蔬菜和水果中菊酯类农药残留量的检测.kdh
出口蔬菜中甲氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴腈菊酯残留量检验方法
出口蔬菜中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量检验方法Method for the determination of permethrin，cypermethrin，fenvalerate，deltamethrin residues in vegetables for exportSN 0217—93 1 主题内容与适用范围本标准规定了出口蔬菜中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定法。
本标准适用于出口花菜、蘑菇中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量的检验。
2抽样和制样2.1 检验批以不超过1 000件为一检验批。
同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2 抽样数量批量，件最低抽样数，件1～25 126～100 5101～250 10251～1000 152.3 抽样方法按2.2条规定的件数随机抽取，逐件开启。
每件至少取500g作为原始样品，原始样品总量不得少于4kg，加封后，标明标记并及时送实验室。
2.4 试样制备分取出部分有代表性样品，取可食部分切碎，用四分法缩分出1kg左右。
置高速组织捣碎机中，捣碎成果酱状，均分成二份，装入洁净容器内，密封，标明标记。
2.5 试样保存将试样于-18℃以下冷冻保存。
注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染和发生残留物含量的变化。
3 测定方法3.1 方法提要蔬菜中残留的氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯，采用丙酮提取，提取液用正己烷萃取，硅胶柱净化，二氯甲烷洗脱。
净化液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。
3.2 试剂和材料除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相适应的去离子水。
3.2.1 丙酮：重蒸馏。
3.2.2 正己烷：重蒸时收集68～69℃馏分。
3.2.3 苯：重蒸馏。
3.2.4 二氯甲烷：重蒸馏。
3.2.5 无水硫酸钠：650℃灼烧4h，冷却后贮于密封瓶中备用。
气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留
气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留 蒋瑞东 金戈辉(丹东市农业环境与农产品质量监督检验检测中心,丹东 118000) (葫芦岛出入境检验检疫局,葫芦岛 125000) 摘要 建立快速、准确测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留量的方法。
采用漩涡振荡提取农药残留,固相萃取柱净化,毛细管柱气相色谱法-μE CD检测器测定。
该法可同时分离检测5种拟除虫菊酯类农药残留,检出限为0.001～0.005μg/mL。
拟除虫菊酯类农药残留量在0.01～1μg/mL范围内与色谱峰高线性关系良好,相关系数大于0.9998。
测定结果的相对标准偏差为4.8%～10.5%(n=6),回收率为89.9%～105.0%。
关键词 漩涡振荡 拟除虫菊酯 农药残留 气相色谱法 拟除虫菊酯类农药是一类仿生合成杀虫剂,在农业上用于果蔬中多种病虫害的防治,由于其杀毒能力强、施药量小而成为有机氯类和有机磷类农药的替代品。
