三萜类化合物
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三萜类化合物
二、结构与分类
4、环菠萝蜜烷型
β构型
21
22
24 25 26
12 18 20
23
11 19
H
1317 16 14
27
2 1 10 9 8
15
α构型
35
30
4
67
H
Cycloartanes
29 28
二、结构与分类
从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的
黄芪苷 I ：
24
二、结构与分类
二）单环三萜 菊科蓍属植物-----蓍醇A
HO
蓍醇A
二、结构与分类
三）双环三萜
从海洋生物Asteropus sp. 中分离得到 pouoside A-E是一类具有双环骨架的三萜乳糖苷类。
OR4
OH
OO
OH
OR3
OAc
R1 O
OR2
二、结构与分类
四）三环三萜 蕨类植物、楝科植物等。
常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。
有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。
第七章 三萜类化合物
一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
一、 概述
一、概述
多数三萜（triterpenoids）是由30个碳原子组成 的萜类化合物，根据“异戊二烯法则”，多数三 萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成 的，该类化合物在自然界广泛存在. 有的以游离形式存在
三萜类化合物
30 20
29 19
COOH
▪ 3、羽扇豆烷型19 H21
18 22
第三节 三萜类化合物的理化性质
一、一般物理性质
1、性状
➢ 苷元多有较好的结晶 ➢ 苷多为无定型粉末 ➢ 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性.
2、溶解性
➢ 苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等。 ➢ 苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于
3、溶血实验 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生 理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液 油浑浊变澄清，则溶血。
二、色谱检识 1、薄层色谱 吸附剂 ：硅胶 展开剂：游离三萜 环己烷-乙酸乙酯
苯-丙酮 氯仿-乙酸乙酯 三萜皂苷 氯仿-甲醇-水 正丁醇-醋酸-水 显色剂：10%硫酸、三氯乙酸等。
▪ 2、纸色谱 ▪ 皂苷：水为固定相 ▪ 苷元：甲酰胺为固定相
第七节 含皂苷的中药实例 一、人参
➢ 五加科人参属植物人参的干燥根。 ➢ 有大补元气、生津止渴、调养营卫。
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于
主根。
➢ 人参总皂苷（Rx)。 ➢ 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
▪ （1）分类及主要化合物
▪ A型
➢ 人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
3分布
三萜类化合物在菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动 物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最 多
➢ 游离三萜：豆科、菊科、大戢科、卫矛科 ➢ 三萜苷类：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、
毛茛科等分布较多
➢ 常用中药人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴
胡等都含有皂苷（三萜苷）。
第二节 三萜类化合物的结构与分类
29 19
COOH
▪ 3、羽扇豆烷型19 H21
18 22
第三节 三萜类化合物的理化性质
一、一般物理性质
1、性状
➢ 苷元多有较好的结晶 ➢ 苷多为无定型粉末 ➢ 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性.
2、溶解性
➢ 苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等。 ➢ 苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于
3、溶血实验 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生 理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液 油浑浊变澄清，则溶血。
二、色谱检识 1、薄层色谱 吸附剂 ：硅胶 展开剂：游离三萜 环己烷-乙酸乙酯
苯-丙酮 氯仿-乙酸乙酯 三萜皂苷 氯仿-甲醇-水 正丁醇-醋酸-水 显色剂：10%硫酸、三氯乙酸等。
▪ 2、纸色谱 ▪ 皂苷：水为固定相 ▪ 苷元：甲酰胺为固定相
第七节 含皂苷的中药实例 一、人参
➢ 五加科人参属植物人参的干燥根。 ➢ 有大补元气、生津止渴、调养营卫。
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于
主根。
➢ 人参总皂苷（Rx)。 ➢ 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
▪ （1）分类及主要化合物
▪ A型
