固相微萃取_气相色谱联用技术在环境分析中的应用
固相微萃取法在环境监测中的应用
固相微萃取法在环境监测中的应用摘要：固相微萃取法已成为现代环境监测领域的重要组成部分，其方法具有探测范围广、探测成本低的特点，能够有效满足污染物检测要求。
本文根据多年工作实践，对固相微萃取法在环境监测中的应用进行分析，供同行借鉴参考。
关键词：固相微萃取法；环境监测；污染物分析一、固相微萃取检测技术的基本原理固相微萃取检测技术主要以吸附剂为目标导向，检测和分析固体、液体、气体等形式的物质。
它可以通过超水洗离线有效地洗脱被监测对象，也可以收集和研究目标物质。
固相微萃取检测技术可以满足广泛的检测要求。
随着检测技术的发展和创新，固相微萃取检测设备向多元化方向发展，包括自动化固相微萃取设备和集成式固相微萃取仪器，这些设备已在中国开发和应用。
二、固相微萃取法检测技术的主要优点固相微萃取法可以借助检测技术的差异化应用特点，对检测目标进行全面检测和分析，特别是对于含量复杂的标的物的检测，可以达到较高的分离和检测效果。
例如，在检测液体和气体样品时，有多种混合物。
有必要对检测过程中的各种物质进行分离和改进，以达到相应的检测目的。
此外，固相微萃取检测技术可以利用吸附剂的特性稀释溶液的浓度。
目前，在已知的检测领域，固相微萃取检测技术在检测过程中不会出现干扰等问题。
即使在复杂的环境中，它也可以减少检测过程中的冗余影响因素。
此外，固相微萃取检测技术检测成本较低，可以解决传统检测技术成本过高的一系列问题。
最重要的是，固相微萃取检测技术具有重复性好的特点，可以实现检测的重复操作，最大程度降低相应的检测成本。
三、固相微萃取法的主要影响因子（一）参数对固相微萃取法的影响固相微萃取法的实验参数将从多方面影响整个萃取实验，包括实验结果、实验质量、检测程度等。
膜保护萃取系数主要是对样品采取的保护措施，尤其是对成分复杂的样品，可以减少萃取过程中的损伤问题，消除挥发性固体物质，减少检测失败的发生率。
膜保护的萃取系数是根据自身材料的特殊性来确定相应的保护程度，因此有必要保证材料的保护性和科学性。
气相色谱质谱联用分析技术在环境监测中的应用
气相色谱质谱联用分析技术在环境监测中的应用随着工业和人类活动的不断增加，环境污染问题也越来越严重。
环境污染对生态系统、人类健康以及整个社会经济发展造成了极大的影响。
为了控制和减少环境污染，需要对环境中各种污染物进行监测和分析。
气相色谱质谱联用分析技术（GC-MS）是目前最常用的环境污染物分析技术之一，它可以对环境中的污染物种类和浓度进行准确快速的测定。
一、气相色谱质谱联用分析技术的原理GC-MS联用技术是一种光谱分析方法，它通过对环境样品中的化学物质进行逐步分离、提取和检测，实现对物质种类、结构和量的鉴定和分析。
GC-MS联用技术的原理是将样品中的化学物质先通过气相色谱（GC）进行分离和纯化，再通过质谱（MS）进行检测和鉴定。
利用GC的色谱柱对化学物质进行分离，将化学物质逐步按照化学性质分离到不同位置，从而实现对各种化学物质的分离。
随后，将分离后的化学物质通过质谱进行检测和鉴定，其中质谱的检测部分利用的是化学物质的物理化学特性，如分子量、挥发性、极性等，在这一过程中，利用质谱提供的分子质量信息，能够准确地鉴定出样品中所含的化学物质。
二、气相色谱质谱联用分析技术的优点GC-MS联用技术是一种高灵敏度、高选择性和高稳定性的分析技术，具有以下几个优点：（1）分离效果好。
