分散固相萃取-离子阱质谱法(QuEChERS-GCMSMS)
QuEChERSGCMSMS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留
QuEChERS-GC-MS/MS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留赵宏梅卞红正方玲（安徽省农产品质量安全检测中心，安徽合肥230091）摘要：采用改进的QuEChERS方法对蔬菜、水果样品进行前处理，用气质联用仪（EI源）检测联苯菊酯和溴氰菊酯残留。
对4种蔬菜、2种水果利用乙腈提取，经优化比例后的PSA、GCB和C18的混合物净化后，氮吹浓缩、正己烷定容后经气质质谱仪测定。
结果表明，添加回收率均在78%~120%，RSD在10%以下，符合农药残留检测要求。
关键词：QuEChERS、GC-MS/MS；联苯菊酯；溴氰菊酯；残留中图分类号TS207.3文献标识码A文章编号1007-7731（2019）08-0094-04 QuEChERS-GC-MS/MS Method for Determination of Bifenthrin and Deltamethrin Pesticide Resi⁃dues in Vegetables and FruitsZhao Hongmei et al.（Anhui Provincial Center for Agri-product Quality and Safety Testing，Hefei230091，China）Abstract：The pretreatment of fruits and vegetables was carried out by QuEChERS method，the bifen⁃thrin residue and deltamethrin residue were analyzed by gas mass analyzer（EI source）.Four kinds of veg⁃etables and two kinds of fruits were tested.Three concentrations were added to each sample，three of which were parallel to each other.The addition recovery was between78%and120%，and the RSD was below10%，meeting the requirements of pesticide residue.Key words：QuEChERS；GC-MS/MS；Bifenthrin；Deltamethrin；Pesticide residue溴氰菊酯是菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种，皮肤接触后会出现红色丘疹，对眼粘膜也有刺激作用。
QuEChERS-分散液液微萃取结合GC-MS测定土壤中的多环芳烃残留
背景介绍多环芳烃（PAHs）是一类环境中普遍存在的持久性有机污染物，多数具有显著“三致效应”和内分泌干扰效应，威胁人体健康。
研究显示，PAHs在缺少人类强烈活动干扰的土壤环境如海洋岛礁、南北极等仍被频繁检出，加之PAHs复合毒性效应显著，使得低水平下PAHs污染带来的风险不可忽视。
因此，需建立土壤中PAHs灵敏检测方法。
因基质复杂，土壤中PAHs等痕量物质的分析仍然面临诸多挑战。
为了消除基质干扰，操作便捷、具备基质去除能力且处理效率高的QuEChERS技术应用广泛。
然而，该技术呈现较低的富集效率，因此具备高富集能力预处理技术被广泛使用，但仍需消耗大量有机溶剂且耗时。
本文建立DLLME与QuEChERS二元预处理技术，有助于改善QuEChERS技术富集能力不足，进而提升土壤等环境介质中PAHs痕量分析能力。
文章亮点1. 建立了分散液液微萃取（DLLME）结合气相色谱串联质谱（GC-MS）测定土壤中痕量多环芳烃（PAHs）新方法；2. 所建方法在6～500 μg/L范围内呈良好的线性关系，且R2≥0.9995；3. 所建方法简便、快速、易于提取和富集，适用于包括澄迈县在内土壤中PAHs灵敏测定。
内容简介1实验部分1.1主要仪器与试剂1.2标准溶液配制1.3 样品前处理1.4GC-MS分析条件2 结果与讨论2.1QuEChERS-DLLME优化采用10.0 g空白土壤样品，以5.0 μg/kg剂量添加目标物进行优化。
QuEChERS（提取溶剂种类、PSA含量）参数，按照已报道的方法进行评估[8,19]；采用QuEChERS步骤获得的提取上清液作为DLLME步骤中的分散溶剂，体积固定2 mL，考察萃取溶剂种类、萃取溶剂体积对DLLME萃取、富集效率的影响。