➢ 人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
3分布
三萜类化合物在菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动 物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最 多
➢ 游离三萜：豆科、菊科、大戢科、卫矛科 ➢ 三萜苷类：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、
毛茛科等分布较多
➢ 常用中药人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴
胡等都含有皂苷（三萜苷）。
第二节 三萜类化合物的结构与分类
三萜类化合物
2 1 1 1 9 1 0 3 4 2 8 9 2 5 7 2 1 1 9 2 8 1 1 0
2 2 1 7
2 4 2 3 1 6 1 5
2 2 2 5 2 7 6
H
H
1 3
1 4 3 0
H H
6
8
H O H
羊毛脂甾烷
羊毛脂醇
2．大戟烷(euphane)型 大戟烷是羊毛脂甾烷的立体异构体， ．大戟烷 型 基本碳架相同，只是C13、C14和C17上的取代基构型不同，即 是13α、14β、17α-羊毛脂甾烷。 大戟醇(euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒 和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸 (masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸(isomasticadienonic acid)也属于大戟烷衍生物。
20 18 13 14
H
H
9 10 19
H
8
葫芦烷
H
HO
O OR
O H HO HO
OH
雪胆甲素 R=A 雪胆乙素 A=H
5．原萜烷(protostane)型 其结构特点是C10位和C14位上有βCH3，C8上有α-CH3，C20为S构型。 泽泻萜醇A (alisol A)和泽泻萜醇B (alisol B)等是从利尿 渗湿中药泽泻(Alisma orientalis)中得到的主要成分，可降低 血清总胆固醇，用于治疗高血脂症。
lansioside A R=N-acetyl-β-D-glucosamine lansioside B R=β-D-glucose lansioside C R=β-D-xylose
五、四环三萜
四环三萜类在中药中分布很广，许多植物包括高等植物和 低等菌藻类植物以及某些动物都可能含有此类成分。它们大部分 具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；母核的17位上有一个由8个碳 原子组成的侧链；在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、 10位和14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。 10 14 13 8 存在于天然界中的四环三萜或其皂苷苷元主要有以下类型。 1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结 ．羊毛脂甾烷 型 构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链 的构型分别为10β、13β、14α、17β。 羊毛脂醇(lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟 属植物Euphorbia balsamifera的乳液中。
三萜类化合物
一、 概述
三萜类化合物的生理活性：
溶血 抗肿瘤 抗炎 抗菌
抗病毒
降低胆固醇 杀软体动物 抗生育
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
尾
O PP +Fra bibliotekO PP
尾
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鲨烯
不同的环化方式
不同的三萜类化合物
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
2、大戟烷型( Euphane )
3、达玛烷型( Dammaranes )
4、环菠萝蜜烷型( Cycloartanes )环阿屯烷型 5、葫芦素烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
二、结构与分类
1、羊毛脂烷型
21
R构型
22 20 17 14 30 23 16 15 27 24 25 26
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、
石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布 较多。
一、 概述
三萜皂苷 三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的，常见 的苷元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。 有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。 根据糖链的多少，可分单糖链苷（monodemosides）双 糖链苷（bisdemosides）、三糖链皂苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解 时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
三萜类化合物详解
