醇, 酚和醚
第八章 醇、酚、醚
2-丁醇(仲丁醇)
CH3 CH CH CH2 CH2 OH CH2 CH2 CH
2-甲基-1-丙醇(异丁醇)
CH3
3-丙基-2-己醇
9
2-甲基-2-丙醇 (叔丁醇)
芳醇的命名，把芳基作为取代基。 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如：
H2C CH2 CH3 CH CH2 OH OH CH2 CH2 CH2 OH OH CH2 CH CH2 OH OH OH OH OH
H R sp3 C H
10 8.9 ° H
sp3 O
3 sp 杂化 O 原子为 3 由于在 sp 杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠ C-O-H 小于 109.5 °
碳原子上电子密度较低，分子呈极性。
饱和一元醇通式
CnH2n＋1OH，简写 ROH
4
命
名
根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇 （芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。
17
2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇 为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。
CH3 CH 3 OH + + HX CH3 C CH 3 质子化的醇 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 C + + CH3 X 快 + OH2 慢 CH3 CH3 C + CH3 CH3 CH3 C CH3 X + H 2O + OH 2 + X -
CH 3 CH CH 2OH 异丁醇 CH 3 C OH CH 3 环己醇 OH 苄醇 CH 2OH
CH 3
CH 3
醇、酚、醚
170℃
OH
2
2
CH3
CH
2
H+
140℃
CH3
CH
2
O
CH
2
CH3
当酸过量，且反应温度升高时，有利于发生分子内脱水生 成烯烃，低温有利于分子间脱水生成醚。 若反应物含有二种类型的-H，当发生分子内脱水时服从查 依采夫规则。
H CH
2
OH CH
H CH
2
CH3
△
3HC
HC
HC
3HC
H+
4、氧化反应
H 3C O CH
2
CH3
H 2C
CH
O
CH
2
CH3
甲基乙基醚
O CH3
乙基乙烯基醚
CH3 H 3C O HC CH3
苯基甲基醚（苯甲醚）
甲基异丙基醚
结构复杂的混合醚，可将小的烃基与O原子在一起称
为”烷氧基“，以烃为母体。例：
C H 3 OCH H 3C CH CH
3
C H 3 OCH H 3C CH CH
OH C H 3 CH CH
2
CH C C
2
CH3
H
CH3
5-甲基-4-庚烯-2-醇
若烯烃有顺反异构，但没有写出其立体结构，则不必标 出其构型。例：
CH3 CH3 CH CH CH OH CH CH3 CH CH
2
CH3
3,7-二甲基-5-辛烯-4-醇
对于多元醇,编号时应使羟基的位次和较小,命名时,分别 标出羟基的位次。
H R C H H C H O H
从醇的结构可以看出：OH为极性键，因此H-O键可断裂
有机化学第9章醇、酚、醚
RO–H + Na
C2H5ONa + 1/2 H2↑
说明醇的酸性比水弱, pKa(即 – ㏒ Ka)值: 醇 > 水
(∵ –R是给电子基团)
而RO–的碱性比OH–强. 因此醇钠遇水立即水解:
C2H5ONa + H2O
C2H5OH + NaOH
:
2. 酯化反应 (属于亲核取代反应)
醇与酸(无机酸和有机酸)之间脱水生成的产物 称为 酯.
R OR + NaX
醇钠
伯卤代烃
混合醚
5. 氧化和脱氢反应
• 常般用将的 伯氧 醇化直试接剂氧:化K为M羧nO酸4溶(很液难或停K留2C在r醛2O的7酸阶性段溶):液, 一
H
O
O
RCH–OH
RC–H
RC–OH
• 仲醇可被上述氧[O化] 剂氧化为酮[O(]酮不易继续被氧化):
OH
O
• R–CH–R′
只适用于碳数不多、结构简单的醇. (例子见书)
② 系统命名法:
命名原则(见书): 选主链、主链的编号
例: CH3CHCH2CHCH3
•不饱和醇的命名:
CH3 OH
4–甲基–2–戊醇
根据其不饱和键称为 某烯醇或某炔醇.