由于GC的分离柱对化学物质进行了分离，并消除了多种不同的干扰物，因此GC-MS能够更容易地识别和鉴定样品中的目标污染物。
（2）灵敏度高。
GC-MS的检测灵敏度很高，通常可以检测到微克甚至纳克级别的化学物质。
因此，GC-MS技术可以用于对高复杂度的样品进行分析。
（3）选择性强。
由于GC-MS联用技术可以利用各种谱图分析技术，因此对于不同的环境样品，GC-MS能够根据样品的特点进行调整，从而分析出与样品中各种化学物质的共存情况。
三、1.土壤污染分析土壤是一个容易受到污染的环境，它不仅与工业有关，而且是农药和重金属污染的重要媒介。
因此，将土壤中的污染物进行分析和监测是非常重要的。
论述固相微萃取法在环境监测的应用
论述固相微萃取法在环境监测的应用前言现代人们的物质生活越来越丰富，对于生活环境的要求也随之不断提高，科学技术的发展为人们对环境中的污染物进行监测提供了先进的技术保障。
但是由于各种因素的影响，各种污染物质会进入到大气、土壤及水源中，由于其含量较低且众多繁多，传统的监测方法灵敏度不足，无法达到理想的监测效果，如索氏萃取、液液萃取，该类技术还存在许多缺陷，如处理所需时间较长、操作程序繁琐、物质中的挥发成分容易丢失等，影响其监测数据的准确性。
科学技术的发展，环境检测技术也越来越高精尖，其中固相微萃取法即是较为先进的一种，其能够对于大气、水源、土壤中的多种污染物质进行有效的监测，对于环境监测工作的意义重大。
1.固相微萃取法的基本概念固相微萃取法是现代环境监测中对于样品前处理的较为新型的技术。
其是以传统的固相萃取方式为技术基础研发出来的，不仅保留了传统固相萃取的技术特点，且有效的克服了传统技术的特点，如需要使用有机溶剂实现解吸等，能够对样品进行萃取、解吸、浓缩、进样等一系列的处理。
其首先需要将纤维中的吸附剂或者是高分子涂层作为固定相，并利用吸收原理将目标组进行萃取、浓缩，使用气相色谱的进样器实施热解吸，对其实施全面的分析及监测。
在该过程中，所需要的样品用量较少，仅仅在选择监测物方面有较高的要求，具有操作方便、检测快速的特点，并能够配合各种仪器一并使用，包括电泳、高效液相色谱、紫外光谱等监测仪器，使得固相微萃取法适应于各种类型的环境监测工作，且准确度、灵敏度较高。
给予上述特点，其相较一般的样品前的处理技术，更加适应于环境的现场监测工作[1]。
2.固相微萃取法在环境监测中的实际应用2.1水源环境的监测人们的正常生活及各种生产活动均离不开水，而水源污染是现代各个类型的污染中极为严重的一种，许多地区对于水源污染的治理均十分重视，因此检测水源不论是对于人们的生活、生产活动及提升地区形象均有着十分重要的意义。
在监测水源环境的过程中，一般情况下是利用顶空萃取法，该萃取方法较为直接，而具体的方式还需要先掌握污染物的性质，进行分析后决定。
固相微萃取技术在环境监测分析中的应用
固相微萃取技术在环境监测分析中的应用摘要：在我国社会环境快速发展的背景下，大众在开展日常生产生活过程中会产生大量有毒有害气体，而这些气体会严重影响生态环境，导致大众生活质量下降，并且会危及到大众安全，因此为了保障我国社会稳定发展，相关部门需要做好环境治理。
环境监测作为环境治理的主要依据，其监测分析工作会直接决定环境治理水平，所以相关部门需要对其引起重视，提高我国环境监测工作水平，优化传统监测体系，合理应用各类新技术，做好创新与优化，充分发挥环境监测的作用与优势。