7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（ 个碳原子 个碳原子）。 环戊烷骈多氢菲的基本母核 2、C17位有一个由 个碳原子组成的侧链。 个碳原子组成的侧链。 、 位有一个由8个碳原子组成的侧链 3、母核上有 个角甲基，4个连接在 4、C4、C10、C14、另一 个角甲基， 个连接在 个连接在C 、母核上有5个角甲基 个编号为C 的甲基连于C 位上。 个编号为 18的甲基连于 8或C13位上。
4
结构与分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 单环、双环和三环三萜， 单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜： 无环三萜：鲨烯 单环三萜： 单环三萜：蓍醇
HO 蓍 醇 A achilleol A
5
结构与分类
双环三萜： 双环三萜：
O R2 R1 O
13 H 10 5 4 H 9 H 8 14
27
H
H
H
28
25 4 24 23
26
friedelane
26
一、物理性质
1、性状： 、性状： • 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。
2
生物合成
对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨 的研究表明三萜是由鲨 对三萜类化合物生物合成 经过不同的途径环合而成， 烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合 经过不同的途径环合而成 欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 欢醇 的焦磷酸酯尾尾缩合生成
中药化学：8-三萜类化合物
17 13 14
HO H
大戟醇
（大戟属植物乳液中）
大戟烷型
COOH
9 8
7
O
H
乳香二烯酮酸 △7（8）
• 母核的17位上有一个由8个碳原子组成的侧链；
R 17
14
甾醇
• 在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、10位和
14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。
• 在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物
甾醇的三甲基衍生物。
2. 四环三萜或其皂苷苷元主要类型
达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环菠萝蜜烷
• 根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。 多数为四环三萜和五环三萜。
21
2224ຫໍສະໝຸດ 26菲H 20
23
12
（二）四环三萜
27
11 19
18 13
17
9
在中药中分布很广。
1 10 8
15
34
H 7 30
四环三萜
1. 结构特征：
29 28 H
A BCD
• 它们大部分具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；
3 4
型）、葫芦烷、楝烷型三萜类。
① 达玛烷型
结构特点：A/B、B/C、C/D 环均为反式, C8位有-CH3,C13位 有-H, C17有侧链,C20构型为R或 S。
1 34
21
22
24
26
H 20 23
12
27
11 19
18 13
17
9
10 8
15
H 7 30
29 28 H
达玛烷型 （dammarane）
11C=O，15C=O，23C=O，27-CH3→27-COOH，是羊 毛甾烷的高度氧化物。
第8章三萜类化合物
HOOC OH
H
茯苓酸
HO H
大戟醇
21 20
25 26 23
27
19
18
30 5
28 29
达玛烷型
30 29
30 20 21
H
13
17 22
1 2526 14Fra bibliotek2 10
34 5
27 7
6
23 24
28
1 25
26
3
H
27
HO
H
23 24
29
29
30
20
19 21
H
17
28
1 25
26 14
28
3
10 H
【化学性质】
• 1.颜色反应： • Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） • Kahlenberg反应：20%五氯化锑（或三氯化锑的氯
仿饱和液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热， 显蓝色、灰蓝色、灰紫色等
• Rosen-Heimer反应：25%三氯乙酸乙醇液，可用于 滤纸显色，加热至100℃，猩红色，逐渐变为紫色
• Salkowski反应：氯仿-浓硫酸，硫酸层显红色或蓝 色，氯仿层有绿色荧光出现
• Tschugaev反应：
• 2.沉淀反应 • 皂苷水液可和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等
产生沉淀。酸性皂苷（三萜皂苷）可用中性盐如硫 酸铵、乙酸铅等沉淀，中性皂苷（甾体皂苷）用碱 性盐如碱式乙酸铅沉淀。 • 因采用此法重金属离子会超标，故现在多不用。
作用，如人参皂苷。另外有些树脂、脂肪酸、挥发油也能产生
溶血现象。
第四节 三萜类化合物的提取分离
中药化学-第八章-三萜类化合物
➢ 苷元中除与氧连接的碳和烯碳外，其他δ 一般在60.0以下，苷元和糖上与氧相连碳 为δ60.0-90.0，烯碳在δ109.0-160.0，羰 基碳为δ170.0-220.0。
其他NMR技术
➢ DEPT （用于确定碳的类型CH3、CH2、CH） ➢ 1H-1HCOSY ➢ 13C-1HCOSY ➢ HMQC（通过氢检测的异核多量子相关谱） ➢ HMBC（通过氢检测的异核多键相关谱）
【分离方法】
➢ 2、大孔树脂法 适合皂苷的精制和初 步分离。先用水洗除去糖和水溶性杂质， 再用不同浓度醇浓度由低至高洗脱皂苷 按极性由大到小的顺序被洗下来。