• 例: CH3CH＝CHCH2OH 2–丁烯醇 (羟基位置为1时可省略) 多元醇的命名: CH3CHCH2CHCH3
R–C–R′
叔醇强醇的一氧般化不条被件上, 如[O述]与氧酸化性剂K所M氧nO化4溶(∵液无一α–起H加). 热但,如可果使用叔更
• 氧化断链, 生成小分子氧化产物. (反应式见书, 了解) 采氧用化特 停殊 留氧 在化醛剂的阶Cr段O:3–吡啶的CH2Cl2溶液, 可使伯醇的
第十二章醇、酚、醚
第十二章醇、酚、醚第十二章醇、酚、醚[导课] 醇、酚和醚在组成上，除含有碳、氢元素外，还含有氧元素，称为烃的含氧衍生物。
如醇和酚的结构中都含有一个特征基因一OH，称为羟基。
脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代生成的化合物称为醇，其羟基称为醇羟基。
如芳香环上的氢原子被羟基取代生成的化合物称为酚，其羟基称为酚羟基。
如醚可看做是醇或酚分子中羟基上的氢被烃基取代而生成的化合物。
醚的官能团为醚键第一节醇[讲解] 一、醇的结构及分类（一）醇的结构在醇分子中，特征基团羟基(一OH)中的氧原子处于Sp3杂化状态，其中两对未共用电子对占据两个Sp3杂化轨道，其余两个Sp3杂化轨道分别与羟基上的碳和羟基上的氢结合成键。
由于醇分子中氧原子的电负性比碳强，因此氧原子的电子云密度较高，而碳原子上的电子云密度较低，使得醇分子中的C-O键和O-H键具有较强的极性，对醇的性质产生决定性的影响。
{二)醇的分类醇是由烃基和羟基两部分组成的，可以按烃基的类型和羟基的数目进行分类，分类方法一般有三种。
1. 根据羟基所连的羟基的类型不同，醇可分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇。
2. 根据分子中羟基的数目不同，分一元醇、二元醇和多元醇。
二个羟基以上的醇称为多元醇。
如3. 根据羟基所连接的碳原子的类型不同，分为伯醇、仲醇和叔醇。
如RR-C-OHR二、醇的命名结构简单的醇采用普通命名法，其命名原则与烃相似，即按醇分子所包含的碳原子数目称为某醇。
三个碳原子以上的醇存在异构体，命名时按照醇的结构将“正”、“异”、“新”等字加在名称前面。
如对于结构复杂的醇则采用系统命名法，命名原则如下：(1)饱和一元醇：选择含有羟基的最长碳链做主链，根据主链所含碳原子的数目称为某醇；从靠近羟基的一端依次给主链的碳原子用阿拉伯数字编号，羟基的位置标在主链名称的前面；把取代基的位次、数目及名称写在主链名称的前面。
(2)不饱和一元醇：选择含有羟基和不饱和键在内的最长碳链作主链，根据主链所含碳原子的数目称为某烯醇；从靠近羟基的一端开始给主链碳原子编号；并分别在烯、醇前面表示其位次。
有机化学第10章 醇、酚、醚
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：
醇、酚、醚
第十章 醇、酚、醚一 基本内容1． 定义和分类（1） 醇醇即是烃分子中碳原子上的氢原子被羟基取代而成的化合物（不包括某些化合物的烯醇式）。
羟基-OH 是醇的官能团。
根据分子中所含羟基的数目，可分为一元醇、二元醇、三元醇和多元醇。
根据分子中羟基所连烃基的类型不同，可分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇等。
根据羟基所连碳原子的不同类型，可分为伯、仲、叔醇。
值得注意的是，在多元醇分子中，两个或三个羟基连在同一个碳原子上的化合物不稳定，容易失水生成醛、酮或羧酸；羟基连在双键碳原子上的醇为烯醇，烯醇与醛或酮形成动态平衡： （2）酚酚为芳烃中芳环上的氢原子被羟基取代而成的化合物。
根据分子中所含羟基的数目，可分为一元酚（如苯酚）、二元酚（如对苯二酚）和多元酚（如1，3，5-间苯三酚）。
（3）醚醚可以看作是水分子中两个氢分子被烃基取代而生成的化合物。
两个烃基相同的称为简单醚，通式为ROR ；两个烃基不同的称为混合醚，通式为ROR ˊ。
随着烃基的结构不同可分为：二烷基醚、二芳基醚、烷芳混合醚、乙烯醚、环醚等。
2． 反应（1）醇的反应主要发生在羟基上，由C-OH 键和O-H 键的断裂而引起的反应。