拟除虫菊酯属于神经毒物,可引起神经麻痹、神经感觉异常等症状,并且由于具有拟雌性激素活性,能够干扰内分泌,引发儿童性早熟等[1,2]。
世界各国和地区对果蔬中拟除虫菊酯类农药残留量都有明确规定[3]。
此类农药残留量的测定方法主要经过提取、净化和检测等过程,具体步骤可采用多种不同方式[4-6]。
笔者尝试利用漩涡振荡加速提取农药残留、固相萃取(SPE)柱净化、气相色谱-μECD检测的方案。
该法比传统方法省时、省力、节省试剂,提取效果好、检测结果准确。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂 气相色谱仪:6890N型,美国Agilent公司; 组织捣碎机:JJ-2B型,金坛金南仪器厂; 快速混匀器:SK-1型,金坛神科仪器厂; 旋转蒸发仪:RE-2000型,上海亚荣生化仪器厂; 甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品溶液:浓度均为100μg/mL,农业部环境保护检测所; 标准品工作溶液:浓度均为10μg/mL,准确吸取甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯标准品溶液1mL于10mL容量瓶中,用石油醚稀释到刻度,用时用石油醚逐级稀释到所需浓度; 混合标准品工作溶液:分别准确吸取适当浓度各种标准品溶液混合均匀,用石油醚稀释,逐级配制成所需浓度; 石油醚(沸程3～6℃)、丙酮、乙酸乙酯农药残留级,美国D公司; 无水硫酸钠:农药残留级,德国Sig m a公司,用前于650℃烘烤4h; Na2S O4溶液:20g/L,称取20g N a2S O4用水溶解,定容到1000mL容量瓶中; Florisil-SPE柱:含量1.0g,美国Supelco公司。
2021年农药残留实验报告
高效液相色谱法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量学院: 化学化工学院班级: 应用化学姓名:学号:指导老师:完成日期: 年月日高效液相色谱法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量一、试验目:1、掌握高效液相色谱法测定水果蔬菜中农药残留量。
2、掌握综合试验多种操作。
二、试验原理农药是目前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺乏物质 , 对促进农业增产有极关键作用。
农药施用到农作物上以后, 一部分因多个原所以转移到环境水体中, 一部分残留在水果蔬菜上, 被人食用。
拟除虫菊酯类农药含有高效、低毒以及生物降解快特点, 广泛用于蔬菜、茶叶等农作物种植中害虫防治。
因气相色谱温度高使农药发生分解, 现采取高效液相色谱法测定拟除虫菊酯类中氯氰菊酯含量, 其国家标准含量为0.2mg/kg。
三、试验仪器及试剂高效液相色谱仪, 研钵, 电子天平, 超声波提取器, 离心机, 恒温水浴槽有机溶剂:丙酮(分析级), 正己烷(分析级) , 市售氯氰菊酯四、试验步骤1、样品制备与提取: 称取经捣碎新鲜水果样品10g于50mL烧杯中, 依据样品含水量多少加入适量无水硫酸钠除水。
然后向烧杯样品中加入13mL丙酮:正己烷((3:10, 体积比)混合溶剂, 混匀后在超声波提取器中提取30min, 将烧杯上层提取液转移至l00mL烧杯中。
逐次向烧杯样品残渣中加入5mL,3mL混合提取剂, 反复以上萃取、离心分离操作两次, 合并烧杯上层提取液至另一烧杯中。
若合并提取液中还存在水分, 再加适量无水硫酸钠除水。
2、浓缩: 将烧杯中液体转移至离心管中离心, 取上层清液在50℃恒温水浴槽中挥发溶剂至0.3ml, 再次过滤将其转移至2ml样品瓶中保留, 用正己烷定容至1mL, 加盖密封, 以备液相需要。