【分离方法】
3、色谱分离法 ⑴吸附柱色谱法：吸附剂为硅胶，流动相为氯 仿-甲醇不同比例 ⑵分配柱色谱法 支持剂：硅胶 固定相：3%草酸水溶液 流动相：含水混合有机溶剂 反相柱色谱：吸附剂为Rp-18、Rp-8或Rp-2， 流动相为甲醇-水，乙腈-水
【分离方法】
（3）高效液相色谱法 目前最常用， 一般选用反相柱，流动相为甲醇-水， 乙腈-水。
（4）凝胶色谱法 应用较多的是能 在有机相使用的Sephadex LH-20。
第五节 三萜类化合物检识
【理化检识】
➢ 1.泡沫试验 中药水提取液振摇后，产生 持久泡沫（15分钟以上），注意假阳性反 应。
【溶血作用】
➢ 皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
➢ 溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲 及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。
➢ 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
三萜生物碱） ➢ 2．按碳环的数目分类： ➢ （1）链状三萜（较少） ➢ （2）单环三萜（较少） ➢ （3）双环三萜（较少） ➢ （4）三环三萜（较少）
其他NMR技术
➢ DEPT （用于确定碳的类型CH3、CH2、CH） ➢ 1H-1HCOSY ➢ 13C-1HCOSY ➢ HMQC（通过氢检测的异核多量子相关谱） ➢ HMBC（通过氢检测的异核多键相关谱）
【分离方法】
➢ 2、大孔树脂法 适合皂苷的精制和初 步分离。先用水洗除去糖和水溶性杂质， 再用不同浓度醇浓度由低至高洗脱皂苷 按极性由大到小的顺序被洗下来。
【分离方法】
3、色谱分离法 ⑴吸附柱色谱法：吸附剂为硅胶，流动相为氯 仿-甲醇不同比例 ⑵分配柱色谱法 支持剂：硅胶 固定相：3%草酸水溶液 流动相：含水混合有机溶剂 反相柱色谱：吸附剂为Rp-18、Rp-8或Rp-2， 流动相为甲醇-水，乙腈-水
【分离方法】
（3）高效液相色谱法 目前最常用， 一般选用反相柱，流动相为甲醇-水， 乙腈-水。
（4）凝胶色谱法 应用较多的是能 在有机相使用的Sephadex LH-20。
第五节 三萜类化合物检识
【理化检识】
➢ 1.泡沫试验 中药水提取液振摇后，产生 持久泡沫（15分钟以上），注意假阳性反 应。
【溶血作用】
➢ 皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
➢ 溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲 及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。
➢ 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
三萜生物碱） ➢ 2．按碳环的数目分类： ➢ （1）链状三萜（较少） ➢ （2）单环三萜（较少） ➢ （3）双环三萜（较少） ➢ （4）三环三萜（较少）
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2、羊毛脂烷型（lanostane）
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）
例如：
人参含有多种皂苷，大多数属于达玛烷型四环三萜。 根据C6位是否含有-OH可分为两种类型： - protopanaxadiol】衍生的皂苷。
6、楝烷型（meliacane）
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）
21 12 H 11 1 2 3 28 19 10 5 9 18 20 22 23 16 27
17 1 4 10
8 14
24
25
26
17
C
13
D 14
15
20
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有 显著的差异。
具有溶血性质
- 20（S）-原人参三醇衍生的皂苷：
- 20（S）-原人参二醇衍生的皂苷： 具有对抗溶血作用
因此，人参总皂苷不表现出溶血的现象。
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂甾烷型（lanostane）
酸性皂苷：
由于三萜皂苷结构中多具有羧基，所以
有时又将三萜皂苷叫做酸性皂苷。
一、概述
（一）定义
次生皂苷：当原生苷由于水解或酶解，部分
糖被降解时，所生成的苷叫次生苷。
据糖链的多少可分为：
单糖链苷：含有一个糖链的苷。
双糖链苷：含有二个糖链的苷。
三糖链苷：含有三个糖链的苷。
一、概述
（二）分布
三萜及其苷类广泛存在于自然界，在菌类、 蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋 生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布 最多。
A
19 10 9
CH B
D
H
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
5、 葫芦素烷型（cucurbitane） • 结构特点：
9、13位：β-角甲基
10位：α-H 5、8位：β-H 其余与羊毛甾烷一样 17位： β -侧链
A
H9 C H H
H
13
一、概述
（二）分布
三萜：主要来源于菊科、豆科、大戟科、卫 茅科、茜草科、橄榄科、唇型科等植物。
三萜皂苷：在豆科、五加科、葫芦科、毛茛
科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等
植物分布较多。
一、概述
（三）生物活性
具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等 活性。
