华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)配套题库-课后习题-光学分析法导论【圣才出品】
第三章光学分析法导论
1.解释下列名词
(1)原子光谱和分子光谱;
(2)发射光谱和吸收光谱;
(3)线光谱和带光谱;
(4)光谱项和光谱支项;
(5)统计权重和简并度;
(6)禁戒跃迁和亚稳态;
(7)单重态和多重态;
(8)原子发射光谱和原子荧光光谱;
(9)荧光、磷光和化学发光;
(10)Raman光谱。
答:(1)由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱;由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。
(2)当原子受到外界能量的作用时,激发到较高能级上处于激发态。
但激发态的原子很不稳定,一般在10-8s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱;当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能级,这种选择性吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。
(3)从谱线上看时线状的,谱峰很锐,很尖,谱宽大概3~10nm,主要是原子受激辐射的谱线称为线光谱。
带状的,谱峰较宽,像山峰一样,谱宽从几十纳米到几百纳米都有,主要是分子受激辐射的谱线称为带光谱。
(4)用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项,符号为n2S+1L;把J 值不同的光谱项称为光谱支项,符号为n2S+1L J。
(5)由能级简并引起的概率权重称为统计权重;在磁场作用下,同一光谱支项会分裂称2J+1个不同的支能级,2J+1称为能级的简并度。
(6)不符合光谱选择定则的跃迁称为禁戒跃迁;若两光谱项之间为禁戒跃迁,处于较高能级的原子具有较长的寿命,原子的这种状态称为亚稳态。
(7)单重态电子两两成对,单电子数为零;多重态是有两个电子自旋平行。
(8)利用物质在热激发或电激发下,每种元素的原子或离子发射特征光谱来判断物质的组成,而进行元素的定性与定量分析的方法称为原子发射光谱;原子荧光光谱法是测量待测元素的原子蒸气在一定波长的辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的方法。
(9)光照射到某些原子时,光的能量使原子核周围的一些电子由原来的轨道跃迁到了能量更高的轨道,第一激发单线态是不稳定的,当电子由第一激发单线态恢复到基态时,能量会以光的形式释放,产生的光称为荧光;如果受激发分子的电子在激发态发生自旋反转,当它所处单重态的较低振动能级与激发三重态的较高能级重叠时,就会发生系间窜跃,到达激发三重态,经过振动驰豫达到最低振动能级,然后以辐射形式发射光子跃迁到基态的任一振动能级上,这时发射的光子称为磷光;物质在进行化学反应过程中伴随的一种光辐射现象称为化学发光。
(10)入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起的能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱称为拉曼光谱。
2.计算
(1)670.7nm Li线的频率;
(2)3300cm-1谱线的波长;(3)钠588.99nm共振线的激发能。
解:(1)
10
141
3.010
4.4710
670.7
c
v s λ
-
⨯
===⨯;
(2)
113030
3300
nm λ
σ
===;
(3)
1510
4.13610 3.010 2.107
588.99
hc
E eV
λ
-
⨯⨯⨯
===。
3.下列各类型跃迁所涉及的能量(eV)和波长(nm)范围各是多少?
(1)原子内层电子跃迁;
(2)原子外层电子跃迁;
(3)分子的电子跃迁;
(4)分子振动能级的跃迁;
(5)分子转动能级的跃迁。
答:(1)原子内层电子的能量范围为1.26×106~1.2×102eV;波长范围为10-3~10nm;
(2)原子外层电子跃迁的能量范围为6~1.7eV;波长范围为200~750nm;
(3)分子的电子跃迁的能量范围为6~1.7eV;波长范围为200~750nm;
(4)分子振动能级的跃迁的能量范围为1.7~0.02eV;波长范围为0.75~50μm;
(5)分子转动能级的跃迁的能量范围为2×10-2~4×10-7eV;波长范围为50~1000μm。
4.写出Mg原子基态和第一电子激发态的光谱项。
解:Mg原子光谱项分别为:基态S13;第一电子激发态P13和P33。
5.阐述为什么原子光谱为线光谱,分子光谱为带光谱。
如果说原子光谱谱线的强度分布也是峰状的,是否正确,为什么?
