托普索WSA湿法制酸技术(煤化工)

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WSA湿法制酸工艺及其在我国的应用

WSA湿法制酸工艺及其在我国的应用

但 由于出冷凝塔 的气体 温 度 较低 ,原 料 气 中过 量 的 率高 ,可达 99% ;产 品单一 ,惟 一 的产 品 为达 到商 品
水蒸气进入产 品酸 中,故无法生产 W(H sO )大于 级标准 的浓硫 酸 ;除消 耗催 化 剂 外不 需 要任 何化 学
90% 的产 品硫酸 。该工 艺 中产 品硫 酸 的 (H2SO4) 药 品或 添加剂 ;不 产生 废 料 ,对 环境 没 有二 次 污染 ;
关键词 :WSA工艺制酸 ;zCt回收;WSA冷凝 器;综述 中图分类号 :TQ111.16 文献标识码 :A 文章编号 :1009—1904(2011)04—0001—05
1 研究背景
硫化 氢 是 世 界上 重 要 的硫 资 源 之一 ,在石 油 炼 制 、天然气 生产 企业 中 ,硫 的化 合 物 在 化 学 加工 、转 化和提炼过程 中,以及处理含硫原料的有关企业 ,都 能产 生含硫 化 氢 的 酸性 气 体 。硫 化 氢 气 体有 毒 ,且 易燃 易爆 ,不能 直接排 放 ,国家 排放 标准最 高 允许排 放浓 度 为 10 mg/m 。因 此 ,对 硫 化 氢 气 体 进 行 回 收 ,既是环 境保 护 的要 求 ,也是 资源 利用 的需 要 。如 何 回收 和处理 含有 硫 化 氢 的 酸性 气 ,是 目前 亟 待 解 决 的一个 重要 课题 。
2011年 第 4期
张 峰 .WSA湿法制酸工艺及其在我国的应用
制 酸工 艺的原 理 、在 我 国 的应 用 以及 存 在 问题 进 行 介 绍 。
2.1 德 国鲁奇低 温冷 凝工艺
丹麦 托普 索公 司 20世纪 80年代 中期开发 的湿
在 20世纪 30年代德 国鲁奇公司提出一种湿接 法制酸工 艺 (Wet gas Sulphufic Acid,简称 WSA),将

冶炼烟气制酸

冶炼烟气制酸

冶炼烟气制酸,是我国硫酸工业的重要组成部分。

近十几年来,我国冶炼烟气制酸技术取得长足发展,冶炼烟气制酸单系列装置的规模愈来愈大,技术和装备愈来愈先进;大型冶炼烟气制酸工程的设计都不同程度地应用了当今国内外先进技术和装备,大大改变了我国冶炼烟气制酸的技术状况。

八十年代中期,丹麦托普索公司开发了一种改进的湿气体制酸(WSA)工艺,这是一种不必进行烟气中间干燥而生产浓硫酸的催化工艺,对于烟气含水量没有要求。

该工艺不产生废水和废渣,不使用吸收剂或化学试剂,二氧化硫的转化率可达99.3%~99.5%。

而且可将反应热、水合热以及部分硫酸冷凝热都在系统内回收,充分利用了工艺过程产生的热量。

当SO2浓度2.8%时,系统就能自热平衡,浓度再高时还能产生蒸汽。

WSA广泛应用于电厂烟气、冶炼烟气、硫化氢排放气以及硫化床催化裂化(FCC)排放气。

目前已投入运行的有法国Noyelles—GodaultMetaleurop铅烧结机烟气脱硫、智利圣地亚哥的Molymet钼冶炼厂烟气脱硫等,装置总数已超过27套。

我国株州冶炼厂铅烧结机烟气治理也采用WSA制酸技术,将在2001年建成投产。

WSA制酸技术处理焦化含H2S酸气

WSA制酸技术处理焦化含H2S酸气

3技术方案
酸气来源及酸气组成见表3、表4。
。….….
温度,℃ 压力/MPa
表3
1・、Z
酸气来源
3。、4・
序号酸气条件 煤气/m3・h-1
流量/in3・h。1
未茹
870 70
簇炉
445 40
5・、6・
蒜炉
445 40
苯加氢
≤i≤花≥