3、标准溶液配制: 称取10mg氯氰菊酯,用正己烷溶解并定容至50ml。
4、色谱操作条件: 色谱柱 ODS-C8检测波长 230nm流动相乙腈流速 0.7ml/min进样 20L而且设位置好其它工作条件还有如柱温, 进样口温度, 检测其温度, 升温速度等。
【精选】HPLC法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量
HPLC法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量Carrie（绍兴文理学院化学化工学院化学绍兴 312000）摘要：目的：建立蔬菜有机氯农药和拟除虫菊酯类农药的残留气相色谱分析方法。
方法：样品用丙酮和正己烷提取。
中性氧化铝和弗罗里硅土固相萃取柱净化，经丙酮和正己烷混合溶剂洗脱，洗脱液吹氮浓缩，采用高效液相色谱法定量分析。
结果表明：本方法简便、快速、灵敏、准确，可以满足叶类蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯类农药检测的需要。
有机氯和拟除虫菊酯类农药能较好地分离，峰面积与其浓度均具有良好线性。
关键词：高效液相色谱法；叶类蔬菜;有机氯类农药；拟除虫菊酯类农药；引言有机氯及拟除虫菊酯类农药为高效杀虫剂，在蔬菜等农作物使用广泛，其残留问题已引起人们的高度重视，随着全球范围内对食品安全问题的日益关注，需要检测的项目日益增多，规定的限量日益苛刻。
但蔬菜的种类繁多，多数蔬菜基质杂，色素较深，因此对农药残留分析，净化步骤很重要。
拟除虫菊酯类农药是防治农、林业等方面的有害昆虫及作为媒介传播病害昆虫的常用杀虫剂。
它们在农作物生产上的使用，增加了作物的产量，但是不科学的使用会导致其在水果、蔬菜中残留超标，从而危害消费者的健康。
因此，许多国家都对这两类农药在农作物中的残留限量作了严格的规定。
目前，测定拟除虫菊酯类农药残留的方法主要有气相色谱法(GC) 和高效液相色谱法(HPLC)等。
采用气相色谱一质谱联用技术和液相色谱一质谱联用技术，能够提高农药多残留分析检测的灵敏度，实现多组分同时分析。
根据目前的报道，采用气相色谱一火焰光度检测器(或气相色谱一氮磷检测器)方法，多数只能检测有机磷类农药；采用气相色谱一电子捕获检测器法只能检测果蔬食物中拟除虫菊酯类农药。
本实验即是采用高效液相色谱法(HPLC)法对叶类蔬菜中的农药的残留量进行快速检测，此法简便、快速、灵敏、准确，可以用来检测叶类蔬菜中拟除虫菊酯类农药残留量。
正文：一.实验部分1．实验试剂和仪器1.1试剂表1-1 实验用试剂一览表试剂规格丙酮农残级正己烷农残级无水硫酸钠分析纯A.R.中性氧化铝分析纯A.R.氯氰菊酯浓度96﹪佛罗里硅藻土--单标准储备液--单标准中间液--单标准使用液--1.2 仪器表1-2 实验所用到的主要仪器表1-3 实验所用仪器条件2.实验步骤及其现象2.1 样品的制备与提取称取经组织捣碎机绞碎的新鲜蔬菜或水果样品10g于50mL带盖塑料离心管中，根据样品含水量多少加入适量的无水硫酸钠除水。
气相色谱法测定蔬菜中5种拟除虫菊酯类农药的残留量
摘
要 ：采用气相 色谱法 同时测定蔬 菜 中氯氟氰菊酯、 联 苯菊酯、甲氰 菊酯 、氯氰菊酯和氰戊 菊酯的残 留量 ，
样 品 中待 测组分 经 乙腈提取 、高速 离心、氮吹浓 缩、 固相萃取柱 分 离净化 和淋洗液 浓缩后 ，用 电子捕 获检 测器
检 测 ，外标 法 定量。 结果表 明 ，５种 菊酯在 ０ ． ０ ５～ ５ ｇ ｇ ／ ｍ Ｌ浓 度 范 围 内具有 良好 的 线性 关 系，加 标 回收 率在 ９ ２ ． ６ ％～１ ０ ８ ． ８ ％， 相对标 准偏 差在 １ ． ０ １ ％～１ ． ９ ４ ％。 该 方法线性 关系 良好 ， 精确可靠 ， 重复性 、 稳定性和分 离效果好 ，