答:(1)原子光谱为线光谱,分子光谱为带光谱是因为原子光谱来自原子能级的跃迁,对于同一原子,所需的能量是固定的,谱线只有几条,即为线光谱;而分子光谱来自分子的能级跃迁,分子除了本身的能级外,还有转动和振动能级,所需的能量是连续的,所以为带光谱。
(2)原子光谱谱线的强度分布也是峰状的,在理想状态下,这是对的,因为光谱按照参与光谱形成的物质结构按照产生机理可以分为发射光谱和吸收光谱。
一般指的是发射光谱,是指谱线锐利的发射光谱,由于其为线状光谱,射光谱线的峰顶窄到可以忽略不计。
但由于多普勒效应会使谱线仍有一定宽度。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)配套题库-课后习题-极谱法与伏安法【圣才出品】
第十四章极谱法与伏安法1.极谱分析与普通电解分析有哪些相同和不同之处?答:(1)极谱分析与普通电解分析的相同点都是电解过程,需要外加电压才能进行,极谱分析是控制电极电位的电解分析过程。
(2)极谱分析与普通电解分析的不同点①所用电极不同极谱分析使用一个通常是面积很小的滴汞电极,另一个通常是很大的饱和甘汞电极;一般电解分析都使用面积大的电极。
②电解条件不同极谱分析的溶液是静止的,有利于产生浓差极化,且加入大量的支持电解质;电解分析是在搅拌的溶液中进行的。
③定量方法不同极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度来进行定量;电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物,最后称重进行定量。
④分析量不同极谱分析是一种微量成分的分析方法;电解分析是一种常量成分的分析方法。
2.极限扩散电流主要受哪些因素的影响?在进行定量分析时,怎样消除这些影响?答:(1)影响极限扩散电流的因素①溶液组分的影响组分不同,溶液黏度不同,因而扩散系数不同。
②毛细管特性的影响汞滴流速m、汞滴周期t是毛细管的特性,将影响平均扩散电流大小。
③温度的影响除z外,温度影响公式中的各项,尤其是扩散系数D。
④滴汞电极电位的影响滴汞周期有赖于滴汞与溶液界面的表面张力,滴汞的电极电位影响表面张力,从而影响滴汞周期。
(2)消除影响的方法①分析时应使标准溶液与待测试液组分基本一致。
②实验中汞柱高度必须保持一致。
③控温精度必须在±0.5℃范围之内。
3.什么是底液?底液中的成分各起什么作用?答:(1)底液:含有支持电解质,除氧剂,络合剂及极大抑制剂的溶液。
(2)底液中的成分及其作用分别如下:①极大抑制剂:消除极大现象;②除氧剂:消除氢波或氧波的干扰;③络合剂:消除其他共存例子的干扰。
4.阐明下列术语的含义:电容电流;迁移电流。
答:(1)电容电流:又称充电电流,是残余电流的主要部分。
(2)迁移电流:由于电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向电极表面,并在电极上还原而产生电流,称为迁移电流。
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第五章原子吸收光谱法与原子荧光光谱法一、选择题1.原子吸收光谱是()。
[中山大学2016研]A.分子的振动、转动能级跃迁时对光的选择吸收产生的B.基态原子吸收了特征辐射跃迁到激发态后又回到基态时所产生的C.分子的电子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的D.基态原子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的【答案】D【解析】根据原子结构理论,当基态原子吸收了一定辐射能后,基态原子被激发跃迁到不同的较高能态,产生原子吸收光谱。
2.在原子吸收法中,能够导致谱线峰值产生位移和轮廓不对称的变宽的是()。
[中山大学2016研]A.热变宽B.压力变宽C.自吸变宽D.场致变宽【答案】B3.在原子吸收光谱分析中,若组分较复杂且被测组分含量较低时,为了简便准确地进行分析,最好选择何种方法进行分析?()[安徽师范大学2016研]A.工作曲线法B.内标法C.标准加入法D.间接测定法【答案】C【解析】在原子吸收光谱分析中,当组分较复杂且被测组分含量较低时,应该采用标准加入法进行定量分析,可消除基体干扰和某些化学干扰。
4.在原子吸收光谱分析中,使吸光值减少的是()。
[浙江工业大学2016研]A.分子吸收B.光散射C.电离干扰D.背景吸收【答案】C【解析】电离干扰是由于原子在火焰中电离而引起的效应。
分析元素在火焰中形成自由原子之后又发生电离,使基态原子数目减少,导致测定吸收光度值降低5.原子吸收光谱是()。
[中山大学2016研]A.分子的振动、转动能级跃迁时对光的选择吸收产生的B.基态原子吸收了特征辐射跃迁到激发态后又回到基态时所产生的C.分子的电子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的D.基态原子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的【答案】D6.石墨炉原子吸收法与火焰法相比,其优点是()。