煤气
54
000
65 000
65 000
70000 438 40 0.06
收稿日期:2008—08—25 作者简介:杨飞宇(1976一).男.T程师
万方数据
56
燃料与化工
Fuel&Chemi,al
Processes
Vol 40
Sep.2009 No.5
l’、2。焦炉煤气
54
AS脱硫头置
000mⅦ
酸性气体 ADA脱硫鞋置(原) WSA制酸 T艺装置
柏 3‘“65憔000炉m嚣气I
既能保证脱水效果又能避免消耗过多加热蒸汽。焦 油离心机分离焦油的最佳温度为80~90℃。 3)在焦油渣出口处增设尾气收集装置,防止 焦油渣带出的焦油尾气污染大气。 4结束语 应用阿法拉伐有限公司生产的P2—520三相超 级离心机,煤焦油经处理后焦油水分基本保证在 2%以下。固体含量可达到0.3%以下.尤其对焦油 乳化问题处理效果较明显,起到了较好的降低焦油 乳化的作用,同时有效解决了我厂沥青中Na+含量 超标的问题,生产实践证明效果良好。
≤i≤沈≥
27.30 71.79 O 0.03 O 0.5l 0.02 0.07 0 0 O 0 O
煤气
31. 34.6
61.67 19.37 13.29 O 5.67 O 0 O 0 0 0 0 O

WSA湿法制酸工艺流程及应用前景

WSA湿法制酸工艺流程及应用前景

WSA湿法制酸工艺流程及应用前景丹麦托普索WSA湿法制酸工艺可以有效地利用各种生产过程中产生的含硫酸性气体直接制酸,得到商品级浓硫酸,具有适用范围广、工艺流程简单、硫回收率高、操作成本低、经济效益好等特点,是石油、石化、冶金、化肥、发电,焦化、煤化工等行业的一种可供选择的有竞争力的硫回收工艺路线。

从石油,石化、冶金,化肥、煤化工等行业含H2S等硫化物的酸性气中回收利用硫基本上就有硫回收和酸回收2种。

一般而言硫回收用的比较多,其工艺种类繁多,但基本是在克劳斯技术基础上发展起来的,主要有加拿大Delta公司的MCRC法、德国鲁奇公司的Sulfreen 法,德国林德公司的Clinsulf法、荷兰Comprimo公司的SuperClaus 法等。

酸回收直接制取硫酸省略掉克劳斯装置,以H2S为原料直接制得硫酸,分为干接触法与湿接触法2种。

所谓的干接触法是将H<sub>2</sub>S气体燃烧成SO<sub>2</sub>后,采用与传统的硫铁矿制酸工艺相似的方法洗涤、干燥、催化转化、吸收。

湿接触法则由于H<sub>2</sub>S在分离过程中已经进行过洗涤,不需要再进行洗涤,干燥和净化,在水蒸气存在下将SO<sub>2</sub>催化转化成SO<sub>2</sub>并直接凝结成酸。

企业可根据自己的产品产量、气体成分、技术水平、投资能力等条件的不同而采用相应的工艺流程。

一、制酸原理以含硫酸性气为原料采用湿接触法直接制得硫酸,可大大简略流程,有利于系统热量的回收,节省投资。

目前最有代表性的技术为丹麦托普索公司的湿法硫酸工艺、德国鲁奇公司的低温冷凝工艺和康开特工艺。

1、丹麦托普索湿法硫酸工艺丹麦托普索公司20世纪80年代中期开发的湿法制酸工艺,英文是Wet gas Sulphuric Acid,缩写WSA。

WSA湿法硫酸工艺运行总结

WSA湿法硫酸工艺运行总结

WSA湿法硫酸工艺运行总结刘福生【摘要】以新建并已经投入运行的硫酸装置为例,介绍WSA工艺特点,以及运行时的注意事项,存在的问题.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2012(038)001【总页数】3页(P85-87)【关键词】WSA;特点;问题;注意事项【作者】刘福生【作者单位】中煤龙化哈尔滨煤化工有限公司,黑龙江哈尔滨 154854【正文语种】中文【中图分类】TQ111.16在最近15年里,托普索公司的WSA(湿式硫酸)技术在低浓度SO2气体(SO2不超过6%~7%)制酸方面得到广泛的应用。

