大学物理化学电解质溶液：模拟试卷A

物理化学第七章模拟试卷A班级姓名分数一、选择题( 共10题20分)1. 2 分电解质溶液的电导率k≡j/E =∑B│z B│F r B c B/E，式中z B、c B代表B种离子的电荷数及浓度。

影响k值的下述分析哪个对？（）(A) 迁移速率r B愈大，则k愈大(B) 电场强度E愈大，则k愈小(C) 电流密度j愈大，则k愈大(D) r B、E及j的大小对k值无影响2. 2 分AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为：( )(a) 0.1mol·dm-3 NaNO3(b) 0.1mol·dm-3 NaCl (c) H2O(d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1mol·dm-3 NaBr(A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e)(B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e)(C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d)(D) (c) < (b) < (a) < (e) < (d)3. 2 分z B、r B及c B分别是混合电解质溶液中B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度，对影响B 离子迁移数(t B) 的下述说法哪个对? （）(A) │z B│愈大，t B愈大(B) │z B│、r B愈大，t B愈大(C) │z B│、r B、c B愈大，t B愈大(D) A、B、C 均未说完全4. 2 分在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是：（）(A) La3+(B) Mg2+(C) NH4+(D) H+5. 2 分0.001 mol·kg-1 K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为：（）(A) 6.0×10-3 mol·kg-1(B) 5.0×10-3 mol·kg-1(C) 4.5×10-3 mol·kg-1(D) 3.0×10-3 mol·kg-16. 2 分0.3 mol·kg-1Na2HPO4水溶液的离子强度是：（）(A) 0.9 mol·kg-1(B) 1.8 mol·kg-1(C) 0.3 mol·kg-1(D)1.2 mol·kg-17. 2 分在浓度为c1的HCl 与浓度c2的BaCl2混合溶液中,离子迁移数可表示成：( )(A) λm(H+)/[λm(H+) + λm(Ba2+) + 2λm(Cl-)](B) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +)+ 2c 2λm (½ Ba 2+)+ (c 1+ 2c 2)λm (Cl -)](C) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + c 2λm (Ba 2+) + λm (Cl -)] (D) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + 2c 2λm (Ba 2+) + 2c 2λm (Cl -)]8. 2 分在10 cm 3 浓度为 1 mol ·dm -3 的KOH 溶液中加入10 cm 3水，其电导率将： （ ） (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 其摩尔电导率将 （ ） (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定9. 2 分0.001 mol ·kg -1 和 0.003 mol ·kg -1 的 Na 2SO 4 溶液在 298 K 时的离子强度是： （ ） (A) 0.001 mol ·kg -1 (B) 0.003 mol ·kg -1 (C) 0.002 mol ·kg -1 (D) 0.012 mol ·kg -1*. 2 分已知=∞)O,291KH (2m Λ 4.89×10-2 -12mol m S ⋅⋅，此时(291K)纯水中的m (H +)= m (OH -)=7.8×10-8 mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率 κ 为： （ ）(A) 3.81×10-9 S ·m -1(B) (B) 3.81×10-6 S ·m -1 (C) (C) 7.63×10-9 S ·m -1 (D) (D) 7.63×10-6 S ·m -1二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分同样浓度的NaCl ，CaCl 2，LaCl 3，CuSO 4四种不同的电解质溶液，其中离子平均活度系数γ±最大的是____________溶液。

12. 2 分 (3877) 3877298 K 时，有 0.100 mol ·dm -3 的 NaCl 水溶液,已知：U +( Na +) = 4.26×10-8 m 2·V -1·s -1, U -( Cl -) = 6.80×10-8 m 2·V -1·s -1,则该溶液之摩尔电导率为_________________________。

13. 2 分在其他条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而__________________（填入增大、减小、先增后减）。

14. 2 分][Fe(CN)K 64的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：_______________________________________________。

15. 2分离子迁移数 (t i ) 与温度、浓度都有关，对 BaCl 2水溶液来说，随着溶液浓度的增大， t (Ba 2+) 应 ________ ，t (Cl -) 应 _________ ；当温度升高时，t (Ba 2+)应 ________ ，t (Cl -) 应 ________ 。