ｌ ｉ ｎ ｅａｒ ｉ ｔ ｙ ，ａ ｃ ｃｕ ｒ ａｃ ｙ， ｒ ｅ ｐｒ ｏ ｄｕ ｃｉ ｂｉ ｌ ｉ ｔ ｙ， ｓ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ａ ｎｄ ｓ ｅｐ ａｒ ａｔ ｉ ｏｎ， ｉ ｔ ｃ ａｎ ｂｅ ｕ ｓ ｅｄ ｆ ｏｒ ｄ ｅｔ ｅｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏｆ ｔ ｈ ｅ ５ ｐｙ ｒ ｅｔ ｈｒ ｏｉ ｄ
ｐ ｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｇ ｅ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ｓ ． Ｋ ｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ： Ｇａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ；Ｖｅ ｇ ｅ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ； Ｐ ｙ ｒ ｅ ｔ ｈ ｒ ｏ ｉ ｄ ｐ ｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄ ｅ； Ｒ ｅ ｓ ｉ ｄ ｕ ｅ
９２． ６％ ～ １ ０８． ８％ ｗｉ ｔ ｈ ｒ ｅｌ ａ ｔ ｉ ｖｅ ｓ ｔ ａｎ ｄａｒ ｄ ｄｅ ｖｉ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｂｅ ｔ ｗｅｅｎ １ ． ０１ ％ ～ １． ９ ４％ ．Ｔｈｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ｈ ｏｗｅｄ ａ ｇ ｏｏ ｄ
蔬菜和水果中菊酯类农药残留量的检测
表 ３表 明 ： 水 稻 分 蘖 末 期 、 口前 ３ ７ｄ 始 穗 期 分 别 在 破 ～ 、
施 用 １ ３ ％爱 苗 Ｅ 次 ０ Ｃ，共 施 药 ３次 的 处 理 对 稻 曲 病 防 效 最
高 ，０４年 为 ９ ． ，０ ５年 为 ８ ＿％ ； 次 是 破 口前 ３ ７ｄ ２０ ４４ ２０ ％ ８ ２ 其 ～ 、
始 穗 期 共 施 药 ２次 的 处 理 ， ０ ４ 年 为 ７ ． ，０ ５年 为 ２０ ３９ ２ ０ ％
进水稻生长发育 、 延缓 衰老 ２ ３ｄ 提 高 稻 谷 产 量 的 功效 。 ～ 、
柱 （ ｌ ｉｌ 积 ６ｍＬ 填 充物 １ ０ ｇ 。 Ｆｏ ｓ ， ｒ ｉ容 ， ０ｎ ） ０ ａ １２ 主 要 试 剂 （ 为分 析纯 ） ． 均
丙酮 （ 蒸 ） 重 ， 乙腈， 已烷 （ 蒸 ） 化钠 （４ 烘 烤 ４ｈ 。 正 重 ， 氯 １ ０ｏ Ｃ ） １３ 气 相 色 谱 检 测 条 件 ．
维普资讯
２ ２ 施 药 适期 试 验 ．
２ ％富 力 库 Ｅ 等 ３种 有效 防治 稻 曲病 的新 农 药 品 种 ，同 时 ５ Ｗ 还 可 兼 治 稻 纹枯 病 。对 稻 瘟 病 的防 效 有 待 进 一 步 开展 试 验 。 ２ 抓 住 水 稻 分 蘖 末 期 、 口前 ３ ７ｄ 始 穗 期 ３个 关 键 时 ） 破 ～ 、
改善分离度。
进 样 口温度 ２ｏ℃， 测 器 温 度 ３ ０ｏ 程 序 升 温 ： ０ｏ， ０ 检 ２ Ｃ。 １ ５ Ｃ 保 留 ２Ｉ ｎ以 １ Ｃｍｎ升 至 ２ ０℃， 留 ２ ｎ ｌ ； ２￣／ ｉ Ｉ ｉ ９ 保 ３ｍｉ。
气相色谱法测定水果中菊酯类农药残留量
究 报道 不多 ， 而且 植物 内生 细 菌分离 因取样 、 消毒 方
法 及培 养基 选择 不 同 ， 其数 量存 在较 大 差异 ， 目前 尚
无 统一 的定 量分 析方 法 。
参考文献 ：