全世界签约WSA装置已超过80套,主要用于石油炼制、焦化和煤化工、煤气化、粘胶纤维生产、冶金等行业。

这些装置的规模跨度很大,小到处理焦化厂的H2S气体,大到处理高含硫燃料发电厂烟气和炼油厂酸性气。

这些WSA装置工艺气体流量范围在2 000~200 000m3/h,硫酸产量范围在4~1 140t/d。

WSA工艺的特点是湿式工艺,即工艺气体不经过干燥,所有进气中的水蒸气及化学反应产生的水蒸气全部保留在气体中,SO3不像传统干法工艺那样被硫酸吸收,而是通过水合反应生成硫酸蒸气,然后在由空气冷却的管式冷凝器中冷凝成浓硫酸。

目前全球建成或在建的WSA装置已超过50套,这些WSA装置应用在很多工业行业,硫酸产量最高可达日产1 100t。

该工艺不仅解决了运行无法连续的问题,还解决了排放尾气不能满足环保要求的问题。

1 WSA工艺概述我公司采用的丹麦托普索公司WSA湿法硫酸工艺分为酸性气体燃烧;SO2转化为SO3;硫酸冷凝与冷却;通过锅炉水/蒸汽进行热交换等四部分。

流程示意见图1。

2 WSA工艺的优点及限制与传统制酸技术相比,WSA工艺具有一些固有的优点和限制。

2.1 WSA工艺的优点(1)能效高。

WSA工艺的能效非常高,因为SO2的氧化热、气态SO3与H2O 的反应(形成硫酸蒸气)热、硫酸蒸气冷凝热及工艺气体接近100℃的冷却热都得到了回收,这些能量一部分以高压蒸汽的形式回收,另一部分以热空气(例如作为燃烧空气)的形式回收,只有产品酸的冷却热随冷却水流失于环境。

WSA 湿法制酸工艺中仪表问题分析

WSA 湿法制酸工艺中仪表问题分析

收 稿 日期 :2013—11—10 作 者 简 介 :李 曼 (1981一),女 ,工 程 师
60
燃 料 与 化 工
Fuel& Chemical Processes
M ar.2O14 Vo1.45 NO.2
文 对实 际应用 中该蒸 汽减 温器 的作 用进行 了探 讨 。
流量 检测 蒸汽 喷射阀
Li Man Zhu Dan W ei W ei Zhao Yang Zhang Youli
(ACRE Coking& Refractory Engineering Consulting Corporation,MCC,Dalian 116085,China)
A bstract:This paper describes the function of the steam desuperheater at steam outlet of SO2 conver—
1 W SA 工 艺 原 理 及 蒸 汽 系 统 流 程
1.1 W SA 工 艺 原 理 焦 炉煤 气脱 硫后 产生 的酸 气经 过 焚烧 炉焚 烧转
化 为 SO,:
2H 2S + 3O2— 2S02+2H 2O
SO,在 SO,转 化 器 中 ,在 催 化 剂 的 作 用 下 被 高 温 氧 化 成 SO :
2S02+ 02_+2SO 3
SO 气体 在 过程气 冷 却器 中冷 却 到 300% 以下 , 与水 反应 形 成气 态 的 H:SO :
SO,(g)+H20(g)一 H2SO4(g)
最 后 ,气 态 的 H:SO 进 入 WSA冷凝 器 ,在 WSA 冷凝 器 中被 外部 常温 空气 冷却 ,生成 浓硫 酸 。

