醇酚醚
醇酚醚的合成与应用
醇酚醚的合成与应用醇酚醚是一类重要的有机化合物，广泛应用于医药、染料、涂料、橡胶和塑料等行业。
本文将重点介绍醇酚醚的合成方法以及其在不同领域的应用。
一、醇酚醚的合成方法1. 醇酚醚的酯化反应：通过醇和酚与酸酐反应，生成醇酚酯，然后再通过脱水反应将醇酚酯转化为醇酚醚。
酯化反应是一种常用的醇酚醚合成方法，具有反应条件温和、生成产率高等优点。
2. 醇酚醚的缩合反应：通过醇和酚与醛或酮发生缩合反应，生成醇酚醚。
缩合反应有多种催化剂和反应条件可选择，适用于不同类型的醇酚醚合成。
3. 醇酚醚的还原反应：通过还原剂将酯还原为醇酚醚。
还原反应方法简单易行，但需要根据具体反应体系选择适当的还原剂。
二、醇酚醚的应用领域1. 化妆品行业：醇酚醚常用于化妆品中作为溶剂、增稠剂和湿润剂。
其良好的溶解性和渗透性使得化妆品更易吸收和涂抹，提高产品的使用感受。
2. 医药行业：醇酚醚在制药工艺中广泛应用。
它可作为药物合成中间体，用于合成抗生素、抗病毒药物等。
此外，醇酚醚还可作为药物的溶剂和稳定剂，提高药物的稳定性和口服吸收率。
3. 涂料和染料行业：醇酚醚可用作涂料和染料的溶剂和分散剂。
它具有较高的溶解性和分散性，可以提高涂料和染料的质量和性能。
4. 橡胶和塑料行业：醇酚醚可用作橡胶和塑料的可塑剂和增塑剂。
添加醇酚醚可以增加橡胶和塑料的柔软度和韧性，提高其加工性能。
5. 其他领域：醇酚醚还广泛应用于香料、香精、润滑剂、清洁剂和防腐剂等领域。
三、醇酚醚的市场前景随着工业化进程的加快，对醇酚醚的需求不断增长。
特别是在新兴领域如高分子材料、新能源材料和生物医药领域，对高纯度、高性能醇酚醚的需求更为迫切。
因此，醇酚醚的市场前景非常广阔。
总结：本文简要介绍了醇酚醚的合成方法和在不同领域的应用。
醇酚醚作为一类重要的有机化合物，具有广泛的应用前景。
希望本文能为读者对醇酚醚的认识和理解提供一些帮助。
第七章 醇 酚 醚
第一节
醇
醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后 生成的衍生物（R-OH）。
一、醇的结构、分类和命名
1 、醇的结构
2、醇的分类 a. 根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 b. 根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物）。
2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）
1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应：
Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3-6个 碳原子的醇。原因： 1-2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥
高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa （十二烷基磺酸钠）。
（2）与有机酸反应
5、脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生 分子内或分子间的脱水反应。
醇的脱水反应活性： 3o R-OH > 2o R-OH > 1o R-OH
醇脱水反应的特点：
a. 主要生成札依采夫烯，例如：
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。
这是因为空间位阻较大，不利于按SN2历程进行反应。若按 SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小的伯碳正离 子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排为稳定的叔碳正离子， 故得到的是重排产物。
3、与卤化磷和亚硫酰氯反应
4. 与酸反应（成酯反应） （1）与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。
第七章醇酚醚
从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例， 从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例，这是因为叔碳正离子比仲碳正离 子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。 子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。 由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件， 由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件，可使 反应向某一方向进行。 反应向某一方向进行。