基于此，本文就以固相微萃取技术为例，对其在环境监测分析过程中的应用进行深入分析。
关键词：固相微萃取技术；环境监测；应用引言：固相微萃取技术作为新型监测技术，与传统技术相比具有一定优势，可以简化监测人员工作流程，减轻监测人员工作压力，提高监测水平，实现高效监测工作目标，进而保证环境监测工作质量与效率，相关部门需要做好研究，充分了解该技术的应用原理与优势，根据环境监测工作最终目标制定合理的应用方案，提高该技术应用水平和范围，为我国环境监测工作发展提供技术依据，进而实现我国可持续发展理念，落实环境保护政策。
一、固相微萃取技术概述该技术主要是通过吸附方式开展监测，工作人员会使用固相吸附剂与石英纤维开展监测工作，吸附监测目标中所有成分，再通过其余方式来确保吸附平衡性，如传质、扩散等，进而保证吸附效果，提高监测工作质量与效率，因此该技术主要是由萃取头和微量注射剂组建而成，其中萃取头是由石英纤维为主，并且其长度通常为1厘米，具有涂层，工作人员会通过不锈钢管将其与微量注射器相连接，在采样过程中会应用其余流动相开展监测工作，如气相色谱进样器、液相色谱、毛细血管电泳等，在应用该技术开展监测时会从固相中收集相应的样品，再通过其余方式进行分析，如气相色谱、液相色谱、电泳等，完成监测工作，获取到相应的监测数据。
该技术主要分为直接萃取、顶空萃取以及膜保护萃取，工作人员需要根据不同物质监测需求选择萃取方式，例如直接萃取，直接萃取主要是在干净的水体以及气体中应用，而顶空萃取主要是在固态以及水体中进行应用，能消除基质的影响，避免背景吸收过多导致物质平衡时间延长，并且该技术还能在一定程度上延长萃取头使用寿命。
固相微萃取技术在环境样品前处理中的应用案例
固相微萃取技术在环境样品前处理中的应用案例近年来，环境问题逐渐引起人们的关注，尤其是水、大气和土壤污染的问题严重威胁着人类的健康和生存环境。
因此，环境样品的监测和分析变得越来越重要。
然而，环境样品中污染物的含量往往非常低，需要对其进行前处理才能获得可靠的分析结果。
固相微萃取技术作为一种高效、灵敏、选择性和环境友好的前处理方法，逐渐受到人们的关注和应用。
固相微萃取技术是一种基于固相萃取和微量萃取的联合技术，它通过选择性地吸附和富集目标分析物，快速减少样品的复杂性和提高分析的灵敏度。
在环境样品前处理中，固相微萃取技术已被广泛应用于污水、地下水和土壤样品的分析。
以污水样品为例，常用的固相微萃取技术包括固相微萃取、固相微萃取柱和固相微萃取膜。
这些方法通过选择性吸附和富集目标物质，有效提高了分析的灵敏度和准确度。
例如，一项研究使用固相微萃取技术对城市污水中的有机磷农药进行了分析，结果表明该方法的准确度和灵敏度较传统方法有显著的提高。
此外，该方法还具有操作简便、分析周期短和试剂消耗少的优点，更加适用于大规模样品的分析。
在地下水和土壤样品分析中，固相微萃取技术的应用同样广泛。
例如，一项研究使用固相微萃取柱对地下水中的苯系物进行了分析，结果表明该方法具有较高的行提取率和较低的背景信号，能够准确检测到低浓度的苯系物。
此外，该方法还能够有效去除地下水中的干扰物质，提高了分析的准确性。
值得注意的是，固相微萃取技术的应用也面临一些挑战。
首先，选择性吸附目标物质的固相材料的研发仍然是一个关键问题。
目前，常用的固相材料包括活性炭、硅胶、介孔材料和聚合物材料等，但仍然存在吸附容量低或选择性差的问题。