WSA制酸工艺在兖矿新疆醇氨联产项目中的应用

WSA制酸工艺在兖矿新疆醇氨联产项目中的应用

收 稿 日期 :2 0 1 2 - 1 1 — 2 7
作 者简 介 :宋 玉 国 ( 1 9 7 1 一) ,男 ,山 东 滕 州 人 ,助 理 工 程 师 ,从 事 生 产 技 术 管 理 工 作 。
◆…f ● … ◆ …f ◆ …f ◆ …1 . …『 . ◆ …f ◆『 『 I l ◆ …1 .f f f l 4 - 1 1 1 1 * …『 . …f ◆ …f ● …f ◆…f ◆…l ◆ Ⅲ1 . …』 ◆ …f ◆… f ◆…f ◆ …f ◆ 川f ◆ 川f ◆ … ◆…I ◆ …f ◆ …f ◆ 川f ◆ ◆ _ f ¨ ◆ 川f ◆_ 『 『 l ◆ 川f ◆…f ◆ 川I ◆ …f ◆_ 『 『 l ◆川} ◆ 川f ◆ …J ◆1 1 1 1  ̄1 1 1 1 4" 1 1 1 1 4 " I
SON G Yu ~ gu o
( Ya n k u a n g Xi n j i a n g C o a l Ch e mi c a l Co . ,Lt d . ,Ur u mq i Xi n j i a n g 8 3 0 0 1 1 , Ch i n a )
第3 9卷 第 3期 2 0 1 3 年 6 月
化 工 设 计 通 讯
Ch e mi c a l En gi n e e r i n g De s i gn Co mm u ni c a t i o ns 。7 3 。
WS A 制 酸 工 艺在 兖矿 新 疆 醇 氨 联 产 项 目中 的应 用
年产 3 0 0k t 甲醇 、5 2 0k t 尿素 ,配套 硫 回收制 酸 装置 。硫 回收 装置 主要 是处理 来 自低 温 甲醇洗 工
H。 S气体 的回收 和利 用 ,既是 环 境保 护 的要 求 , 也 是 资源再 利 用 的需 要 。 目前单 纯就 WS A装 置 国内不足 l o套 ,丹 麦 托 普 索 WS A 制 酸 工 艺

WSA湿法硫酸工艺运行总结

WSA湿法硫酸工艺运行总结
第 3 8卷 第 1 期 21 年 2 月 02
化 工 设 计 通 讯
Che c lEn n e i g De i mm u c to mia gi e rn sgn Co nia i ns 8 。 5
W S 湿 法 硫 酸 工 艺 运 行 总 结 A
刘福 生
( 中煤 龙 化 哈 尔 滨 煤 化 工 有 限公 司 ,黑龙 江 哈 尔 滨 14 5 ) 5 8 4 摘 要 :以 新 建 并 已 经 投 入 运 行 的硫 酸 装 置 为 例 ,介 绍 W S 工 艺 特 点 , 以及 运 行 时 的 注 意 事 项 ,存 A
2 2 WS 技术 的 限制 . A
了排 放尾 气 不能 满足 环保要 求 的 问题 。
1 WS 工 艺 概 述 A
我公 司 采用 的丹 麦托 普 索 公 司 WS 湿法 硫 A
收 稿 日期 :2 1 - 12 0 11 — 4
( )原料 气体 浓度 受 限制 1
因为考虑 到 WS 冷凝器 的结 构材料 , 可能 A 不 处理硫 酸露 点高于 约 2 0℃的气 体 , 6 这相 当 于进转
作 者 简 介 :刘 福 生 ( 9 8 ,男 ,黑 龙 江 哈 尔 滨 人 , 副 总 工 程 师 ,化 工 工 程 师 ,现 从 事 煤 化 工 生 产 和 安 全 管 理 16 一)
工作 。