以单因素实验方法优化条件参数。
2.1.1提取溶剂选择在QuEChERS提取、净化过程中，提取获得含有目标物的上清液作为后续DLLME过程的分散剂溶液，因此提取溶剂是影响目标物精密度和准确度的关键因素之一。
分散固相萃取-离子阱质谱法(QuEChERS-GCMSMS)
分散固相萃取-离子阱质谱法（QuEChERS-GCMSMS ）分析中药中的农药多残留吕建霞 余翀天赛默飞世尔科技（中国）有限公司引言中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。
据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20%的中药材来自人工栽培[1]。
随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。
《中国药典（2015版）》[2]中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。
本文依据此方法建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法对中药中60种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。
仪器Trace1310-ITQ 气相色谱离子阱质谱仪，配EI 源（Thermo Scientific ）；AS1310 自动进样器（Thermo Scientific ）均质器、离心机、天平、漩涡混合器、氮吹仪（Thermo Scientific ）耗材色谱柱：TG-5MS （30 m ×0.25 mm ×0.25 μm ）（Thermo Scientific ）QuEChERS 产品：萃取管，50 mL 含6.0 g 无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠（PN ：60105-210）；净化管，15 mL 含900 mg 无水硫酸镁、150 mgPSA 、150 mgC18（PN ：60105-227）（Thermo Scientific ）关键词分散固相萃取；离子阱质谱；TG-5 sil 色谱柱；中药；农药残留目标建立高效的气相色谱串联质谱检测方法，灵敏、快速的测定中药中的多种农药残留；样品中的农药经分散固相萃取净化，离子阱质谱采用二级质谱模式检测，灵敏度高试剂与标准品农药标准 溶液购自国家标准物质中心，浓度100 mg/L 。
固相萃取GC-MS法测定水中持久性有机污染物的探讨
ＰＣ Ｂ一 ７ ７、 Ｐ ＣＢ 一 ０ ８１ 、Ｐ ＣＢ 一１ ０１ 、Ｐ ＣＢ 一１ １ ８、 Ｐ ＣＢ 一１ ２ ６、 Ｐ ＣＢ 一 １ ３ ８、 Ｐ ＣＢ 一１ ５ ３、 Ｐ ＣＢ 一１ ６ ９、 Ｐ Ｃ Ｂ一 １ ８ ０、 Ｐ Ｃ Ｂ一 １ ９ ５、ＰＣ Ｂ一 ２ ０ ６、
０ ． ９ ｎ ｇ ／ Ｌ ￣１ １ ６ ４ ０ ｎ ｇ ／ Ｌ 之间 ， 分析 的相关 要求 的 ，所 以在 一般采 样的过程 中，主要是应 用 以进一步监测 。结果表 明检 出限在５ Ｉ Ｍ 模 式可 以有针对性地选择 化合 物 ，这样就不会对其他 国家标 准 的检测方 法 ，即液 液萃取 ，对样 品进行 富集 ，这 种 采用Ｓ
就包含 十氯酮 ，这种物 质具有 较强 的极 性 ，很 难在净化 的过
程 中得 到进一步 洗脱 ，因此如 果将其 与有机氯农 药一起 进行 在进 行试验 的过程 中，首先要选 择合适 的仪器 ，本试 验 分析 可知 ，在不 能洗脱 的情形 下 ，就会 造成 回收率较低 的现 ，ｐ ＇ － Ｄ Ｄ Ｄ 极有可能因为进样 口与衬管 出现 了分 中主要 选择 的仪器 为Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ ７ ８ ９ ０ Ａ 一 ５ ９ ７ ５ Ｃ 型气 相色谱 一 质谱 象 ，另外一种Ｐ
关键词 ： 持 久性有机污染物 ；固相萃取 ；气相 色谱／ 质谱联 用法；水质
中图分 类 号 ：Ｘ ８ ３ ２ 文 献标 识码 ：Ａ
通常在 环境水 体 中 ，持久性 有机污染 物化合 物 的残 留量 在 总离子流 图的帮 助下确定 化合物 的保 留时间 以及 之间的 比 并不 是很高 ，所 以在没有经 过富集 的基础 上是难 以满足 色谱 例等 问题 ，这 样就得 到 了化合 物 的线 性关系 ，并且对离 子加
浅谈超声提取-分散固相萃取-气相色谱法测定绿茶中有机磷类农药残留