2：羟基的反应 ： 醇与氢卤酸反应得到卤代烃和水 得到卤代烃和水。 醇与氢卤酸反应得到卤代烃和水。 ROH + HX——→RX + H2O 大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按S 反应机制进行的 仲醇反应时， 反应机制进行的。 大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按 N1反应机制进行的。仲醇反应时，由 于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。 于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。 CH3 ｜ CH3C —CH CH3 ｜ ｜ CH3 Cl 次 伯醇主要按S 反应机制进行 反应机制进行， 伯醇主要按 N2反应机制进行， + 快 RCH2 —OH +HX————→RCH2—OH2 + X ¯ + RCH2—OH2 + X ¯ ———→X…CH2…OH2 ———→RCH2 X + H2O | R CH3 HCl ｜ CH3C —CH CH3 ——→ ｜ ｜ CH3 OH CH3 CH3 ｜ ｜ CH3C —CH CH3 ｜ Cl 主
第七章 醇、酚、醚
重点： 重点：醇、酚、醚的物理、化学性质
第七章 醇、酚、醚
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与 酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇 芳香烃基直接相连的叫酚 两烃基与氧直接相连的叫醚 芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例：
醇 酚 醚
醇,酚,醚醇和酚都含有相同的官能团羟基(-OH),醇的羟基和脂肪烃,脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连.而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上.因此醇和酚的结构是不相同的,其性质也是不同的.醇的通式为ROH,酚的通式为ArOH.醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基(-R或-Ar)取代的产物,醚的通式为R-O-R或Ar-O- Ar.第一节醇一,醇的分类和命名醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇,脂环醇和芳香醇.根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇,仲醇和叔醇.根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇.结构简单的醇采用普通命名法,即在烃基名称后加一\"醇\"字.如:CH3CH2OH (CH3)2CHOH乙醇异丙醇苯甲醇(苄醇)对于结构复杂的醇则采用系统命名法,其原则如下:1,选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链,按主链的碳原子数称为\"某醇\".2,从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号,使羟基所连的碳原子的位次尽可能小.命名时把取代基的位次,名称及羟基的位次写在母体名称\"某醇\"的前面.如:2,6-二甲基-3,5-二乙基-4-庚醇1-乙基环戊醇2,6-二甲基-5-氯-3-庚醇不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链,从靠近羟基的一端开始编号.例如:CH2═CHCH2CH2OH 3-丁烯-1-醇6-甲基-3-环已烯醇命名芳香醇时,可将芳基作为取代基加以命名.例如:2-乙基-3-苯基-1-丁醇3-苯丙烯醇多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链,依羟基的数目称二醇,三醇等,并在名称前面标上羟基的位次.因羟基是连在不同的碳原子上,所以当羟基数目与主链的碳原子数目相同时,可不标明羟基的位次.例如:乙二醇丙三醇(甘油) 1,2-丙二醇二,醇的制备醇可以从烯烃与浓硫酸作用生成硫酸酯,再经水解制得.例如:CH2═CH2 CH3CH2OSO3H CH3CH2OH1,卤代烃水解卤代烃在碱性溶液中水解可以得到醇.R—X + NaOH R—OH + NaX反应是可逆的,常用的碱为NaOH,KOH等.