8 6・
化 工设计 通讯
第 3 8卷
化器 的 S 不能 高于 6 ~7 。当然 这个 限制可 02
L U “ s ng F 一he
( e b n Co l e c lCo , d fCh n a e g o p Ha r i i n j n 5 8 4, ia Ha r i a Ch mia .Lt .o i aCo l En r y Gr u , s b n Hel gi g 1 4 5 Chn ) o a
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8
19 20
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22
电厂 炼油厂和石化 冶炼厂
焦化、煤化工 其它应用
2
December 2008
上海焦化厂 – 设计条件
低温甲醇洗过 来的酸性气:
3,100 Nm3/hr 12% H2S 0.14% COS 83% CO2
蒸汽 4.2 ts/hr 40 barg/425ºC
- 1,075,200 RMB
计算基础
RMB 0.60/m3 RMB 0.55/kWh RMB 0.60/Nm3
40 MTPD 4.3 tons/hr (40 barg)
+ 1,320,000 RMB + 3,780,000 RMB ~ + 5,100,000 RMB
RMB 100/tons RMB 110/tons
布局简单,设备少;装置结构紧 工艺过程复杂,占地面积大。
8
凑; 占地仅几百平方米。
燃烧是过氧完全燃烧;操作简单 燃烧是化学计量氧燃烧,操作条
9
、经济。用DCS控制,自动化 程度高;可以和其它装置结合
件苛刻。燃烧炉运行不好,影 响硫磺产品质量,排放超标。
起来,无需单独的运行车间
生产过程中,不需要工艺水及化 消耗工艺水,冷却水消耗高。
WSA 中国业绩表(五)
客户 工厂地址
上海焦化厂(第二套) 上海
山东兖矿新疆煤化工 乌鲁木齐
上游装置,硫来源 低温甲醇洗
硫酸产量 (吨/天)
开工年份 (年)
100 吨
2012
低温甲醇洗
未披露
2012
WSA 装置流程图
燃烧空气
风机
烟气
H2S 气体
燃烧炉
转化器
床间 冷却器
风机 空气
冷凝器
酸泵 酸冷却器
对酸性气体组成没有限制,H2S浓 对酸性气体原料要求苛刻,尤其
度可以低至1%以下,高可以
对烃类有机物、NH3、CO2、
3
超过90%; 原料中可以含有高 COS等等有限制; 另外,H2S
浓度的CO2, 以及烃类有机物
浓度必须要高于25%以上。
等杂质。
操作弹性范围大;负荷在25%以 操作负荷低于70%,装置就无法
致力于质量和服务
托普索WSA湿法制酸技术
煤化工酸性气体回收成商品级浓硫酸
丹麦托普索公司北京办事处
丹麦托普索公司简介
托普索博士1940年创立该公司 • 广泛进行化工领域的研究开发 • 所从事的业务都是基于自己开发
的催化剂和催化工艺基础上 • 技术/工艺专利商,提供催化剂 • 销售收入 (2007):约7亿美元 • 公司职员:~ 2000人
4
下都可以正常运行;进料等大
正常运行。进料波动会严重影
幅度波动不会影响装置的运行
响装置运行。
WSA湿法硫酸 和 克劳斯硫磺装置对比(二)
5
生产商品级浓硫酸(浓度98%);产 生产硫磺,质量不稳定。 品价值高,可以直接自用市售
产生大量的过热蒸汽,压力超过 蒸汽产量低。
6
5Mpa,进工厂蒸汽管网。
7 无废水、废渣等二次污染物排放 有污水排放,等造成二次污染。
WSA 装置业绩
• 全球: 27个国家,近80个业绩
– 煤化工、焦化行业 – 炼油、石化行业 – 粘胶纤维 – 冶金行业 – 电厂
• 单套最大处理气量 • 单套最大产酸能力
1,000,000 立方米/小时 1,200吨/天
• 中国已有26个装置业绩(包括在建及投产);其中处理低温 甲醇洗的酸气有11个.
真空碳酸钾洗
硫酸产量 (吨/天)
55 83 51 23 51
开工年份 (年) 2009 2008 2009 2009 2009
真空碳酸洗
51
2009
真空碳酸洗
51
2010
WSA 中国业绩表(四)
客户 工厂地址
山西焦化厂 山西,洪洞县
韶关钢铁集团,第二套 广东,韶关
莱芜钢铁集团 山东,莱芜
蓝星化工集团(共 2 套) 天津
WSA湿法硫酸 和 克劳斯硫磺装置对比(一)
WSA 湿法硫酸装置
克劳斯硫磺装置
硫回收率高,SO2排放满足国家最 硫回收率低,尾气排放不达标,
1
新排放标准要求(<960mg/Nm3) ,甚至更低;无需尾气处理装