曲宝 成 ， 军 德 ， 敏 ． 茄 灰 霉 病 内 生 拮 抗 细 菌 的 分 孙 冯 番
且敏 感 度不 高 ， 于 相似性 较 高 的种之 间 ， 难 确定 对 很
其 所属 种 的分类 地位 。 关 于 内生细 菌 在 植 物体 内 的种 群数 量 ， 目前 研
ｒ］ 邱 思 鑫 ， 红 ， 椿 ， ． 有 抑 菌促 生作 用 的 植 物 内 何 阮宏 等 具
、 生 细 菌 的筛 选 Ｉ］应 用 与 环 境 生 物 学 报 ，０ ４ １ （ ） －。 Ｊ ２ ０ ，０ ５ ：
１ ２ 分 析 步骤 ．
１ ２ １ 样 品处理 ．． 将样 品切 块 置 于 食 品 粉 碎机 中 粉 碎 。 确 称 取 ２ ． ｇ 品 倒 入 高 速 组 织 捣 碎 机 准 ０样 ５
手段 ， 尤其 是一 些 发达 国家 利 用 技 术 壁 垒遏 制 我 国 农 产 品 的出 口， 制定 的技 术法 规 和标 准越来 越 高 ， 农
拟 除 虫菊 酯类农 药 具有 高效 、 谱等 特点 ， 泛 广 广
产 品 的农 药 限量 指 标 越 来 越 苛刻 。因 此 ， 究农 产 研 品中农药 残 留量 的分 析方法 非 常重要 。
１ 材 料 和 方 法
１ １ 材 料 ．
用于蔬 菜 、 水果 食 、 粮 烟草 等农作 物 ， 由于使用量 大 且频 次较 高 ， 果 导 致该 类 农 药 在 果 蔬 等农 产 品 中 结
农产品中菊酯类农药残留的检测
农产品中菊酯类农药残留的检测摘要：随着化肥、农药等有机农用化学品使用量的增加，给生态环境造成严重的污染和破坏。
菊酯类农药由于所含的不稳定和水溶性化合物较多，它们极易被植物根部吸收，而又能以多种化学或光化学的途径较快的降解，在生物链中积累较低，因此广泛用于病虫害防治领域。
但是菊酯类农药对生物机体机能的毒害作用更时不能忽视的问题。
建立有效、快速、灵敏的菊酯类农药残留的检测技术日益成为关注的问题。
菊酯类农药必须经过的一定的前处理，用有机溶剂提取后才能在色谱仪上进行检测。
现在各地对于有机提取剂和提取方法都有不同的标准。
本文通过选用不同的提取剂，对样品进行前处理。
实验结果表明：乙腈为最有效的提取剂。
关键词：氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、气相色谱(GC）一、前言部分1、概述：农产品的安全性问题是当今全球关注的焦点之一，欧盟氰戊菊酯在茶叶上MRL从10ppm降到0.1ppm，导致我国很多地区的茶叶由于氰戊菊酯的超标而不得不停止出口。
菊酯类有机农药有较强的杀虫效果，是现代农药中要的类型之一。
在广泛使用农药的今天，菊酯类杀虫剂以成为一中很普遍的化学污染物质。
下面就介绍一下溴氰菊酯。
溴氰菊酯[2]化学名称为α-氰基-3-苯氧基苄基-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
它的结构式如下：该品的原药为乳油状。
在水中溶解度小于2×10-6；在丙酮、二氯甲烷、环乙烷等有机溶剂中易溶。
熔点大约在98～101℃。
稳定性和氰戊菊酯相似。
另外属于中等毒性吸入有毒，误服可致死。
随着人们生活水平的提高人们对环保的健康意思日益增强，农残的测定分析工作也受到人们的日益关注出现了不少行之有效的鉴别方法，农残的分析步骤一般包括农药的提取和浓缩、式样的净化、农药的定性的定量分析。
2、样品的提取和浓缩样品提取总的要求是尽可能完全的提取所含有的农药成分，而尽量减少的提出干扰物质。
首先涉及的就是提取溶剂的选择。
根据“相似相溶原理”，应该选择与待测农药相近的溶剂。
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２００６年第１９卷第４期（双月刊）
植物医生
表３
稻曲病防治施药适期试验效果
处理项目
施用次数
每次商
品用量［ｍＬ（ｇ）
／６６７ｍ２
］
年份