由于本反应随卤代烃结构不同而水解难易不同,并伴有消除反应,有时在实验室中可采用氢氧化银替代氢氧化钠,减少消除反应发生,又使反应趋于完成. 2,醛,酮的还原醛或酮分子中的羰基可催化加氢还原成相应的醇.醛还原得伯醇,酮还原得仲醇.常用的催化剂为Ni,Pt和Pd等.例如:R—CHO + H2 RCH2OH 伯醇RCOR + H2 RCHOHR 仲醇若使用某些金属氢化物作为还原剂,例如氢化锂铝,硼氢化钠等,它们只还原羰基,且不还原碳碳双键能制备不饱和醇.如:CH3CH═CHCHO CH3CH═CHCH2OH3,格氏试剂合成法这是实验室制备醇的一种经典方法.格氏试剂RMgX中带正电荷的-MgX加到羰基氧原子上,而带负电荷的-R加到羰基碳原子上,所得的加成产物经稀酸水解,可转变成相应的醇,可用来制备不同类型的伯,仲,叔醇.HCHO + RMgX RCH2OHR—CHO + RMgX R2CHOHRCOR + RMgX R3COH格氏试剂还可与环氧乙烷作用,制得比格氏试剂多两个碳原子的伯醇,例如:RMgX + RCH2CH2OMgX RCH2CH2OH三,物理性质1,状态:低级醇是易挥发的液体,较高级的醇为粘稠的液体,高于11个碳原子的醇在室温下为蜡状固体.2,沸点:饱和一元醇随着碳原子数目的增加而上升,碳原子数目相同的醇,支链越多,沸点越低.低分子量的醇,其沸点比分子量相近的烷烃高得多.这是因为醇分子中的羟基氢氧键高度极化,这样一个醇分子的羟基上带部分正电荷的氢,可与另一醇分子中的羟基带部分负电荷的氧原子相互吸引形成氢键.由于醇分子间借氢键而相互缔合,使液态醇气化时,不仅要破坏醇分子间的范德华力,而且还需额外的能量破坏氢键.3,水溶性:低级醇能与水混溶,随分子量的增加溶解度降低.这是由于低级醇分子与水分子之间形成氢键,使得低级醇与水无限混溶,随着醇分子碳链的增长,一方面长的碳链起了屏蔽作用,使醇中羟基与水形成氢键的能力下降;另一方面羟基所占的比重下降,烷基比重增加,起主导作用,故醇随着分子量的增加,其溶解度下降.4,低级醇可与氯化钙,氯化镁等形成结晶醇化合物,因此醇类不能用氯化钙等作干燥剂以除去水分.四,化学性质1,与活泼金属反应由于氢氧键是极性键,它具有一定的解离出氢质子的能力,因此醇与水类似,可与活泼的金属钾,钠等作用,生成醇钠或醇钾,同时放出氢气.HOH + Na NaOH + H2ROH + Na RONa + H2各种不同结构的醇与金属钠反应的速度是:甲醇> 伯醇> 仲醇> 叔醇醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼,当醇与金属钠作用时,比水与金属钠作用缓慢得多,而且所产生的热量不足以使放出的氢气燃烧.某些反应过程中残留的钠据此可用乙醇处理,以除去多余的金属钠.醇的酸性比水小,因此反应所得到的醇钠可水解得到原来的醇.醇钠的化学性质活泼,它是强碱,在有机合成中可作缩合剂用,并可作引入烷氧剂的烷氧化试剂.其它活泼的金属,例如镁,铝等也可与醇作用生成醇镁和醇铝.异丙醇铝和叔丁醇铝在有机合成上有重要的应用.与无机酸的反应(1)与氢卤酸反应醇与氢卤酸作用生成卤代烃和水,这是制备卤代烃的重要方法.反应如下:ROH + HX RX↓ + H2O醇与氢卤酸反应的快慢与氢卤酸的种类及醇的结构有关.不同种类的氢卤酸活性顺序为:氢碘酸> 氢溴酸> 盐酸不同结构的醇活性顺序为:烯丙醇> 叔醇> 仲醇> 伯醇因此不同结构的醇与氢卤酸反应速度不同,这可用于区别伯,仲,叔醇.所用的试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成的溶液,称为卢卡氏试剂.卢卡氏试剂与叔醇反应速度最快,立即生成卤代烷,由于卤代烷不溶于卢卡氏试剂,使溶液混浊.仲醇反应较慢,需放置片刻才能混浊分层.伯醇在常温下不反应,需在加热下才能反应.如:RCH2OH 常温下无变化,加热后反应R2CHOH 卢卡氏试剂↓ 放置片刻混浊分层R3COH 立即混浊分层注意此反应的鉴别只适用于含6个碳以下的伯,仲,叔醇异构体,因高级一元醇也不溶于卢卡氏试剂.(2)与含氧无机酸反应醇与含氧无机酸如硝酸,硫酸,磷酸等作用,脱去水分子而生成无机酸酯.例如:CH3CH2OH + HNO3 CH3CH2O—NO2 硝酸乙酯醇与硫酸作用,因硫酸是二元酸,随反应温度,反应物比例和反应条件不同,可生成酸性硫酸酯和中性硫酸酯.CH3OH + H2SO4 CH3O—SO3H硫酸氢甲酯在减压下蒸馏可得到硫酸二甲酯.CH3O—SO3H CH3O—SO2—OCH3硫酸二甲酯是无色油状有刺激性的液体,有剧毒,使用时应小心.它和硫酸二乙酯在有机合成中是重要的甲基化和乙基化试剂.脱水反应醇与浓硫酸混合在一起,随着反应温度的不同,有两种脱水方式.在高温下,可分子内脱水生成烯烃;在低温下也可分子间脱水生成醚.例如:CH3CH2OH + HOCH2CH3 + 浓H2SO4 CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OH + 浓H2SO4 CH2═CH2醇脱水生成烯烃的难易与醇的结构有关.