[江西理工大学2016研]A.灵敏度高B.重现性好C.分析速度快D.背景吸收小【答案】A7.原子荧光的检测器应该是()。
[温州大学2016研]A.硒光电池B.光电管C.无极放电灯D.光电倍增管【答案】D8.在原子吸收分析中,过大的灯电流除了产生光谱干扰外,还使发射共振线的谱线轮廓变宽。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解-第一章至第五章【圣才出品
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(2)电分析法
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①定义
电分析法是指根据被测物质电化学性质及其变化进行分析的一类方法。
②分类
电导法、电位法、电解法、库仑法、极谱法和伏安法等。
(3)分离分析法
①定义
分离分析法是指将分离与测定集于一体化仪器的分析方法。
②相对标准偏差 RSD
4.检出限 (1)定义 检出限是指某一方法在给定的置信水平上能够检出被测物质的最小浓度或最小质量。 (2)最小可鉴别的分析信号 ymin
当被测物质产生的信号大于空白信号随机变化值一定倍数 k 时才可能被检出。
(3)测定分析信号 ymin 的实验方法
在一定时间内对空白进行 20~30 次测定。
式中 dc 和 dm 分别为被测物质的浓度和质量的变化量,dx 为响应信号的变化量。 标准曲线的斜率越大,方法的灵敏度就越高。 3.精密度 (1)相关概念 ①精密度 精密度是指使用同一方法对同一试样进行多次测定才电子书
②重复性
法。
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b.分类
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差热分析法、差示量热扫描法、微量热滴定法等。
③放射化学分析法
a.定义
放射化学分析法是指依据物质的放射性辐射来进行分析的方法。
b.分类
放射化学分析法、同位素稀释法。
二、定量分析方法评价指标 1.标准曲线 (1)标准曲线及其线性范围 ①标准曲线 标准曲线又称校准曲线,是指被测物质的浓度(或含量)与仪器响应信号的关系曲线。 ②线性范围 线性范围是指标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围。 一般而言,分析方法的线性范围越宽越好。 (2)标准曲线的绘制 一元线性回归法作图。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)配套模拟试题及详解(二)【圣才出品】
为
。测定值与真实值之间接近的程度称为
。
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【答案】精密度;准确度
2.原子吸收光谱分析中,要求光源发射线半宽度______吸收线半宽度,且发射线与吸 收线______完全一致。
【答案】小于;中心频率
3.不同浓度的同一物质,其吸光度随着浓度的增大而
量的奇偶性保持不变。不含氮或含偶数个氮的重排离子质量一定是偶数。
9.当两电对的电子转移数均为 2 时,为使反应完全度达到 99.9%,两电对的条件电位 差至少应大于( )。
A.0.09V B.0.18V C.0.27V D.0.36V 【答案】B
10.关于玻璃电极叙述不正确的是( )。 A.玻璃电极属于离子选择性电极 B.玻璃电极可测定任意溶液的 pH 值 C.玻璃电极可用作指示电极 D.玻璃电极可用于测定浑浊溶液的 pH 值 【答案】B 【解析】一般玻璃电极的φ-pH 曲线只在一定范围内呈直线,在较强的酸、碱溶液中 会偏离直线关系。
8.对于麦氏重排,错误的是( )。 A.有双键和γ氢可以发生重排 B.有三键和γ氢可以发生重排 C.重排所得离子质量一定是偶数 D.离子也可能发生重排 【答案】C 【解析】麦氏重排裂解后,若失去奇数个氮原子,则质量奇偶性发生变化,否则离子质
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其产生的机理是( )。 A.MoO42-催化了 H2O2 的还原 B.H2O2 催化了 MoO42-的还原 C.MoO52-催化了 H2O2 的还原 D.MoO42-催化了 MoO52-的还原 【答案】C 【解析】MoO52-在电极反应中消耗,又在化学反应中得到补偿,起催化剂的作用。反 应过程中实际消耗的是氧化剂 H2O2。
分析化学第四版4版下册华中师范大学六校合编课后习题答案解析解答