第１次施药后１４ｄ
第１次施药后３０ｄ
折算产
量（ｋｇ／
６６７ｍ２）
增产率（％）
稻曲病
稻曲病
病株率（％）
病粒率（‰）
防效（％）
病株率（％）
病粒率（‰）
防效（％）
水稻分蘖末期、破口前３～５ｄ、始穗期各施用１次３０％爱苗
ＥＣ
３
第１次
１５
２００４０．９０．１８８５．４２．１００．１９９４．４６７１．３１５．３第２，３次２０
２００５－－－０．９００．１３８８．２６５３．８４０．６水稻破口前５～７ｄ、始穗期各喷施１次３０％爱苗ＥＣ２１５
２００４
２．５０．２１６５．０２．８００．２４７３．９６２２．１１１．０２００５－－－１．７００．２５７７．３６２３．７３４．１水稻始穗期施用１次３０％爱苗ＥＣ
１２０
２００４
４．３０．２４８０．５１３．９０２．５１２６．２６３６．３９．３２００５－－－４．０００．６４４１．８５９９．９２９．０水稻始穗期、齐穗期各喷施１次，３０％爱苗ＥＣ
２１５
２００４
１．６０．１４８８．６１３．６２．２１３５．０６５２．４１２．０２００５－－－４．３００．７０３６．４６０２．１２９．５不施用任何杀菌剂，对照－－
２００４
６．２１．２３－２．１０３．４０－５８２．４－２００５
－
－
－
５．２３
１．１０
－
４６５
－
２．２施药适期试验
表３表明：在水稻分蘖末期、破口前３～７ｄ、始穗期分别施用１次３０％爱苗ＥＣ，共施药３次的处理对稻曲病防效最高，２００４年为９４．４％，２００５年为８８．２％；其次是破口前３～７ｄ、始穗期共施药２次的处理，２００４年为７３．９％，２００５年为
７７．４％。
防效高的主要原因是抓住了病菌主要侵染时期用药，
减少了病原菌的侵入。
３结论与讨论
１）通过２ａ试验，筛选出３０％爱苗ＥＣ、２５％好力克ＳＣ、
２５％富力库ＥＷ等３种有效防治稻曲病的新农药品种，同时
还可兼治稻纹枯病。
对稻瘟病的防效有待进一步开展试验。
２）抓住水稻分蘖末期、破口前３～７ｄ、始穗期３个关键时期施用３０％爱苗ＥＣ，对稻曲病防效最高，同时还具有明显促进水稻生长发育、延缓衰老２～３ｄ、
提高稻谷产量的功效。
３）稻曲病有效药剂防治应抓好２个关键：一是选用内吸
高效、广谱环保的新农药品种；二是抓住施药适期用药。
收稿日期：２００６－０４－２０
溴氰菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯类杀虫剂，由于其具有杀虫活性高、
在蔬菜和水果中的残留量较低等优点，在我国广泛使用。
因此摸索其在蔬菜和水果中的残留量的检测方法非常重要。
１
材料与方法
１．１
主要仪器及设备
Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ气相色谱仪带电子捕获检测器（μ－ＥＣＤ），
蔬菜和水果中菊酯类农药残留量的检测
张西森刘建生沈国华
（山东省潍坊市农产品质量检测中心，２６１０６１）
摘要：用Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ气相色谱仪摸索建立了蔬菜和水果中的溴氰菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯类农药残留量的检测方法。
确定了１２℃／ｍｉｎ为最佳程序升温速率。
当样品中的添加浓度为０．０５～０．１０ｍｇ／ｋｇ时，添加回收率为８５．４％～１１０．４％。
４种菊酯类农药的最低检测浓度为３×１０－４～６×１０－４ｍｇ／ｋｇ。
关键词：农药残留；气相色谱；蔬菜和水果
湖南．湘潭
２８
２００６年第１９卷第４期（双月刊）植物医生
氮吹仪，高速组织捣碎机，恒温水浴锅，天平（０．０１ｇ），固相萃取柱（Ｆｌｏｒｉｓｉｌ，容积６ｍＬ，填充物１０００ｍｇ）。
１．２主要试剂（均为分析纯）
丙酮（重蒸），乙腈，正已烷（重蒸），氯化钠（１４０℃烘烤４ｈ）。
１．３气相色谱检测条件
进样口温度２００℃，检测器温度３２０℃。