例如:CH3CH2CH2CH2—OH + 75℅H2SO4 CH3CH2CH═CH2 (主要产物)CH3CH2CHOHCH3 + 66℅H2SO4 CH3CH═CHCH3 (主要产物)CH3CH2COH(CH3)2 + 46℅H2SO4 CH3CH═C(CH3)2 (主要产物)从以上例子可以看出,三类醇中最容易脱水的是叔醇,仲醇次之,伯醇最难.对于叔醇,分子内脱水可有两种方向,但主要产物与卤代烷烃脱卤代氢一样服从扎依采夫规则,生成双键碳原子上连有最多烃基的烯烃.氧化反应醇分子中由于羟基的影响,使得α-氢较活泼,容易发生氧化反应.伯醇和仲醇由于有α-氢存在容易被氧化,而叔醇没有α-氢难氧化.常用的氧化剂为重铬酸钾和硫酸或高锰酸钾等.不同类型的醇得到不同的氧化产物.伯醇首先被氧化成醛,醛继续被氧化生成羧酸.RCH2OH RCHO RCOOH仲醇氧化成含相同碳原子数的酮,由于酮较稳定,不易被氧化,可用于酮的合成.RCHOHR RCOR五,重要的醇1,甲醇:为无色透明的液体.甲醇能与水及许多有机溶剂混溶.甲醇有毒,内服少量(10)可致人失明,多量(30)可致死.这是因为它的氧化产物甲醛和甲酸在体内不能同化利用所致.2,乙醇:是无色透明的液体,俗称洒精.在医药上可作外用消毒剂.3,丙三醇:俗称甘油,为无色粘稠状具有甜味液体,与水能以任意比例混溶.甘油具有很强的吸湿性,对皮肤有刺激性,作皮肤润滑剂时,应用水稀释.甘油三硝酸酯俗称硝酸甘油,常用作炸药,它具有扩张冠状动脉的作用,可用来治疗心绞痛.4,乙二醇:是无色液体,有甜味,俗称甘醇.能与水,乙醇,丙酮混溶,但不溶于极性小的乙醚.乙二醇中由于相邻两个羟基相互影响的结果,具有一定的酸性,与其他邻二醇一样,可使新制备的氢氧化铜沉淀溶解,得深蓝色溶液.实验常用此法鉴别具有两个相邻羟基的多元醇.5,苯甲醇:又称苄醇,为无色液体.苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐性能,用于配制注射剂可减轻疼痛.第二节酚一,酚的分类和命名酚可根据分子中所含羟基数目不同可分为一元酚和多元酚.酚的命名是在\"酚\"字前面加上芳环名称,以此作为母休再冠以取代基的位次,数目和名称,例如:苯酚邻-甲基苯酚2-甲基-5-正丙基苯酚2-萘酚1,2-苯二酚1,3,5-苯三酚8-氯-1,2-萘二酚对于某些结构复杂的酚,可把酚羟基作为取代基加以命名.例如:5-(4-羟基)苯基-1-戊烯-3-醇对羟基苯甲酸二,酚的制法1,磺酸盐碱熔融法芳香族磺酸盐与氢氧化钠共熔,生成酚的钠盐,再以酸处理即得酚.+ NaOH若芳环上有-X,-NO2,-COOH等官能团时,在高温和强碱条件下也会发生反应,生成酚.2,卤代芳烃水解卤代芳烃的卤原子很不活泼,一般需在高温,高压和催化剂的存在下与稀碱作用,才能反应生成酚,例如:+ NaOH若在芳环的邻,对位上有一个或一个以上的强吸电子基团(如硝基),卤素原子变得活泼,反应很容易进行.例如,对硝基氯苯在氢氧化钠中回流便可水解生成对硝基苯酚.+ NaOH3,由芳胺制备芳香伯胺经重氮化,再进行水解便可得到酚.三,物理性质大多数酚为结晶性固体,仅少数烷基酚为液体.酚的沸点高于分子量与之相当的烃.苯酚及其同系物在水中有一定的溶解度,羟基越多,其酚在水中的溶解度也越大.四,化学性质(一)酚羟基的反应1,酸性酚具有酸性,酚和氢氧化钠的水溶液作用,生成可溶于水的酚钠.+ NaOH + H2O通常酚的酸性比碳酸弱,如苯酚的PK为10,碳酸的PK为6.38.因此,酚不溶于碳酸氢钠溶液.若在酚钠溶液中通入二氧化碳,则苯酚又游离出来.可利用酚的这一性质进行分离提纯.+ CO2 + H2O + NaHCO3苯酚的弱酸性,是由于羟基氧原子的孤对电子与苯环的π电子发生P-π共轭,致使电子离域使氧原子周围的电子云密度下降,从而有利于氢原子以质子的形式离去2,与三氯化铁反应含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应.故此反应常用来鉴别酚类.但具有烯醇式结构的化合物也会与三氯化铁呈显色反应.(二)芳环上的亲电取代反应1,卤代反应酚极易发生卤代反应.苯酚只要用溴水处理,就立即生成不溶于水的2,4,6-三溴苯酚白色沉淀,反应非常灵敏.+ Br2 ↓ + HBr除苯酚外,凡是酚羟基的邻,对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用,均能生成沉淀.故该反应常用于酚类化合物的鉴别.2,硝化反应苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚.+ 20℅HNO3 +邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分开.这是因为邻硝基苯酚通过分子内氢键形成状化合物,不再与水缔合,也不易生成分子间氢键,故水溶性小,挥发性大,可随水蒸气蒸出.