浅谈超声提取-分散固相萃取-气相色谱法测定绿茶中有机磷类农药残留本文从网络收集而来，上传到平台为了帮到更多的人，如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载本文档（有偿下载），另外祝您生活愉快，工作顺利，万事如意！有机磷类农药是我国使用范围最广、用量最大的一类广谱、高效的农药.当前，茶叶中农药残留超限量已成为我国茶叶出口欧盟、北美和日本等发达地区和国家的主要技术性贸易壁垒.茶叶分发酵茶和不发酵茶，其中绿茶属于不发酵茶，含有较多的嘌呤类生物碱、糖类、色素、维生素和矿物质，基质复杂，对痕量的农药残留检测有严重干扰.目前，国内外研究茶叶中农药残留的前处理方法主要有索氏提取、振荡提取、超声提取、加速溶剂萃取、分散液液微萃取、固相萃取、分散固相萃取、凝胶渗透色谱等方法.其中分散固相萃取也称QuEChERS方法，是在2003年由Anastassiades和Lehotay等开发的样品前处理技术，因分散固相萃取法具有快速(quick)、简单(easy)、便宜(cheap)、有效(effective)、可靠(rugged)和安全(safe)的特点，而得名QuEChERS方法.分散固相萃取法也被用于茶叶中农药残留的检测，多采用气相色谱-质谱法或液相色谱-质谱法，但结合气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)检测的应用未见报道.本实验采用超声波辅助提取，提高了有机磷农药的提取效率，结合分散固相萃取方法去除绿茶中的共提基质，再用氮吹提高方法的检出限，最后采用气相色谱火焰光度检测器法测定13种有机磷类农药，取得了较好的效果.与传统方法相比，该方法提高了分析速度和效率，也提高了检测灵敏度，重复性好且回收率高，定量准确，操作简便，非常适合在基层企业进行推广.1材料与方法材料与试剂有机磷农药标准品包括:敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、久效磷、乐果、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷、苯硫磷、伏杀硫磷.无水氯化钠、无水乙酸钠和乙酸，均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司.石墨化炭黑(graphitizedcarbonblack，GCB)、伯仲胺(primarysecondaryamine，PSA)，博纳艾杰尔公司.茶叶样品购自市场.仪器与设备7890A型气相色谱仪(配超高惰性衬管、FPD检测器和OpenLabCDSforChemstation工作站)，美国安捷伦科技有限公司;TG16-II型台式高速离心机，长沙平凡仪器仪表;BSA224S-CW型电子天平，德国赛多利斯集团;SB-3200DTDN型超声波清洗机，宁波新芝生物科技股份有限公司;HGC-24A型氮吹仪，天津恒奥科技发展有限公司;QL-902型旋涡混合器，海门其林贝尔仪器制造有限公司.实验方法标准溶液的配制精确称取13种农药的标准品，用甲苯-丙酮混合溶液配制成1mg/mL的单一农药标准储备液，于-18℃条件下储存.逐一吸取一定体积的单个农药标准储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配制成10mg/L 的混合农药标准储备液，于-20℃条件下储存.色谱条件色谱柱为DB-35ms(30m××μm，安捷伦公司);程序升温是100℃保持1min，然后以8℃/min升温至300℃，保持19min;载气为高纯氮气，恒流模式，流速为/min;进样口温度为220℃;进样方式是不分流进样;进样量为2μL;检测器温度250℃，磷模式;H2流量是75mL/min，空气流量是100mL/min.前处理方法取茶叶样品粉碎并混合均匀，称取(精确至)，于50mL离心管中，加入20mL乙腈(含1%乙酸)提取溶液，然后加入2g无水氯化钠和2g无水乙酸钠，手动充分振荡3min，然后超声20min，6000r/min离心5min.取6mL上清液于装有300mgGCB和120mgPSA的10mL离心管中，充分振荡涡旋1min，6000r/min离心3min，取4mL上层清液于刻度试管中，常温条件下氮吹至1mL以下，使用丙酮定容至，过μm有机滤膜后上机检测.2结果与分析色谱柱的选择有机磷农药极性差别较大，如甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷和氧乐果等极性较强，而苯硫磷和伏杀硫磷等极性则较弱，因此色谱柱优化实验选用Rtx-1、Rtx-1701和DB-35ms三种毛细管色谱柱，规格均为30m××μm.