程序升温：１５０℃，保留２ｍｉｎ；以１２℃／ｍｉｎ升至２９０℃，保留２３ｍｉｎ。
１．４样品前处理
１．４．１样品处理将样品切块置于食品粉碎机中粉碎。
准确称取２５．０ｇ样品倒入高速组织捣碎机中，加入５０．００ｍＬ乙腈，高速匀浆３ｍｉｎ。
倒入１００ｍＬ装有５～７ｇ氯化钠的具塞量筒，过滤，收集滤液，盖上盖子，剧烈震荡１ｍｉｎ，在常温下静置１５～２０ｍｉｎ，等乙腈相和水相完全分层。
１．４．２样品净化准确吸取１０．００ｍＬ有机相溶液放入１００ｍＬ烧杯中，在氮吹仪上浓缩至近干（水浴锅加热至８０℃），加入２ｍＬ正已烷。
将Ｆｌｏｒｉｓｉｌ固相萃取小柱依次用５ｍＬ１０％丙酮—正已烷、５ｍＬ正己烷条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时将烧杯中已溶解的样品溶液倒入，用１５ｍＬ刻度离心管接收洗脱液，再用５ｍＬ１０％丙酮—正已烷洗烧杯２次，也加到小柱上洗脱，将收集的洗脱液放在氮吹仪上浓缩至５ｍＬ以下（水浴温度５０℃），用正已烷定容至５．０ｍＬ，上ＧＣ－μＥＣＤ检测。
２结果与分析
２．１升温速率的选择
在实际检测中，既要保证待测物的完全分离，又要保证所有组分流出色谱柱，且分析时间越短越好，否则就无法进行定量分析。
对于组成复杂的样品，常需要用程序升温分离。
程序升温通过在不同阶段使用不同的升温速率，从而达到在不同阶段有不同的温度，使待测物在适当的温度下流出，同时也能改善分离度。
采用低的升温速率，分离度高，但分析时间长、灵敏度低；若用高的升温速率，分析时间可缩短，检测灵敏度可提高，但分离度却下降，影响定量分析。
经过反复实验比较，认为１２℃／ｍｉｎ升温效果最好。
结果表明：溴氰菊酯１４．０４０ｍｉｎ，甲氰菊酯１９．６３６ｍｉｎ，三氟氯氰菊酯２１．０８４ｍｉｎ，氰戊菊酯２５．７５５。
２．２回收率测定（表１）
按照上述检测方法，在黄瓜样品中添加浓度为０．０５～０．１０ｍｇ／ｋｇ的４种菊酯类农药混合标准溶液时，平均回收率分别为：溴氰菊酯９３．３％，甲氰菊酯９８．１％，三氟氯氰菊酯９６．４％，氰戊菊酯１０３．２％（见表１）。
表１黄瓜中４种菊酯类农药的添加回收率和变异系数
名称添加浓度
（ｍｇ／ｋｇ）
回收率（％）
平均回收率（％）变异系数（％）１２３
甲氰菊酯０．０５９９．２９９．８９５．９９８．３１．６０．０８１０２．６９８．５９９．２１００．１１．６０．１０９６．８１０２．３８８．６９５．９２．８
三氟氯氰菊酯０．０５８６．１９１．８１００．１９２．７２．９０．０８９４．４９１．２９７．９９４．５１．４０．１０１０５．９９９．８１００．６１０２．１１．６
氰戊菊酯０．０５１０８．４１０５．０１０１．６１０５．０１．８０．０８１００．５９９．４９６．８９８．９１．５０．１０１０７．８９８．９１１０．４１０５．７２．５
溴氰菊酯０．０５８５．４８７．９９９．４９０．９３．２０．０８９４．３９１．２９５．９９３．８１．７０．１０１０１．４９０．２９４．０９５．２２．６
２．３最小检测浓度
该方法对４种农药的最小检测浓度分别为：溴氰菊酯５×１０－４ｍｇ／ｋｇ，甲氰菊酯３×１０－４ｍｇ／ｋｇ，三氟氯氰菊酯３×１０－４ｍｇ／ｋｇ，氰戊菊酯６×１０－４ｍｇ／ｋｇ。
３结论
该方法检测蔬菜和水果中溴氰菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯等菊酯类农药的残留量，以乙腈代替传统的丙酮—石油醚作萃取剂，以固相萃取代替传统的液—液萃取，用Ｆｌｏｒｉｓｉｌ小柱对样品进行过滤净化，减少了对检测的干扰，提高了检测的灵敏度。
该方法具有分离效果好、回收率高、操作简单、快速的特点，能够满足对蔬菜和水果中菊酯类农药残留量检测的要求。
收稿日期：２００６－０５－２８
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