而对硝基苯酚可生成分子间氢键而相互缔合,挥发性小,不随水蒸气蒸出.(三)氧化反应酚类化合物很容易被氧化,不仅可用氧化剂如高锰酸钾等氧化,甚至较长时间与空气接触,也可被空气中的氧气氧化,使颜色加深.苯酚被氧化时,不仅羟基被氧化,羟基对位的碳氢键也被氧化,结果生成对苯醌.+ [O]多元酚更易被氧化,例如,邻苯二酚和对苯二酚可被弱的氧化剂(如氧化银,溴化银)氧化成邻苯醌和对苯醌.+ AgBr五,重要的酚1,苯酚:俗名石炭酸,为无色结晶,在水中有一定的溶解度,在20℃每100克水约溶解8.3克苯酚.苯酚易溶于乙醚及乙醇中.2,甲酚:有邻,间,对三种异构体.它们的混合物称为煤酚.煤酚的杀茵力比苯酚强,因难溶于水,常配成47℅-53℅的肥皂溶液,称为煤酚皂溶液,俗称\"来苏尔\",是常用的消毒剂.3,苯二酚:有邻,间,对三种异构体.邻苯二酚又名儿茶酚,间苯二酚又名雷锁辛,对苯二酚又名氢醌.第三节醚一,醚的分类和命名醚结构中与氧相连的两个烃基相同的称为简单醚,两个烃基不同的称为混合醚.对于简单醚的命名是在烃基名称后面加\"醚\"字,混合醚命名时,两个烃基的名称都要写出来,较小的烃基其名称放于较大烃基名称前面,芳香烃基放在脂肪烃基前面.例如:简单醚二甲醚(甲醚) 二苯醚混合醚甲乙醚苯甲醚苯基苄基醚对于结构复杂的醚对-乙氧基苯甲酸5-甲氧基-1-戊烯-3-醇具环状结构的醚称为环醚.例如;环氧乙烷四氢呋喃二,性质大多数醚在室温下为液体,有特殊气味.由于醚分子中的氧原子与两个烃基结合,分子的极性很小.醚是一类很不活泼的化合物(环氧乙烷除外).它对氧化剂,还原剂和碱都极稳定.如常温下与金属钠不作用,因此常用金属钠干燥醚.但是在一定条件下,醚可发生特有的反应.1, 盐的生成因醚键上的氧原子有末共电子对,能接受强酸中的质子,以配位键的形式结合生成盐.R-O-R + HCl [R-OH-R]+Cl-2,醚键的断裂在较高的温度下,强酸能使醚键断裂,最有效的是氢卤酸,又以氢碘酸为最好,在常温下就可使醚键断裂,生成一分子醇和一分子碘代烃.若有过量的氢碘酸,则生成的醇进一步转变成另一分子的碘代烃.R-O-R + HI RI + ROHROH + HI RI + H2O醚键的断裂有两种方式,通常是含碳原子数较少的烷基形成碘代物.若是芳香烃基烷基醚与氢碘酸作用,总是烷氧基断裂,生成酚和碘代烷.+ HI + CH3I重要的醚1,乙醚:是易挥发无色液体.在水中溶解度小,又比水轻,会浮在水面上.乙醚是一种良好的有机溶剂.普通乙醚中常含有少量的水和乙醇,在有机合成中需使用无水乙醚时,先用固体氯化钙处理,再用金属钠处理,以除去水和乙醇.2,环氧乙烷:为无色气体,能溶于水,醇及乙醚中.工业制备环氧乙烷是将氯乙醇与氢氧化钙共热.CH2OHCH2Cl + Ca(OH)2 + CaCl2 + H20环氧乙烷是极为活泼的化合物,在酸或碱催化下可与许多含活泼氢的化合物或订核试剂作用发生开环反应.试剂中的负离子或带部分负电荷的原子或基团,总是和碳原子结合,其余部分和氧原子结合生成各类相应的化合物.例如:+ HCl CH2OHCH2Cl+ H2O CH2OHCH2OH+ HOCH2CH3 HOCH2CH2OCH2CH3+ HNH2 CH2OHCH2NH2+ HCN CH2OHCH2CN+ RMgX RCH2CH2OMgXRCH2CH2OMgX + H2O RCH2CH2OH环氧乙烷环上有取代基时,开环方向与反应条件有关,一般规律是:在酸催化下反应主要发生在含烃基较多的碳氧键间;在碱催化下反应主要发生在含烃基较少的碳氧键间.。
醇酚醚实例的应用
醇酚醚实例的应用
醇酚醚是一种重要的有机化合物，其具有优异的物化性质和应用价值。
以下是几个醇酚醚实例在不同领域的应用。
1. 医药行业
醇酚醚广泛应用于医药制造过程中，如用于制造药品、抗生素和各种果汁。
其中，乙二醇酚醚是最常见的醇酚醚，常用于制作肺炎球菌疫苗等药品。
此外，醇酚醚还可以用于制作润肤剂和药妆等。
2. 洗涤行业
醇酚醚在洗涤行业的应用极为广泛，它既是衣物清洁剂的重要成分，同时也可以用作清洁剂、垃圾袋等。
其中最常用的是壬基醇酚醚（NPE），它具有优异的去污性能和低泡性能，可以被广泛地应用于洗涤剂、清洁剂等领域。
3. 像板制造
醇酚醚还可以用于制造印刷像板，它可以用作去胶液，可以快速、安全地除去印刷像板上的胶膜。
此外，醇酚醚还可以用于印刷油墨、树脂和胶粘剂等，具有优异的粘合性和耐候性。
4. 金属表面处理
醇酚醚可以用于金属表面的处理和清洗，通过金属表面的处理，可以增强表面的附着性和耐腐蚀性。
此外，醇酚醚还可以用于制造金属防锈涂料、涂料助剂等。
5. 化妆品
醇酚醚也可以用于化妆品的生产中，如乙二醇酚醚可以用于制作染发剂、润唇膏等。
同时，醇酚醚还可以用于制作香水、润发护发剂等。
有机化学 醇酚醚
2. 溶解度:低级醇易溶于水.(可与水形成分子间氢键)
H H O H R O H H O H R O H H O
3. 低级醇可与MgCl2,CaCl2,CuSO4等形成结晶醇,此 结晶醇溶于水,不溶于有机溶剂.