（填入增大或减小）。

16. 2 分298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01 mol ·kg -1增加到0.1 mol ·kg -1时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将：κ__________________，Λm ____________________。

(填入增加、减少或不变)17. 2 分已知=∞)S O Y (42m Λ 2.72×10-2-12mol m S ⋅⋅，=∞)SO H (42m Λ8.60×10-2-12mol m S ⋅⋅。

则=∞)Y H SO (4m Λ__________________-12mol m S ⋅⋅18. 2 分298 K 时，0.005 mol ·kg -1 的KCl 和0.005 mol ·kg -1 的NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为γ±，1和γ±，2，则两者的关系为：_____________________。

19. 2 分浓度均为m 的不同价型电解质，设1-3型、2-2型电解质的离子强度分别是I 1, I 2，则I 1/I 2等于 ________________。

三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分在298K 时，饱和AgCl 水溶液的电导率是2.68×10-4 -1m S ⋅，而形成此溶液的水的电导率是0.86×10-4 -1m S ⋅，硝酸、盐酸及硝酸银水溶液在298 K 时极限摩尔电导率(用-12mol m S ⋅⋅表示)分别是4.21×10-2，4.26×10-2，1.33×10-2，计算在此温度下AgCl 在水中的溶解度。

21. 10 分用两个银电极电解AgNO 3溶液，通电一定时间后，库仑计中有5.432×10-5 kg Ag 沉积下来。

经分析测定得知，电解后阴极区共有溶液2.767×10-2 kg ，其中含有AgNO 3 2.326×10-4 kg ，另由中部取出1.948×10-2 kg 溶液，经分析其中含有AgNO 31.326×10-4 kg,,计算迁移数t (Ag +)和t (NO 3-)。

22. 10 分25℃时 ，AgCl 在水中饱和溶液的浓度为 1.27×10-5 mol ·kg -1，根据德拜－休格尔理论计算反应 AgCl = Ag +(aq) + Cl -(aq) 的标准吉布斯自由能 ∆G m $，并计算 AgCl在 KNO 3 溶液中的饱和溶液的浓度。

已知此混合溶液的离子强度为 I = 0.010 mol ·kg -1，已知: A = 0.509 (mol ·kg -1) -1/223. 5 分298 K 时，NaCl 浓度为 0.100 mol ·dm -3的水溶液中，Na +、Cl - 的淌度为U (Na +) = 42.6×10-9 m 2·V -1·s -1 ，U (Cl -) = 68.0×10-9 m 2·V -1·s -1 ， 试求该溶液的摩尔电导率和电导率。

24. 5 分291K ,CaF 2饱和溶液的电导率 k = 38.6×10-4 S ·m -1，纯水之电导率 k = 1.5×10-4 S ·m -1。

设 291 K 下 Λm ∞(NaCl) 、Λm ∞(NaF)、Λm ∞( ½ CaCl 2) 分别为 108.9×10-4，90.2×10-4 和 116.7×10-4 S ·m 2·mol -1，试判断：2×10-4 mol ·dm -3的 NaF 溶液中加入等体积、同浓度的 CaCl 2溶液是否有沉淀生成？四、问答题( 共3题20分)25. 10 分λ∞(H+)、mλ∞(K+)、mλ∞(Cl - )，先求t (H+)的表达式，在含有HCl c1和KCl c2 的混合溶液中，若已知m再求c1/c2的表达式。