例如： - 齐墩果酸：临床上用于治疗肝炎 - 甘草次酸琥珀酸半酯：用于治疗溃疡 - 甘草酸：可降低胆固醇 - 人参皂苷b2、柴胡皂苷a：可降低高血脂
一、概述
（三）生物活性
由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用
来作为乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。
一、概述
（四）生物合成
三萜类化合物： 是由鲨烯（squalene）经过不同的 途径环合而成。
鲨烯：是由倍半萜金合欢醇（farnesol） 的焦磷酸酯尾-尾缩合生成。
一、概述
（四）生物合成
OP
焦磷酸金合欢酯 （倍半萜）
30
29 20
E
存在状态： （1）游离
11 1 25 2 3 24
A 4
19 12 H 18
（2）成酯
（3）成苷
C 13 H 17 26 14 D 9
28 16
A/B、B/C、 21 C/D环均为反式 22 D/E环为顺式 有8个甲基
10
H 5 B
8 27 15 7
H 23
6
oleanane
二、分类
A CH
10 B 8 13
S 20
H
17
D
14
8位： β-H
17位： α -侧链 20位构型：S （α-H）
H
13、14－CH3与 羊毛脂烷型相反
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 4、 环阿屯烷型（cycloartane） • 结构特点：
与羊毛脂烷型相似 差别：仅在于19位 甲基与9位脱氢形成 三元环
Rg1 －H（20R）
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）：－ 20（S）-原人参三醇
R2O
12 20
C6 ：有－OH
ginsenoside
Re Rf
2
3
HO
6
R1
glc——Rha
2
R2
glc H（20S）
OR1
20（S）－protopanaxatriol
1、齐墩果烷型（oleanane）
20 12 13 14 10 3 8 18 17
H
COOH
HO
齐墩果酸
二、分类
（二）五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1、齐墩果烷型（oleanane）
COOH
20
甘草次酸 甘草酸
R H
2 glcuA--glcuA--
O
12 13 14
18
17
H
β α 2 乌拉尔甘草皂甙 A glcuA--glcuA-β β 3 乌拉尔甘草皂甙 B glcuA--glcuA-β β β β
OR1
panaxatriol
OH
20 R
12
O
20 R
12
H＋ H＋
3 6
RO
3
6
OR1
RO
20 R－人参三醇
20（R）－protopanaxatriol
OR1
panaxatriol
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）：－ 人参皂苷
1、达玛烷型（dammarane）：－ 人参皂苷
（3）强酸水解：20位苷键断裂，并C20位羟基与甲基环合，
发生异构化：20S
HO
12
20R
20 S
R2O
12
O
20 S
20 S
H＋ H＋
3 6
H＋
12
RO
3
6
OR1
RO
3
6
20 S－人参三醇
20（S）－protopanaxatriol
OR1
RO
20（S）－protopanaxatriol
A
10
C 13
14
17
D
B 8
H
H
H
meliacane
二、分类
（二）五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1、齐墩果烷型（oleanane）
2、乌苏烷型（ursane） 3、羽扇豆烷型（lupane） 4、木栓烷型（friedelane）
二、分类
（二）五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 1、齐墩果烷型（oleanane） 又称β-香树脂烷型（ β- amyrane）
12
20
ginsenoside
3 6 6
6 4 Ra1 － glc—— ara（p）—— xyl
R
glc——glc——O
2
Ra2 － glc——ara（f）——xyl
2
6
Rb1 － glc——glc
6 Rb2 － glc—— ara（p）
Rc Rd
6 ara（f） － glc——
－ glc
20（S）－protopanaxadiol
D
10 5
8
B
H H
20位构型： R （β-H）
cucurbitane
二、分类
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）
例如：
人参含有多种皂苷，大多数属于达玛烷型四环三萜。 根据C6位是否含有-OH可分为两种类型： - protopanaxadiol】衍生的皂苷。
6、楝烷型（meliacane）
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）
21 12 H 11 1 2 3 28 19 10 5 9 18 20 22 23 16 27
17 1 4 10
8 14
24
25
26
17
C
13
D 14
15
20
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有 显著的差异。
具有溶血性质
- 20（S）-原人参三醇衍生的皂苷：
- 20（S）-原人参二醇衍生的皂苷： 具有对抗溶血作用
因此，人参总皂苷不表现出溶血的现象。
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂甾烷型（lanostane）
酸性皂苷：
由于三萜皂苷结构中多具有羧基，所以
有时又将三萜皂苷叫做酸性皂苷。
一、概述
（一）定义
次生皂苷：当原生苷由于水解或酶解，部分