9.2 醇的化学性质
H的酸性
H C C O H H
五、氧化成醛、酮或羧酸
O C H H
[O]
C
O
条件：有α-H的醇才能氧化 1.化学氧化
（1）用铬酸氧化
伯醇 仲醇
Na2Cr2O7，H2SO4，H2O Na2Cr2O7，H2SO4，H2O
醛 酮
酸
叔醇
不能被氧化
*选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇
C6H5N + CrO3 + HCl
CH3(CH2)6CH2OH PCC CH2Cl 2 CH3(CH2)6CHO
1. 与 HX的反应
ROH
+
HX
RX
+
H2 O
思考：为什么要在酸性条件下进行? (1).反应活性：酸的活性 HI > HBr > HCl >> HF
CH3CH2CH2CH2OH
+ HI(47%)
H2SO4
CH3CH2CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2Br
+
H 2O
CH3CH2CH2CH2OH + HBr (48%)
B 催化加氢
MeO CHO
H2 Pt
MeO CH2OH
O H2 (CH3)2C=CHCH2CH2CCH3 Pt
OH (CH3)2CHCH2CH2CH2CHCH3
醇酚醚结构与性质
醇酚醚结构与性质醇酚醚（alcohol phenol ether）是一类有机化合物，由醇或酚分子中的一个氢原子被取代成一个烷基或芳香基而形成。
醇酚醚在有机合成中起着重要的作用，并具有广泛的应用，例如作为溶剂、试剂和催化剂。
醇酚醚的结构与性质可以根据其官能团的不同分为以下两类。
1.醇酚醚：这类化合物的结构中含有一个醇官能团和一个醚官能团。
根据醇官能团的碳原子数目和位置的不同，醇酚醚可以分为一级、二级和三级醇酚醚。
-一级醇酚醚：醇官能团连接在醚官能团的一个端上。
例如，甲醇酚醚（CH3OHCH3O）就是一种一级醇酚醚。
-二级醇酚醚：醇官能团同时连接在醚官能团的两个端上。
例如，乙二醇酚醚（HOCH2CH2OCH2CH2OH）就是一种二级醇酚醚。
-三级醇酚醚：醇官能团连接在醚官能团的一个端上，同时醇官能团上还有一个或多个其他取代基。
例如，三苯基氧化锡（(C6H5)3SnOH）就是一种三级醇酚醚。
2.酚醚：这类化合物的结构中只含有一个酚官能团和一个醚官能团。
酚醚的命名就是以酚的名称加上醚的名称。
例如，苯酚醚（C6H5OC6H5）就是一种酚醚。
醇酚醚具有许多重要的性质和应用。
以下是它们的一些重要性质：1.溶解性：由于醇酚醚既有醇又有醚的性质，因此具有很好的溶解性。
它们可以溶解许多有机化合物，包括各类有机溶剂、脂肪和芳香化合物。
2.氢键：醇酚醚中的醇官能团和酚官能团可形成氢键，因此具有较高的沸点和溶解度。
与醇相比，醇酚醚的沸点要低，因为醚的分子间相互作用比醇的分子间作用较弱。
3.稳定性：醇酚醚比较稳定，不容易分解。
虽然醇酚醚在空气中不容易氧化，但长时间暴露在空气和光线下仍然会发生一定的分解。
4.反应性：醇酚醚可以发生各种有机反应。
它们可以被酸或碱催化下的酯酸水解为相应的醇和酚。
它们也可以被质子酸催化下的重排反应和亲电取代反应等。
总的来说，醇酚醚具有多种结构和性质，广泛应用于有机合成和工业中。
它们不仅可以作为溶剂和试剂使用，还可以在催化剂中发挥作用。
醇 酚 醚
醇、酚、醚都可看作水分子中氢原 子被烃基取代的衍生物。 子被烃基取代的衍生物。 醇(R-OH) 可看作水分子中的一个氢原子被脂肪 烃基取代。 烃基取代。 酚(Ar-OH) 可看作一个氢原子被芳香烃基取代。 可看作一个氢原子被芳香烃基取代。 醚(R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R) 可看作两个氢原子都被烃基取代。 可看作两个氢原子都被烃基取代。
2R-OH + Na
2R-ONa + H2↑
CH3CH2OH + Na
CH3CH2ONa
+ H2
醇与钠的反应比水缓和， 醇与钠的反应比水缓和，放出的热 量也不致于使氢气燃烧， 量也不致于使氢气燃烧，这说明醇的酸 性比水弱。其反应速率顺序是： 性比水弱。其反应速率顺序是： 伯醇 ＞ 仲醇 ＞ 叔醇
醇金属化合物: 醇金属化合物 强碱性试剂和强亲核性试剂 EtONa + H2O 酸性： 酸性： EtOH + NaOH H2O > ROH > RC≡CH ≡
3. 醇羟基的卤代 (1)与HX反应 与 反应