实验结果表明，Rtx-1以交联键合的100%聚二甲基硅氧烷为固定相，是非极性毛细管柱;Rtx-1701的固定相含交联键合的14%氰基丙基苯基和86%二甲基聚硅氧烷;DB-35ms的固定相类似于含35%二苯基的聚二甲基硅氧烷，Rtx-1701和DB-35ms均是中等极性毛细管柱.实验中发现Rtx-1对甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷和氧乐果的峰形容易拖尾;Rtx-1701和DB-35ms 对13种有机磷农药均有较好的分离能力，而DB-35ms 毛细管柱具有更高的使用温度，最高可达360℃，可在程序升温过程中设置更高的炉箱温度老化色谱柱，降低基质中高沸点物质对下一次分析造成的干扰.因此本实验选择DB-35ms作为色谱柱.提取溶剂的选择实验分别考察了20mL乙腈(含体积分数为1%的乙酸)、乙酸乙酯和V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=1∶1溶液3种提取溶剂的提取效果.乙酸乙酯是中等极性溶剂，在提取一些极性较大的有机磷农药时回收率较差，且提取液呈较深的墨绿色，净化后仍有一定的绿色.V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=1∶1溶液对基质中的杂质提取较少，对后续的净化较为有利，但对乙酰甲胺磷、久效磷和氧乐果的提取率低，亦不太适合.乙腈是极性较强的溶剂，容易渗透至茶叶细胞组织中，增强了农药的提取率，对不同极性有机磷农药的回收率均能满足农药残留分析要求，且利于后面的净化.同时乙腈中含体积分数为1%的乙酸，提高了有机磷农药的稳定性，因此实验中均采用20mL乙腈(含体积分数为1%的乙酸)提取.提取方式的选择实验过程中比较了振荡提取、均质提取和超声波辅助提取三种常见提取方法.其中振荡提取要达到较好回收率时所需的时间较长，一般需要40～60min，效率较低.均质提取可在短时间内，使溶剂和茶叶充分混合，提取效果较好，但需要价格较高的均质机和刀头，这种提取方法不适合在基层企业进行推广.而超声辅助提取所采用的设备较为简单低廉，所需时间小于30min，操作简便，因此实验中采用超声辅助提取的方式.净化剂填料的用量研究表明GCB能够较好的去除色素和固醇类杂质，但同时也会对农药组分产生一定吸附，因此需要对GCB的用量进行考察.在茶叶样品中添加有机磷农药混标，按照的实验方法，将GCB用量从70mg增加到300mg，考察有机磷农药的回收率变化.从图1中可看到GCB用量大于200mg时，久效磷、杀螟硫磷、三唑磷和伏杀硫磷的回收率已低于80%;当GCB用量为200mg，净化后的溶液颜色为极浅的绿色，整体回收率较好，因此GCB 的用量采用200mg.PSA是一种弱阴离子交换吸附剂，能通过形成氢键去除脂肪酸、糖及其他基质共萃取物.由于PSA同时存在伯胺、仲胺而具有更高的去杂质能力.在茶叶样品中添加有机磷农药混标，按照的实验方法，将PSA用量从80mg增加到240mg，考察有机磷农药的回收率变化.从图2可看到PSA用量大于120mg时，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果的加标回收率已小于80%，当PSA用量为120mg时，13种有机磷类农药的整体回收率最好.因此实验中PSA用量均为120mg。
植物食品通过分散SPE进行乙腈提纯隔离和移除之后使用GC-MS和或LC-MSMS 测定杀虫剂残留物QuEChERS方法
植物食品通过分散SPE进行乙腈提纯/隔离和移除之后使用GC-MS和/或LC-MS/MS测定杀虫剂残留物QuEChERS方法1 范围本欧洲标准描述了植物性食物中的农药残留分析方法，如水果（包括干果制品），蔬菜，谷物及其加工品。
该方法是在大量的物品/农药组合的基础上研究的。
2原理用乙腈提取质地均匀的样品。
在初始提取之前，含水量低的样品（＜80%）需要另外加约10g水。
添加硫酸镁、氯化钠和柠檬酸盐缓冲物，强烈振荡将混合物并用离心机进行相分离。
等分试样的有机相是经采用批量吸附剂的分散固相（d-spe）提取掉，以及硫酸镁去除残余的水。
随着加入少量的甲酸酸化，清理氨基吸附剂提取物（如二级阿明吸附，PSA），提高碱敏感性农药的储存稳定性。
最后的提取物可直接用于GC和LC的定性分析。
定量通常是使用内标，即乙腈初次加入后添加到提取物中。
这个方法的简单概述是附件C所示的流程图。
3 试剂3.1 一般和安全方面除非另有规定，使用认可的分析纯试剂。
采取一切预防措施，以避免可能被水，溶剂，吸附剂，无机盐等污染。
免责声明—本标准涉及几个市售的产品和适合该方法流程的仪器。