糖被降解时，所生成的苷叫次生苷。
据糖链的多少可分为：
单糖链苷：含有一个糖链的苷。
双糖链苷：含有二个糖链的苷。
三糖链苷：含有三个糖链的苷。
一、概述
（二）分布
三萜及其苷类广泛存在于自然界，在菌类、 蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋 生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布 最多。
A
19 10 9
CH B
D
H
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
5、 葫芦素烷型（cucurbitane） • 结构特点：
9、13位：β-角甲基
10位：α-H 5、8位：β-H 其余与羊毛甾烷一样 17位： β -侧链
A
H9 C H H
H
13
一、概述
（二）分布
三萜：主要来源于菊科、豆科、大戟科、卫 茅科、茜草科、橄榄科、唇型科等植物。
三萜皂苷：在豆科、五加科、葫芦科、毛茛
科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等
植物分布较多。
一、概述
（三）生物活性
具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等 活性。
例如： - 齐墩果酸：临床上用于治疗肝炎 - 甘草次酸琥珀酸半酯：用于治疗溃疡 - 甘草酸：可降低胆固醇 - 人参皂苷b2、柴胡皂苷a：可降低高血脂
一、概述
（三）生物活性
由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用
来作为乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。
一、概述
（四）生物合成
三萜类化合物： 是由鲨烯（squalene）经过不同的 途径环合而成。
鲨烯：是由倍半萜金合欢醇（farnesol） 的焦磷酸酯尾-尾缩合生成。
一、概述
（四）生物合成
OP
焦磷酸金合欢酯 （倍半萜）
30
29 20
E
存在状态： （1）游离
11 1 25 2 3 24
A 4
19 12 H 18
（2）成酯
（3）成苷
C 13 H 17 26 14 D 9
28 16
A/B、B/C、 21 C/D环均为反式 22 D/E环为顺式 有8个甲基
10
H 5 B
8 27 15 7
H 23
6
oleanane
二、分类
A CH
10 B 8 13
S 20
H
17
D
14
8位： β-H
17位： α -侧链 20位构型：S （α-H）
H
13、14－CH3与 羊毛脂烷型相反
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 4、 环阿屯烷型（cycloartane） • 结构特点：
与羊毛脂烷型相似 差别：仅在于19位 甲基与9位脱氢形成 三元环
Rg1 －H（20R）
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）：－ 20（S）-原人参三醇
R2O
12 20
C6 ：有－OH
ginsenoside
Re Rf
2
3
HO
6
R1
glc——Rha
2
R2
glc H（20S）
OR1
20（S）－protopanaxatriol
1、齐墩果烷型（oleanane）
20 12 13 14 10 3 8 18 17
H
COOH
HO
齐墩果酸
二、分类
（二）五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1、齐墩果烷型（oleanane）
COOH
20
甘草次酸 甘草酸
R H
2 glcuA--glcuA--
O
12 13 14
18
17
H
β α 2 乌拉尔甘草皂甙 A glcuA--glcuA-β β 3 乌拉尔甘草皂甙 B glcuA--glcuA-β β β β
OR1
panaxatriol
OH
20 R
12
O
20 R
12
H＋ H＋
3 6
RO
3
6
OR1
RO
20 R－人参三醇
20（R）－protopanaxatriol
OR1
panaxatriol
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane）：－ 人参皂苷
1、达玛烷型（dammarane）：－ 人参皂苷
（3）强酸水解：20位苷键断裂，并C20位羟基与甲基环合，
发生异构化：20S
HO
12
20R
20 S
R2O
12
O
20 S
20 S
H＋ H＋
3 6
H＋
12
RO
3
6
OR1
RO
3
6
20 S－人参三醇
20（S）－protopanaxatriol
OR1
RO
20（S）－protopanaxatriol
A
10
C 13
14
17
D
B 8
H
H
H
meliacane
二、分类
（二）五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1、齐墩果烷型（oleanane）
2、乌苏烷型（ursane） 3、羽扇豆烷型（lupane） 4、木栓烷型（friedelane）
二、分类
（二）五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 1、齐墩果烷型（oleanane） 又称β-香树脂烷型（ β- amyrane）
12
20
ginsenoside
3 6 6
6 4 Ra1 － glc—— ara（p）—— xyl
R
glc——glc——O
2
Ra2 － glc——ara（f）——xyl
2
6
Rb1 － glc——glc
6 Rb2 － glc—— ara（p）
Rc Rd
6 ara（f） － glc——
－ glc
20（S）－protopanaxadiol
D
10 5
8
B
H H
20位构型： R （β-H）
cucurbitane
二、分类