需要专门的尾气处理装置。同 时尾气排放掺入了大量的空气
置。
进行SO2排放浓度稀释。
2
正常运行不消耗燃料(H2S浓度低 燃料消耗高 ,需要消耗少量燃料)
WSA装置供货范围划分
• License 技术转让许可 • Basic Engineering 基础工艺设计 • Supervision and on-site training技术服务现场培训 • Proprietary Equipment 专有关键设备 • Catalyst 催化剂 • Spare Parts 备品备件
“托普索之路”
催化剂 研究
和开发 工程设计硫酸技术 缩写
主要特点: • 废气中的含硫化合物回收成商品级的浓度约 98% H2SO4
• SO2 脱出率高; 硫排放符合国家最新环保排放标准 (GB16297-96)要求; 也可满足用户的要求达到更低水平。
• 工艺气无需进行干燥处理
10
学品。冷却水消耗少。
环保装置,装置区域非常干净。 装置区域污染严重,有异味; 环
11
无异味。
境差。
结 论(Conclution)
• 排放达到环保排放要求,是一个环保装置; • 没有废水、废固体污染物产生 • 技术先进; • 操作弹性大(1:4) • 工艺简单、占地面积小、投资低; • 能效好,产生高压过热蒸汽; • 处理各种各样的原料,没有对含有大量的烃类、CO2等的限制; • 产品是商品级的浓硫酸(~98%)。
WSA
干净排放气
170 ppm SO2 (99.6% reduction)
日产40 吨 H2SO4 (浓度98% )
上海焦化厂WSA装置模型
占地面积 (不包括焚烧炉) 13 x 19 m. (250 m2)
SO2 转化器
WHB 焚烧炉
冷凝器 酸系统
WSA 装置用于煤气化
煤气化炉 (德士古Texaco)) 气体洗涤: 甲醇(Rectisol)
产品硫酸
设备
• 燃烧炉/焚烧器
– 把以下成分燃烧成SO2 : • 酸气 (H2S, COS 以及 CS2) • 废酸
– 热的燃烧空气可用来使蒸汽产量最大化
SO2工艺气
SO2 反应器介绍
催化剂层
400- 420ºC 400 - 420ºC 400 - 420ºC
265 - 290ºC
工艺气 H2SO4 (gas)
陕西陕化化肥有限公司 陕西,渭南
云天化股份有限公司 云南,水富县
上游装置,硫来源 真空碳酸钾洗 低温甲醇洗 苯加氢废液 真空碳酸钾洗
真空碳酸钾洗
炼油厂及蛋氨酸 酸性废液及废气
低温甲醇洗
低温甲醇洗
硫酸产量 (吨/天)
开工年份 (年)
102
2010
51 未披露 2 x 300 未披露
87
2010 2010 2011 2011 2012
硫酸产量 (吨/天)
214
525 40 50
纺丝含硫尾气
303
开工年份 (年)
2001
2001 2005 2005 2007
乙醇胺洗
50
2008 年初
WSA 中国业绩表(二)
客户 工厂地址 宝钢梅山项目 江苏,南京
新疆广汇新能源有限公司 新疆
唐山佳华煤化工 河北,唐山
洛阳钼业集团 河南,洛阳
河北金牛天铁集团 河北,涉县
Hot Air Outlet Product Acid Outlet
WSA冷凝器安装
WSA 酸冷却系统
设备
• E 122 酸冷却器
– 板式换热器用于酸冷却
WSA业绩
案例 ”上海焦化厂”
1112 3 5
39
1 3
1 2
14 18
8
1
1723 5 15
7
3
3
7 42
1 15
2
5 46
4
5 9
6 16 12 8 9
~10% H2S ~90% CO2
日产40 吨 硫酸装置
(上海焦化厂)
OPEX for “上海焦化厂” 装置
消耗:
冷却水 电 燃料 产品:
硫酸 蒸汽 总的收益
规格
15 m3/hr (30 -> 40ºC) 92 kW
224 Nm3/hr
每年操作 成本/收益 - 72,000 RMB
- 405,000 RMB
攀枝花钢铁总厂 四川,攀枝花
上游装置,硫来源 真空碳酸钾洗
硫酸产量 (吨/天)
70
开工年份 (年)
2008
H2S 煤气化后 低温甲醇洗气体
168
H2S 煤气化后 低温甲醇洗气体
55
2009 2009
冶炼烟气
57
2009
真空碳酸洗
50
2010
真空碳酸洗
33
2010
WSA 中国业绩表(三)
客户 工厂地址
床间冷却器
设备
• SO2 反应器
– 2SO2 + O2 -> 2SO3
设备 - SO2 反应器内件
WSA 冷凝器细节
干净气出口 冷却空气入口
70%
98%
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