K -1·mol -1) 130.6 213.6 188.7 197.6
))()(()()(222)298(CO H H H CO H O H H H m f m f m f m f K m r θθθθθ∆+∆-∆+∆=∆ （1分）
)(2.41)5.3930()5.11024108(1-∙=----=mol KJ （1分）
))()(()()((222)298(CO S H S CO S O H S S m m m m K m r θθθθθ+-+=∆ （1分）
)(1.42)6.2136.130()6.1977.188(11-∙-∙=+-+=mol J K （1分）
θθθ)298()298()398(K m r K m r K m r S T H G ∆-∆=∆ （1分）
)(4.24101.423982.4113--∙⨯=⨯⨯-=mol KJ （1分）
θθθ)398(3)398()398(ln 398314.8104.24;
ln K K K m r K K RT G ⨯-=⨯-=∆ （1分）
4)398(103.6-⨯=θK K （1分）
（1分）
反应正向移动 （1分）
θ)
398(64
522)()()()(107.6106104108102222K CO H CO O H K P P P P Q <⨯=⨯⨯⨯⨯⨯⨯==-∙∙。