CH3CH2CH2CH2OH + HBr CH3CH2CH2CH2Br + H2O
①反应机理
δ+ δ··
亲核取代反应 SN1 ，SN2
R OH +
HX
R
X
a. SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。 ： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。
R R C R
CH3 CH3 CH CH CH3 HBr OH
HCHO+R'MgX 无水乙醚 R'CH2OMgX RCHO+R'MgX
无水乙醚 H2O H2O
R'CH2OH RCHOH R' R R C OH R'
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比较下列化合物在水中的溶解度并说明理由
1
CH 3CH 2CH 2OH
2
CH 2OHCH 2CH 2OH
3
CH 3OCH 2CH 3
4
CH 2OHCHOHCH 2OH
5
CH 3CH 2CH 3
( IV)( III )( II )
( I )
CHOCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3
CHOCH 3CH 2OCH 32OH
CHOH CH 2OCH 3CH 2OH CHOH CH 2OH 2OH
沸点升高的顺序是: A I,II,III,IV B IV,III,II,I C I,II,IV,III D III,IV,II,I
碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是: A II>I>III
C I>III>II
D II>III>I
b b
1、1-甲基环己醇在酸催化下进行分子内脱水反应,写出所得两种烯烃的结构,并指出主要产物
2、(CH3)2COHCH2CH3和(CH3)3CCHOHCH3,哪一个较易脱水,其主要产物是
3、为了合成烯烃(CH3)2C=CH2,最好选用下列何种醇?
A (CH3)2CHOH
B (CH3)3COH
C CH3CHOHCH3
D CH3CH2CH2CH2OH
4、为了合成烯烃CH3CH2CH2CH=CH2,应采用何种醇?
A CH3CH2CH2CH2CH2OH
B CH3CH2CH2CHOHCH3
C (CH3)2COHCH2CH3
D (CH3)2CHCHOHCH3
5、比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的大小:
A II>I>III
B III>I>II
D II>III>I
6、下列酚:苯酚(I),邻硝基苯酚(II),间硝基苯酚(III)和2,4-二硝基苯酚(IV)酸性大小次序为:
A I>II>III>IV
B III>II>IV>I
C IV>II>III>I
D IV>III>II>I
1、主要产物
2、前者, (CH3)2C=CHCH3
3、b
4、a
5、b
6、c
4-叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。
如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？
分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应，在浓氢碘酸作用下得到B及C。
B能溶于氢氧化钠溶液，
并与三氯化铁作用产生紫色。
C 与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A 、B 、C 的结构，并写出各步反应
一、
写出下列化合物的系统命名法名称。
1 .CH 3C CH 3
CH 3OH
2 .CH 3C CH 3
CH 3CH 2CHCH 2C 2H 5
OH
3 .CH 3CHCH 2CH=CH 2OH
4.OH
CH 3
5.
CH 2CH 2C(CH 3)2
OH
6.
OH
薄荷醇
(存在于中药薄荷中)
7.CH 3CHCH 2CHCH 3OH OH
8.
OH
OH
9.CH 3CHCH 3SH
10.SH
11.
CH 2CH 3
OH 12.OH
CH 3
13.
OH OH 14.OH
OCH 3
15.CH 3CH CH 3O CHCH 3CH 3
16.