此信息是为了方便本欧洲标准的使用者，和被产品命名的欧洲标准委员会不被构成背书。
如果他们可以导致相同的结果，等效的产品可能被使用。
3.2 水，HPLC级3.3 乙腈，HPLC级3.4 甲醇，HPLC级3.5 甲酸铵3.6 无水硫酸镁，砂砾，例如Fluka 63135号在马弗炉中加热到550 ℃，邻苯二甲酸盐可以被去除（如过夜）。
3.7 无水硫酸镁，细粉在马弗炉中加热到550 ℃，邻苯二甲酸盐可以被去除（如过夜）。
3.8 氯化钠3.9 柠檬酸二钠盐1.5水合物3.10柠檬酸钠3.11氢氧化钠溶液，物质的量浓度C = 5mol／l溶解2g氢氧化钠于5ml水中，并稀释至10ml。
3.12缓冲盐混合溶液第二次提取和分配：称取4 g±0.2无水硫酸镁（3.6），1 g±0.05g氯化钠，1g±0.05 g柠檬酸钠和0,5g±0.03g柠檬酸二钠盐1.5水合物于烧杯中（4.11）。
QuEChERS-GC-MS
分析检测QuEChERS-GC-MS/MS检测蔬菜中敌敌畏、 毒死蜱、二甲戊灵等7种农药残留葛 斌（郑州市食品药品检验所，河南郑州 450000）摘 要：建立了QuEChERS-气相色谱串联三重四极杆质谱检测蔬菜中敌敌畏、腐霉利、二甲戊灵等7种农药残留的方法。
采用阴性蔬菜作为基质，排除基质的影响，消除外在干扰。
样品使用1.0%乙酸-乙腈进行提取，采用QuEChERS法净化，氮气吹干、经正己烷复溶后经气相色谱串联三重四极杆质谱仪检测。
结果显示，敌敌畏、腐霉利、二甲戊灵等7种农药残留在5～500 ng·mL-1浓度内线性良好，相关系数R2均大于0.990，加标回收率为83.20%～105.92%，相对标准偏差为3.9%～11.5%，相关参数满足日常检测需求，方法适用于蔬菜中农药残留的检测。
关键词：QuEChERS；气相色谱-三重四极杆串联质谱；农药残留；蔬菜Determination of 7 Pesticide Residues Including Dichlorvos, Chlorpyrifos and Pendimethalin in Vegetables by QuEChERS-GC-MS/MSGE Bin(Zhengzhou Food and Drug Inspection Institute, Zhengzhou 450000, China) Abstract: A method was developed for the determination of seven pesticide residues, including dichlorvos, chlorpyrifos and pendimethalin, in vegetables by QuEChERS-gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. Negative vegetables were used as the matri x to e x clude the effect of matri x and eliminate the e x ternal interference. The samples were e x tracted with 1.0% acetic acid-acetonitrile, cleaned-up by QuEChERS method, blown dry with nitrogen, re-solubilized by n-he x ane and detected by gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that the linearity of the seven pesticide residues, including dichlorvos, chlorpyrifos and pendimethalin, was good in the concentration range of 5～500 ng·mL-1, with the correlation coefficients of R2 greater than 0.990, and the recoveries of spiked standards ranged from 83.20% to 105.92% with the relative standard deviations of 3.9%～11.5%, which were satisfied with the requirements of daily testing, and the method is suitable for the determination of pesticide residues in vegetables.Keywords: QuEChERS; gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry; pesticide residues; vegetable现如今农药已经是农业生产中不可或缺的重要组成部分，农药主要用于预防、消灭、控制危害农业生产过程中的有害生物及有目的地调节、控制、影响植物[1-4]。