（ⅰ）酸碱性：醇分子中含有极化的O-H 键，电离时生成烷氧基负离子和质子而具有微弱的酸性；羟基上的氧原子有孤对电子，也能接受质子，因而又有一定的碱性。
由于烷氧基在溶剂中的溶剂化程度不同，所以醇的酸性次序有H 2O>CH 3OH>伯醇>仲醇>叔醇。
醇分子中烷基上的氢被电负性大的原子取代，其酸性增强，如：2，2，2-三氟乙醇（pK a =12.4）的酸性比乙醇（pK a =15.9）强得多。
这样的取代基越多及距离羟基越近，取代醇的酸性越强。
醇的酸性虽然很弱，但能与K 、Na 、Mg 、Al 等活泼金属、NaH 、RMgX 、RLi 及其他强碱作用生成醇金属化合物。
如：CH 3OH + Na +H - → CH 3O -Na + H 2↑。
有机化学-7第七章醇、酚、醚
O OCH3
OH OCH3
MgX + CH3 CH CH2
CH2
O
Grignard的反应（SN2）
H2O H
CH2 CH CH3
OH
CH CH3 O
CH3 CH CH2 O
H2O H or OH
HCl
CH3OH H
CH3OH CH3ONa
NH3
(1)C2H5MgBr (2) H2O
(1)CH CNa (2) H2O
O
Claisen重排 H CH2 CH CH2
OH CH2CH CH2
O CH2CH CHCH3 △
OH
CHCH CH2 CH3
Ag CH2 CH2 + O2 280~300℃, 1~2MPa H2C CH2
O
C6H5CH CH2 C6H5CO3H
C6H5 CH CH2 O
环O氧H 化NaO合H, H物2O 的制备O Br
RONa HOCH2CH2CH2CH2Cl
O
R O R + HCl
ROR
H
醚由于生成 盐可溶于浓强酸中，用
CH3OCH2CH3
C6H5OCH3
醚的命名 H2C CH2 CH3 CH CH2
O
O
O
O
O
1. 醚的物理性质
2. 醚的波谱性质
○ 醚分子间不能形成氢键，因此沸点比醇低。但可与水分子形成氢 键，因此，醚有一定的水溶性。 ● 由于醚不活泼，且许多有机物能溶 ● 于醚，因此，醚是良好的有机溶剂。 ● 在红外光谱中，醚分子中的C—O伸缩振动吸收峰出现在 1200~1050cm-1区域。在核磁共振谱图中，醚分子中的 CH—O—质子化学位移在3.4~4.0ppm。
醇、酚和醚
HONO2
R OH + H2SO4
H3PO4
RO NO2
硝酸酯
RO SO3H ROH R2SO4
硫酸氢酯
硫酸酯
RO PO3H2 ROH (RO)2PO2H ROH (RO)3PO
烷基磷酸酯
二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯
CH3OH + H2SO4
== ==
O
O
减压蒸馏
CH3O S OH
CH3O S OCH3
来苏儿）；
2. 用作润滑剂的甘油，可治疗便秘；
HO CH2
3. 常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；HS CH
HS CH2
4. 具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和
消毒的丁香酚；
HO
CH2CH=CH2
CH3-O
5. 治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等
COOH OH
Alcohol是最古老的化学术语之一，它源于早期的阿拉伯语 al-kuhl。最初，这个词的意思是“火药”，后来是“香精” 的意思。从酒中提取的乙醇被认为是酒中的“香精”。
第七章
醇 、酚和醚
醇：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基 取代后的衍生物叫醇。醇中的羟基称为 醇羟基。
酚：羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。酚 中的羟基称为酚羟基。
醚：可以看成水中的两个氢原子被羟基取代 所得的化合物，也可以看成是两分子醇 之间失去一份子水后生成的化合物。
1. 防腐消毒用的乙醇、苯酚、 甲苯酚（其肥皂液为
5-羟基己醛
COOH
Cl OH
3-羟基-4-氯环己甲酸
三、醇的物理性质 醇分子间的氢键
R基团的性质与氢键 的形成有什么关系？
R