目录第一章绪论1.1 复习笔记1.2 课后习题详解1.3 名校考研真题详解第二章仪器分析数据处理方法2.1 复习笔记2.2 课后习题详解2.3 名校考研真题详解第三章光学分析法导论3.1 复习笔记3.2 课后习题详解3.3 名校考研真题详解第四章原子发射光谱法4.1 复习笔记4.2 课后习题详解4.3 名校考研真题详解第五章原子吸收与原子荧光光谱法5.1 复习笔记5.2 课后习题详解5.3 名校考研真题详解第六章分子发光分析法6.1 复习笔记6.2 课后习题详解第七章紫外-可见吸收光谱法7.1 复习笔记7.7 课后习题详解7.3 名校考研真题详解第八章红外光谱法和Raman光谱法8.1 复习笔记8.2 课后习题详解8.3 名校考研真题详解第九章核磁共振波谱法9.1 复习笔记9.2 课后习题详解9.3 名校考研真题详解第十章质谱分析法10.1 复习笔记10.2 课后习题详解10.3 名校考研真题详解第十一章电分析化学导论11.1 复习笔记11.2 课后习题详解11.3 名校考研真题详解第十二章电位分析法12.1 复习笔记12.2 课后习题详解第十三章电解与库仑分析法13.1 复习笔记13.2 课后习题详解13.3 名校考研真题详解第十四章极谱法与伏安法14.1 复习笔记14.2 课后习题详解14.3 名校考研真题详解第十五章色谱法导论15.1 复习笔记15.2 课后习题详解15.3 名校考研真题详解第十六章气相色谱法16.1 复习笔记16.2 课后习题详解16.3 名校考研真题详解第十七章高效液相色谱法17.1 复习笔记17.2 课后习题详解17.3 名校考研真题详解第十八章毛细管电泳和其他分离技术18.1 复习笔记18.2 课后习题详解第十九章X射线光谱法19.1 复习笔记19.2 课后习题详解19.3 名校考研真题详解第二十章热分析方法20.1 复习笔记20.2 课后习题详解20.3 名校考研真题详解第一章绪论1.1 复习笔记一、仪器分析简介1.仪器分析和化学分析(1)化学分析化学分析是指基于化学反应及其计量关系来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)配套题库-课后习题-分子发光分析法【圣才出品】
第六章分子发光分析法1.解释下列名词:(1)荧光;(2)磷光;(3)化学发光;(4)荧光激发光谱;(5)荧光发射光谱;(6)荧光量子产率;(7)荧光猝灭。
答:(1)荧光如果分子被激发到某个电子激发态的某个振动能级上,处于这个能态的分子会通过振动弛豫、内转换等一系列非辐射方式衰变到S 1态的最低振动能级,然后发生10S S →的辐射跃迁,这个辐射跃迁过程即发射出荧光。
(2)磷光分子被激发到某个电子激发态的某个振动能级上后,通过振动弛豫、内转换和体系间窜跃等一系列非辐射方式衰变到T 1态的最低振动能级,然后发生01T S →的辐射跃迁,这个辐射跃迁过程即发射出磷光。
(3)化学发光在某些化学反应中,反应产生的能量可以光辐射的形式释放出来,这种现象称为化学发光。
(4)荧光激发光谱以不同波长的入射光激发荧光物质,并在固定波长处测量激发出来的荧光强度,然后以激发波长为横坐标,荧光强度为纵坐标绘制关系曲线,便得到荧光激发光谱。
(5)荧光发射光谱固定激发光的波长和强度不变,测量不同波长处发射的荧光强度,绘制荧光强度随发射波长变化的关系曲线,便得到荧光发射光谱。
(6)荧光量子产率荧光量子产率是指荧光物质被激发后所发射荧光的光子数与吸收的激发光的光子数之比值。
(7)荧光猝灭荧光物质与溶液中其他物质发生作用,使荧光强度减弱或者消失的作用称为荧光猝灭。
2.简述影响物质的荧光发射的主要因素。
答:影响物质的荧光发射的主要因素如下:(1)分子结构①共轭 键体系:发荧光的物质中都含有共轭双键的强吸收基团,共轭体系越大,荧光效率越高;②刚性平面结构:荧光效率高的物质,其分子多是平面构型且具有一定的刚性;③取代基的影响:取代基对荧光物质的荧光特征和强度有很大影响,给电子取代基可使荧光增强,吸电子取代基使荧光减弱。
(2)环境因素①溶剂的影响:溶剂的极性对荧光物质的荧光强度产生影响,溶剂的极性越强,荧光强度越大;②温度的影响:温度对溶液荧光强度影响明显,对于大多数荧光物质,升高温度会使非辐射跃迁引起的荧光的效率降低;③pH的影响:溶液pH值对含有酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质有影响;④内滤光作用和自吸收作用:溶液中若存在能吸收激发光或荧光的物质,就会使实际测到的荧光减弱。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)-课后习题第十一章至第二十章【圣才出品】
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在电极和溶液界面,各自带上数量相等、符号相反的过剩电荷,形成了类似于电容器的所谓 电双层。
(2)充电电流 电极和溶液界面的电双层,其电学性质似一平板电容器。当向体系施加电扰动的时候, 电双层所负载的电荷会发生相应改变,从而导致电流的产生,这一部分电流称为充电电流, 属于非 Faraday 电流。
7.写出下列电池的半电池反应及电池反应,计算其电动势,该电池是电解池还是原电 池?