GPC-GCMSMS结合分散固相萃取法测定茶叶中农药残留
GPC-GCMSMS结合分散固相萃取法测定茶叶中农药残留作者：暂无来源：《中国食品》 2014年第4期文叶英岛津企业管理（中国）有限公司广州分析中心摘要：建立了在线凝胶色谱-三重四极杆气质联用仪GPC-GCMSMS结合改良的QuEChERS前处理方法检测茶叶中24种农药残留的分析方法。
在1.0ug/L - 60ug/L浓度范围内，各农药组分的相关系数均在0.995以上。
对浓度为3.0ug/L班的农药混合标准溶液连续5针进样，各农药组分峰面积的RSD%均小于5%。
24种农药的加标回收率在73%-114%之间，完全满足日常检测的要求。
关键词：GPC-GCMSfMS 茶叶农药残留近年来，对茶叶中农药残留的分析方法有不少报道，色谱一质谱联用法以其准确、灵敏等特点逐步成为茶叶中农药残留检测最常用的方法。
凝胶渗透色谱法(GPC)能有效去除茶叶提取物中的大部分色素、生物碱、脂多糖等大分子杂质，离线GPC净化技术已经在茶叶中农药残留分析过程中得到应用。
本文采用改良的QuEChERS前处理方法与在线凝胶色谱对茶叶样品进行净化，有效地简化样品前处理过程。
同时结合GC-MS/MS技术的MRM采集方式，减少基质干扰对农药的测定，同时也降低了检出限，为茶叶中农药残留检测提供了一种简单、快速、可靠的分析方法。
1．实验部分1.1仪器岛津公司在线凝胶色谱串联三重四极杆气质联用仪GPC-GCMSMS)1.2分析条件GPC条件：色谱柱：Shodex CLNpak EV-200(2.1mm×150mm)流动相：丙酮/环己烷(3/7，VN)流速：0.1mL/min柱温：40℃进样量：10uLGCMS/MS条件：色谱柱：惰性石英管：5m×0.53mm预柱：Rtx-5MS，5m×0.25mm×0.25um分析柱：Rtx-5MS，25m×0.25mm×0.25um色谱柱升温程序：82℃(5min)_8℃/min_300℃(7.75min) PTV进样口温度程序：120℃(5min)_100℃/min_250℃(33.7min)PTV进样口压力程序：120kPa_100 kPa/min_180kPa(4.4min)_(-49.8 kPa/min)_120 kPa(33.8min)PTV进样口隔垫吹扫程序：5mL/min_ (-10mL/min) 0mL/min(6min)10mL/min_5mL/min(33.0min)进样方式：不分流进样(7min)离子源温度：20℃色谱质谱接口温度：300℃检测器电压：调谐电压+0.6kv采集方式：MRM，采集条件见表1。
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分散固相萃取-离子阱质谱法（QuEChERS-GCMSMS ）分析中药中的农药多残留
吕建霞 余翀天
赛默飞世尔科技（中国）有限公司
引言
中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。
据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20%的中药材来自人工栽培[1]。
随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。
《中国药典（2015版）》[2]中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。
本文依据此方法建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法对中药中60种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。
仪器
Trace1310-ITQ 气相色谱离子阱质谱仪，配EI 源（Thermo Scientific ）；AS1310 自动进样器（Thermo Scientific ）均质器、离心机、天平、漩涡混合器、氮吹仪（Thermo Scientific ）耗材