26. 5 分用Pt 为电极，通电于稀CuSO4溶液, 指出阴极部、中部、阳极部中溶液的颜色在通电过程中有何变化？若都改用Cu 作电极，三个部分溶液颜色变化又将如何？27. 5 分画出下列电导滴定的示意图(1) 用NaOH 滴定C6H5OH(2) 用NaOH 滴定HCl(3) 用AgNO3滴定K2CrO4(4) 用BaCl2滴定Tl2SO4参考答案一、选择题( 共10题20分)1. 2 分[答](D)2. 2 分[答] (B)3. 2 分[答](D)4. 2 分[答] (D) （2分）5. 2 分[答] (A) （2分）6. 2 分[答] (A) （2分）7. 2 分[答] (B)8. 2 分[答](B)9. 2 分[答] (D)*. 2 分[答] (B) （2分）二、填空题( 共9题18分)11. 2 分[答] NaCl （2分）12. 2 分[答] 1.07×10-2 Ω-1·m 2·mol -113. 2 分[答] 减小 （2分）14. 2 分[答])]Fe(CN)([)K (4)][Fe(CN)K (46m m 64m -∞+∞∞+=λλΛ（2分）15. 2 分[答]减小；增大；增大；减小16. 2 分[答] 增加，减少 （2分）17. 2 分 (3916) 3916[答] 5.66×10-2 （2分）18. 2 分[答] γ±,1= γ±,2 （2分）19. 2 分[答] 1.5 （2分）三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分[答] -14m S 1082.1)()()AgCl (⋅⨯=-=-水溶液κκκ（2分） -12-23m m 3m m mol m S 101.38)HNO (-HCl)()AgNO (AgCl)(⋅⋅⨯=+=∞∞∞∞ΛΛΛΛ（2分）3-3-3-5-3-2-m m dm g 101.89dm mol 101.32m mol 101.32)AgCl ()AgCl ()AgCl ()AgCl (⋅⨯=⋅⨯=⋅⨯=≈=∞ΛκΛκc （6分）21. 10 分[答] n (电) =5.034×10-4 mol （1分）n (后) =1.369×10-3mol （1分）n (前)=1.107×10-3mol （3分）n (迁)=2.414×10-4mol （2分）t (Ag +)=n (迁)/n (电)=0.4795 （2分）t (NO 3-)=0.5205 （1分）22. 10 分[答] lg γ± (AgCl) = - A │z +z -│I 1/2 = -0.0018139γ± = 0.996 (2分) ∆G m $= -RT ln K sp = -RT ln(γ± m /m ∃)2= 55.8 kJ ·mol -1 (3分)在 KNO 3溶液中： lg γ±'(AgCl) = - A │z +z -│I 1/2 = -0.0509γ±'= 0.8894 (2分) K sp = (γ± m 1/m ∃)2 = (γ ±'m 2/m ∃)2m 2 = 1.42×10-5 mol ·kg -1 (3分)23. 5 分[答] Λm (NaCl) = λm (Na +) + λm (Cl -) = [U (Na +) + U (Cl -)]F= 106.73 S ·m 2·mol -1 (3分) k (NaCl) = Λm (NaCl)c (NaCl) = 1.07×10-4 S ·m -1 (2分)24. 5 分[答] Λm ( CaF 2) = Λm ∞(½ CaCl 2) + Λm ∞(NaF) -Λm ∞(NaCl)= 98.0×10-4 S ·m 2·mol -1 k (CaF 2) = k （溶液）－k （水）＝3.71×10-3 S ·m -1 c (CaF 2) = k /[2Λm ∞(½ CaF 2)] = 1.89×10-4 mol ·dm -3 K sp = [Ca 2+]/c ∃×([F -]/c ∃)2 = 2.7×10-10 [Ca 2+]/c ∃ ([F -]/c ∃)2 = 1×10-12 < K sp 无沉淀生成 (各2分)四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分[答],H 1H H H 1212,H ,K ,Cl ,H ,K ,Cl H K Cl [][()]mmm m m mm m c c t c c c c c c c λλλλλλλλ++++++-++-++-∞∞∞∞∞∞∞∞==+++++ （5分）分式上下各除以c 2并加以整理得：,K ,Cl 12,H ,Cl H []1{[()1]}m m m m c c t λλλλ+-+-+∞∞∞∞+=--（5分）26. 5 分[答](1) 以 Pt 为电极 阴极部变浅，中部不变，阳极部变浅 (3分) (2) 以 Cu 为电极阴极部变浅，中部不变，阳极部变深 (2分)27. 5 分[答] （如图）。