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解:正极
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2 Ag 2e 2 Ag
负极
Zn 2e Zn2
电池反应
Zn 2Ag Zn2 2Ag
电动势为
E
E
0.059
10.下述电池的电动势为 0.893V,
,
,ESCE=0.2443V,计算 CdX2 的溶度积常数。
解:
E E E 0.2443 E 0.893 E 0.6487V
E
E
0.059 2
lg
Cd
2
0.403
0.059 2
lg
K sp X 2
0.403
0.059 2
lg
K sp
0.022
0.6487V
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第十一章 电分析化学导论
1.液接电位是怎样产生的? 答:液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间,由于离子 扩散通过界面的速度不同,有微小的电位差产生。
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第十章质谱分析法10.1 复习笔记一、质谱分析法原理和仪器1.质谱分析法基本原理(1)工作过程①高速电子撞击气态分子或原子;②将离子化后的正离子加速导入质量分析器中;③按质荷比(m/z)的大小顺序进行收集和记录,即得到质谱图。
(2)质谱方程式离子质荷比与运动轨道曲线半径R的关系或2.质谱仪器(1)真空系统为了降低背景及减少离子间或离子与分子间的碰撞,质谱分析系统必须处于高真空状态。
(2)进样系统①间接进样:气体或易挥发液体;②直接进样:高沸点的试液、固体试样;③色谱进样:用于色谱-质谱联用仪器中。
(3)离子源①作用使试样分子或原子离子化,使离子汇聚成具有一定几何形状和能量的离子束。
②类型a.按试样离子化方式气相离子源:电子轰击源、化学电离源、场致电离源。
解析离子源:场解析源、快原子轰击源、基质辅助激光解析电离源、电喷雾电离源、大气压化学电离源。
b.按离子源能量强弱硬电离源、软电离源。
(4)质量分析器①作用将离子源产生的离子按m/z的大小分离聚焦。
②分类a.单聚焦质量分析器;b.双聚焦质量分析器;c.四极滤质器(又称四级杆);d.飞行时间质量分析器;e.离子阱质量分析器;f.傅里叶变换离子回旋共振分析器。
(5)离子检测器和记录系统二、质谱图和主要离子峰1.质谱图与质谱表(1)质谱图①表示方法以质荷比m/z为横坐标、离子相对强度为纵坐标来表示质谱数据。
②棒图的特点离子最强的峰为基峰,并规定其强度为100%。
(2)质谱表以表格形式表示质谱数据。
2.质谱中主要离子峰(1)分子离子峰①定义分子离子峰是指质谱图中由所形成的峰。
②意义分子离子峰的m/z值是中性分子的相对分子质量M r。
③分子离子峰的强弱的比较芳环>共轭烯>烯>酮>直链烷烃>醚>酯>胺>酸>醇>高分子烃(2)碎片离子峰①碎片离子当电子轰击的能量超过分子离子电离所需要的能量时,分子离子的化学键进一步断裂产生的质数较低的碎片。
②碎片离子峰的位置在质谱图上位于分子离子峰的左侧。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)配套题库-课后习题-紫外-可见吸收光谱法【圣才出
第七章紫外-可见吸收光谱法1.已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm 和279nm 分别属于π→π*跃迁和n→π*跃迁,试计算π、n、π*轨道间的能量差,并分别以eV 和J 表示。
解:(1)对于π→π*,71138 1.3810nm m λ-==⨯,则815173415181819310 2.174101.38106.6210 2.17410 1.44101.44108.991.60210cv s E hv J E eV λ------⨯=⨯⨯==⨯⨯⨯=⨯⨯==⨯==(2)对于n→n *,71279 2.7910nm m λ-==⨯,则815173415191919310 1.075102.79106.6210 1.075107.118107.11810 4.4431.60210cv s E hv J E eV λ------⨯=⨯⨯==⨯⨯⨯=⨯⨯==⨯==2.有机化合物分子的电子跃迁有几种类型?哪些类型的跃迁能在紫外-可见吸收光谱中反映出来?答:有机化合物分子的电子跃迁有如下四种类型:(1)σσ*→:不能在紫外-可见吸收光谱中反映出来。