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醇, 酚和醚章节选择题
1．下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应？( ) A. 甲苯 B.苯酚 C. 2,4-戊二酮 D. 苯乙烯
2. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？（）
A. 加漂白粉溶液
B. 加Br2水溶液
C. 加酒石酸溶液
D. 加CuSO4溶液
3．下列醇沸点最高的是（）。
A. 正丁醇
B. 异丁醇
C. 仲丁醇
D. 叔丁醇
4．下列化合物能形成分子内氢键的是？( )
A. 对硝基苯酚
B. 邻硝基苯酚
C. 邻甲苯酚
D. 苯酚
5．下列醇与金属Na作用，反应活性最大的为( )。
A. 甲醇
B. 正丙醇
C. 异丙醇
D. 叔丁醇
6. 能区别五个碳以下的伯、仲、叔醇的试剂为（）。
A. 高锰酸钾Ｂ. 卢卡斯试剂Ｃ. 斐林试剂Ｄ. 溴水
7．下列化合物酸性最弱的是（）。
A. 苯酚
B. 2,4-二硝基苯酚
C. 对硝基苯酚
D.间硝基苯酚
8．由醇制备卤代烃时常用的卤化剂是（）
A.Br2/CCl4
B. AlCl3
C.SOCl2
9．下列化合物按其与Lucas试剂作用最快的是（）
A. 2-丁醇
B. 2-甲基-2-丁醇
C. 2-甲基-1-丙醇
10．下列化合物酸性最强的是( )。
A. 苯酚
B. 2,4-二硝基苯酚
C. 对硝基苯酚
D. 间硝基苯酚
11．下列化合物中酸性最强的是（ ）.
A. 对甲苯酚
B. 对硝基苯酚
C. 对溴苯酚
D. 苯酚
12. 下列化合物能与高碘酸反应的是（ ） OH OH OH OH
OH
OH
CHO OH O
OH B C D
H OH OH OH
OH OH CHO A
C D
OH OH OH
OH CHO OH
O
OH
D OH
OH OH OH CHO OH
O
OH B C
13. 比较下列化合物的酸性（ ）
A. b >c >d >e >a B . d >c >b >a >e
C. d >c >a >b >e
D. e >d >c >a >b OH OH
3
OH
NO
2
O 2N
NO 2OH NO 2O H 2
14. 下列化合物在水中溶解度最大的是（）
A 丙醇
B 丙烯
C 苯酚
D 丙烷
15. 下列化合物与Lucas试剂作用最慢的是（）
A. 2-丁醇
B. 2-甲基-2-丁醇
C. 2-甲基-1-丙醇
16．乙醇和二甲醚是什么异构体（）
A. 碳架异构；
B. 位置异构；
C. 官能团异构；
D. 互变异构
17．下列醇按酸性大小的顺序排列为（）
(1) CH3CH2OH；(2) CH3CH2OHCH3；
(3) PhCH2OH；(4) (CH3)3C-COH
A. (3) > (1) > (2) > (4)；
B. (1) > (2) > (3) > (4)；
C. (3) > (2) > (1) > (4)；
D. (1) > (3) > (2) > (4)
18．下列反应能用来制备伯醇的是：（）
A. 甲醛和格氏试剂的加成，然后水解；
B. 乙醛和格氏试剂的加成，然后水解；
C. 丙酮和格氏试剂的加成，然后水解；
D. 甲酸乙酯和格氏试剂的加成，然后水解；
19．Williamson合成法是合成哪一种化合物的主要方法? （）(A) 酮 (B) 卤代烃 (C) 混合醚(D) 简单醚
20．醛、酮与锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸一起加热,羰基即被( )。
A. 氧化为羧基;
B. 转变成卤代醇;
C. 还原为亚甲基;
D. 还原为醇羟基
下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（）
A . 1-丁烯 B. 甲苯 C. 丙烷 D. 2-丁醇
答案： C
不对称的仲醇和叔醇进行分子内脱水时，消除的取向应遵循（）。
A. 马氏规则
B. 次序规则
C. 扎依采夫规则
D. 醇的活性次序
答案： C
下列化合物中，沸点最高的是（）。
A. 甲醚
B. 乙醇
C. 丙烷
D. 氯甲烷答案： B。