O
二、指出上题中，1、2、3、4各属于几级醇。
三、 出下列化合物的结构式或构型式（不参照课文）。
1. 苯甲醇（苄醇）
2. 3-苯基-2-丙烯-1-醇（肉桂醇）
3. 乙二醇
4. 丙三醇（甘油）
5. 环己六醇（肌醇）
6. 对甲苯酚
7.α-萘酚 8. 苯甲醚（茴香醚） 9. 环氧乙烷（氧化乙烯） 10.18-冠
-6
11. (R )-2-丁醇 12. (1S ,3R )-3-甲基环戊醇
四、写出分子式为C 5H 12O 的所有醇的同分异构体的结构式（如果为立体异构体，则需写出其费歇尔式），并用系统命名法命名。
五、写出分子式为C 5H 12O 的所有醚的同分异构体的结构式（如果为立体异构体，则需写出其费歇尔式），并用系统命名法命名。
六、比较题
1．比较下列化合物的沸点（不查手册）：乙二醇、乙醇、乙烷 2．比较下列化合物的酸性强弱：乙醇、水、2-丙醇
3．比较下列醇与浓硫酸共热失水成烯烃的反应活性：1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇 4．比较下列醇与卢卡斯试剂作用出现分层的速度：1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇 5．比较下列醇使KMnO 4溶液褪色的速度：1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇
七、用简单的化学方法鉴别下列化合物。
1．乙醚、乙醇 2.正丁醇、仲丁醇（2-丁醇）、叔丁醇
3．苯甲醇、苯酚、苯甲醚 4.环己烷、环己醇、一氯环己烷
八、写出正丁醇与下列试剂作用的反应式：
1. 金属Na
2.HBr
3.H 2SO 4（1mol ，室温）
4. 浓H 2SO 4共热
5. KMnO 4溶液
九、完成下列反应式：
1.O HI(1m ol)
CHCH 3
CH 3
2.
OH
NaOH
3.
浓 H SO OH
4.OH
Na
CH 3
5.O HI(1m ol)
CH 2CH 3HI(1m ol)
B
6.
OH
Br
7.OH
KMnO 4
8.OH
Na(3m ol)
CH 2OH CH CH 2OH
9.OH CH 3CH CH OH CH 2
OH
2 HIO 4
10.H 2C O
CH 2
RO +
H
11.H 2C O
CH 2
CH 3MgBr
+H 3O +
A
B
十、试写出下列反应的反应机理：
CH 3
OH CH 3H +CH 3CH 3
十一、某化合物A （C 5H 11Br ）与NaOH 水溶液共热后，生成化合物B （C 5H 12O ）；B 具有旋光性，能与金属Na 反应并放出氢气；与浓硫酸共热生成化合物C （C 5H 10）。
C 经臭氧化、还原水解后，生成酮和乙醛。
试写出A 、B 、C 的结构式及相关反应式。
十二、某化合物
A （C 6H 14O ），与浓硫酸共热失水生成化合物
B ；B 用冷的高锰酸钾小心氧化得到
C （C 6H 14O 2）；C 与高碘酸作用得到乙醛CH 3CHO 和异丁醛(CH 3)2CHCHO 。
试写出A （两种可能）、B 、C 的结构式，及各步反应式。
十三、化合物A 、B 分子式均为C 4H 10O ，A 在室温下不与卢卡斯试剂反应，但可与过量的HI 作用生成CH 3CH 2I ；B 可与卢卡斯试剂反应，并立即出现混浊，与过量的HI 作用生成(CH 3)2CHCH 2I 。
试写出A 、B 结构式，及各步反应式。
十四、某化合物A （C 5H 12O ），能与金属Na 反应放出氢气，与浓H 2SO 4共热失水生成化合物B （C 5H 10）；B 与HBr 作用生成C(C 5H 11Br)；C 与NaOH/醇溶液共热得到D(C 5H 10)。
己知D 与B 是同分异构体，D 经酸性KMnO 4氧化只得一种的产物。
试写出A 、B 、C 、D 的结构式。
十五、二巯基丙醇（BAL ）又称“英国抗路易斯气剂”，为粘稠液体。
可用作砷、铅、汞中毒的
解毒剂。
试用反应式解释二巯基丙醇对汞中毒的解毒原理。
十六、生漆是我国已使用数千年的漆类，生漆系从漆树采割下来的白色乳胶状粘液。
生漆接触空气后，逐渐变为褐色，最终成黑色，是一种优良的天然涂料。
其主要成分为漆酚：
OH
OH R
R=C 15或C 17
漆酚
试回答下列问题：
1.为什么生漆接触空气后，逐渐变为褐色甚至黑色？这些褐色或黑色的物质大致属于哪类有机物？
2.在上述漆酚的结构式中，当侧链R 为CH 3(CH 2)13 CH 2-时，请给出这种漆酚的系统命名法的名称；实际上，侧链R 还可以含1-3个C=C ，那么，如何检验侧链R 是否含有C=C 呢？
3.请预测生漆是否可溶于有机溶剂中。
十七、按要求完成下列合成（其他所需试剂可任选）。
1．由正丙醇合成2-丙醇。
2．由溴苯合成苯乙醇。
3．由1,3,5-三甲苯合成2,4,6-三甲基苯酚。