(2)n σ*→:不能在紫外-可见吸收光谱中反映出来。
(3)ππ*→:能在紫外-可见吸收光谱中反映出来。
(4)n π*→:能在紫外-可见吸收光谱中反映出来。
3.无机化合物分子的电子跃迁有几种类型?常用于定量分析的是哪些类型?答:无机化合物分子的电子跃迁有如下三种类型:(1)d-d配体场跃迁。
(2)电荷转移跃迁:常用于定量分析;电荷转移跃迁的摩尔吸光系数很大,利用这类配合物可以建立灵敏的测定方法。
(3)金属离子影响下的π→π*跃迁:常用于定量分析;一般而言,在定量分析中,要求配合物与配位剂的最大波长之差大约在60nm以上,这样有利于提高测定的准确度。
4.如何区别n→π*跃迁和π→π*跃迁?某化合物在已烷中的λmax=305nm,在乙醇中的λmax=307nm,你能否判断该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的?答:(1)n→π*跃迁和π→π*跃迁的区别:溶剂极性的改变会使由π→π*跃迁和n→π*跃迁产生的两种吸收峰的最大吸收波长向不同方向移动。
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3.原子发射光谱分析中自吸产生的原因是( )。 A.原子间的碰撞 B.光散射 C.原子的热运动 D.同种元素原子的吸收 【答案】D
4.Na 原子下列光谱线间哪个能发生跃迁?( ) A. B. C. D. 【答案】D 【解析】根据量子力学的原理,电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行,而必须遵循 一定的“选择定则”,这个定则是:①Δn=0 或任意正整数;②ΔL=±1,跃迁只允许在 S 项和 P 项、P 项和 S 项或 D 项之间、D 项和 P 项或 F 项之间等;③ΔS=0,即单重项只能 跃迁到单重项,三重项只能跃迁到三重项等;④ΔJ=0 或±1,但当 J=0 时,ΔJ=0 的跃迁 是禁阻的。
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第三章 光学分析法导论
一、选择题 1.X 射线的产生对应的物质能级跃迁类型为( )。 A.分子的振动跃迁 B.分子的转动跃迁 C.原子外层电子的跃迁 D.原子内层电子的跃迁 【答案】D 【解析】X 射线来源于原子内层电子能级的跃迁。
二、计算题 1.计算 589.0nm 处钠的光谱线的频率、波数及能量。
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解:根据 c=vλ和
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,频率的单位为 Hz(s-1),波数的单位为 cm-1,
光速约为
。
,能量可用 J(焦耳)、eV(电子
伏特)等单位表示。
2.计算频率为 4.00×1014Hz 电磁辐射的波长(分别以 cm、nm 为单位表示)。 解:波长
2.原子吸收光谱由下列哪种粒子产生的?( ) A.固态物质中原子的外层电子 B.气态物质中基态原子的外层电子 C.气态物质中激发态原子的外层电子 D.气态物质中基态原子的内层电子 【答案】B 【解析】气态和基态原子核外层电子,按其能量高低分壳层分布而形成量子化的能级, 在较低温度下都处于基态能级。处于基态原子核外层电子,如果外界所提供特定能量(E) 的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态(i)之间的能量差(ΔEi)时,核外层电子 将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态,从而产生原子吸收光谱。