其次，固相微萃取技术在样品前处理过程中容易受到水样品基质和干扰物质的影响，需要进行有效的去除和净化。
因此，未来的研究还需要进一步完善固相材料的性能和研发高效的去除干扰物质的方法。
综上所述，固相微萃取技术作为一种高效、灵敏、选择性和环境友好的前处理方法，在环境样品分析中具有广泛的应用前景。
固相微萃取法在环境监测中的应用
［２ ］ ８
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、 酚类
［ １ ～１ １ ３］
固 相微 萃取 法在 环境 监测 中的 应用
魏黎明 李菊白＊ 欧庆瑜 梁 冰
［１ ， ８］ ７１ ［ １ ９， ０］
机金属离子等。与其它 技术相比 Ｓ Ｍ Ｐ Ｅ法更适合于现场监测
２ Ｐ Ｓ ＭＥ法的优化
Ｐｗｉ ｙ 认为， 析物在 涂层 与样品 基质 间的 分配系 数是 关键因 素， ａ ｌｚｎ ｓ 分 因此 在 Ｓ ＭＥ技术的 实 际 Ｐ 应用中针对影响分配系 数的因素， 如萃取涂层选择、 萃取 方式、 萃取温度、 搅拌 方式、 Ｈ 调节、 机试 剂 ｐ 有 和盐的加入量等进行优 化。 萃取涂层的选择是 Ｓ Ｍ Ｐ Ｅ法的关键。不同材料的 涂层其 极性、 选择 性、 定 性各不 相同。 根据“ 稳 相 似相溶” 原理选择涂层， 以分析物在涂层与样品基质间 的分配 系数最大 为佳。 涂层 的厚度 越厚， 其萃 取 容量越大， 有利于提高方 法灵敏度， 但达到萃取平衡时间相应地增长， 又使得分 析速度变慢。 ＳＭ Ｐ Ｅ的萃取模式有 直接萃取、 顶空萃 取和膜 萃取 ３种。 对于 不同 的分 析 基质 采用 不同 的萃 取 模
１ 引 言
随着人类文明的进 步、 科学技术的发展， 环境中痕量污染物的监测逐渐受 到分析工作者的关注。但 大气、 水体、 土壤中的污 染物种类繁多、 含量低（ 通常 在 μ ／ 、 ｇＬ数 量级） 一 般检 测方法 的灵 敏度 达 ｇＬ ｎ ／ ， 不到要求， 且污染物与基 质间存在较强的相互作用， 很难直 接进行目 标组分 检 测， 要利用 样品 前处 理 需 技术对目标组分进行预 分离、 预富集后再进行检测。一般来说， 样品的前处理 过程耗时占整个分析过程 的 ６ ％以上， ０ 样品前处理 是痕量分析的重点 ［１，２］ 。样品前处理方法起着浓缩痕 量组分， 去除对 分析系 统 有害物质的作用。传统 的样品前处理方法 有液液 萃取 （ Ｌ ） 索氏 萃取 （ ｏ ｘｅ ） 层 析， ＬＥ ， Ｓｌ ｈｔ ， ｅ －Ｅ 蒸馏， 柱 小 富集， 顶空法和固相萃取 （ Ｐ ） Ｓ Ｅ 。但它们普遍存在使用大量有机溶剂、 处理时 间长、 操作 步骤繁琐、 易 容 使易挥发组分丢失， 产生 较大误差等缺点 ［３］。使用有机溶剂还会造成环境的污 染。 固相微萃取技术（ Ｐ Ｅ 是一种集萃取、 ＳＭ ） 浓缩、 解吸、 样于一体 的样品 前 处理新 技术， 进 该技 术以 固 相萃取为基础， 保留了其 全部优 点， 弃了 需要 柱 填充 物和 使用 有机 溶 剂进 行解 吸的 弊病 ［４，５］ 。Ｓ Ｍ 摒 ＰＥ 是以涂敷在纤维上的高 分子涂层或吸附剂为固定相， 过吸附或 吸收机 理对目 标分 析物进 行萃 取和 浓 通 缩， 并在气相色谱（ Ｃ 进样器中直接热解吸， Ｇ） 并进行分析检测， 该联用技术只 适合于挥发性和半挥发 性 有机物的浓缩检测。随 着 Ｓ Ｍ Ｐ Ｅ法与高效液相色谱 （ Ｐ Ｃ 、 Ｈ Ｌ ） 电泳 （ Ｅ 、 Ｃ ） 紫外 光谱 （ Ｖ 等 检测 仪器 联 Ｕ ） 用技术的实现