色谱柱：TG-5MS （30 m ×0.25 mm ×0.25 μm ）（Thermo Scientific ）QuEChERS 产品：萃取管，50 mL 含6.0 g 无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠（PN ：60105-210）；净化管，15 mL 含900 mg 无水硫酸镁、150 mgPSA 、150 mgC18（PN ：60105-227）（Thermo Scientific ）
关键词
分散固相萃取；离子阱质谱；TG-5 sil 色谱柱；中药；农药残留目标
建立高效的气相色谱串联质谱检测方法，灵敏、快速的测定中药中的多种农药残留；样品中的农药经分散固相萃取净化，离子阱质谱采用二级质谱模式检测，灵敏度高
试剂与标准品
农药标准 溶液购自国家标准物质中心，浓度100 mg/L 。
乙腈：色谱级。
冰醋酸。
0.1%醋酸-乙腈溶液：加10 mL 冰酯酸到990 mL 的乙腈。
标准溶液的制备
单一农药标准溶液各取适量，用正己烷稀释定容，得浓度为1 mg/L 的混合标准溶液。
样品前处理
取试样可食用部分，粉碎并混合均匀，准确称取3 g （精确至0.01 g ），加入10 mL 水浸泡，转移到QuEChERS 萃取管中，加入15 mL0.1%冰醋酸/乙腈溶液，均质提取2 min 。
以10000 r/min 离心10 min 。
准确吸取10 mL 提取液于离心管中，N 2吹干，用2.0 mL 乙腈涡混溶解残渣。
将上述溶液转移到净化管中，涡混2 min ，5000 r/min 离心3 min 。
用一次性注射器取上清液，过0.45 μm 滤膜，供气相色谱-质谱测定。
2
实验条件
色谱柱：TG-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；
柱温：70℃（2 min），25℃/min到150℃，3℃/min到200℃，8℃/min到280℃（10 min）；
进样模式：不分流进样；不分流时间：1 min；进样量：1 µL；进样口温度：280℃；
载气：氦气（99.999%），恒流模式，1 mL/min；质谱离子源温度：260℃，传输线温度：280℃；Damping gas：氦气，2 mL/min；
扫描模式：MS2，详细参数见表1。
表1.农药组分名称、保留时间、扫描离子、碰撞能量、
检测限
3
结果与讨论
采用混合标准溶液进样，选择合适的母离子，对碰撞能量和Q 值进行优化，并选择定量离子，结果见表1。
在
优化后的条件下得到标准品的色谱图见图1，由于化合物数量太多，截图为其中部分化合物。
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赛默飞世尔科技（中国）有限公司
Application Notes_C_GCMS-31
AN_C_GCMS-31
论
采用赛默飞世尔外置型离子阱质谱仪结合分散固相萃取净化测定中药中的60种农药残
留，方法简单，灵敏度高，二级质谱扫描使抗干扰能力增强，特别适用于中药等基质复杂的
样品分析。
参考文献
[1] 万益群，鄢爱平，谢明勇等. 中草药中有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留的测定. 分析化学，2005, 33(5): 614-618.
[2] ChP （中国药典）．2015.
图1. 100 μg/L 混合标准溶液谱图
线性关系：为减小基质效应带来的误差，本实验采用空白样品加标法定量。
采用空白基质配制60种农药组份的混合标准溶液，各浓度分别为：5.0、10.0、25.0、50.0、100.0 μg/L ，采用上述方法分别进样分析，考察各组分在5.0-100 μg/L 浓度范围内的线性。
实验结果表明60种组分在5.0-100 μg/L 线性关系良好，线性相关系数均大于0.99。
测定低限及方法准确度和精密度：对西洋参样品添加混合标准溶液（加标浓度为10、20 μg/L ），每个加标水平平行测定3次，考察60种农残的加标回收情况。
实验结果表明各组分的加标回收率均在70-120%之间，RSD 值在
2.7-11.8%，符合日常分析检测的要求。
同时以三倍信噪比
计算各组分检出限，各组分检出限在5.0-25.0 μg/kg 之间。
结论
采用赛默飞世尔外置型离子阱质谱仪结合分散固相萃取净化测定中药中的60种农药残留，方法简单，灵敏度高，二级质谱扫描使抗干扰能力增强，特别适用于中药等基质复杂的样品分析。
参考文献
[1] 万益群，鄢爱平，谢明勇等. 中草药中有机氯农药和
拟除虫菊酯农药残留的测定. 分析化学，2005, 33 (5): 614-618.[2] ChP （中国药典）．2015.。