固相微萃取法在环境监测中的应用分析
固相微萃取法在环境监测中的应用分析摘要：近年来，我国的现代工业取得了大力进步和发展，与此同时，农业科技水平也得到了极大改善，再加上人口基数的扩大等，引发了一系列相应的问题，如工业生产废水的大量排放、排放的生活污水不达标、化肥农药的不节制使用等。
引发环境污染的大部分物质，其性质较为稳定，难以有效降解，且极易留置在空气、水分、土壤等物质中，并经由食物进入到人体，进而严重威胁到人们的身体健康和生命安全。
为此，需采取合理有效的环境监测方式，确保其具有较高的灵敏度和准确度，来加强监测和控制各种有害物质。
本文主要阐述了固相微萃取法（SPME）的具体应用，其作为一种样品前处理技术，具有较好的灵敏性、快捷性和方便性等。
文中主要分析了SPME方法在气态、水体及固态3种环境基质中的监测情况，以供相关部门借鉴和参考。
关键词：故固相微萃取法；环境监测；大气环境；应用结合当前的现状来看，与分析测定技术相比，分析样品前处理技术处于相对落后的地位，而固相微萃取法技术的出现，有望改观这一现象。
固相微萃取法的提出者是加拿大Waterloo大学的Pawliszyn，时间为1990年。
1994年SPME装置被评为美国100项最优秀新产品中的一种。
固相微萃取法即将一层类似GC固定液的物质或固定相，涂抹在注射器的针头位置，然后将其在液体样品中或其顶空进行淹没，对有机化合物进行萃取和浓缩后，立即于Gc进样口处加热注射器，将有机物质脱去，并使被测物进入到分析器中、由于SPME在使用时可不借助溶剂，且操作快、样品用量小，具有较高的精度和较好的重现性，因此是一种广泛应用的分析方式，且被更多的应用在气态、水体、固态环境基质分析过程中，用以分析其中的挥发性有机物（VOCs）、半挥发性有机物及无机物等。
此外，SPME 法还可监测环境中的污染物，如：酚类、农药残留、多氯联苯、脂肪酸、苯系物、无机金属离子等。
且相比于其它技术，在现场监测方面具有较好的优势。
固相萃取技术在环境分析中的应用
由表1可知,极 性溶剂如甲醇和 乙腈,洗脱效果对 大环多环芳烃效 果较差,四氢呋喃 居中,而极性较小 的二氯甲烷和苯 洗脱效果较好,对 4种多环芳烃的回 收率均较好。
这是因为甲醇和乙腈对多环芳烃的溶解能力 较差,对反相色谱而言,它们是弱洗脱剂,不能将 在反相色谱上k值较大的多环芳烃有效地淋洗下 来。而二氯甲烷和苯的极性与多环芳烃的极性相 似,吸附于C18表面上的多环芳烃在这两种溶剂中 具有较大的溶解度,因此可获得较高的回收率。
固相萃取技术在环境分析中的应用
主要内容
1
固相萃取技术简介
2
3
固相萃取技术在环境中的应用 固相萃取技术应用现状及展望
1、固相萃取技术简介
1.1、
在分析化学中,样品预处理的好坏是影 响分析灵敏度、准确度和分析速度的重要 因素。固相萃取技术（SPE）就是一种样 品预处理中的样本富集方法。 SPE技术自 上世纪70年代后期问世以来，发展迅速， 广泛应用于环境、制药、临床医学、食品 等领域 。
SPE特别适合远距离采集样品的处理,采样后 立即进行固相萃取,使待测组分吸附在固相上, 不但可缩小样品体积,减少了运输的麻烦,更主 要的是吸附在固相上的组分往往比存放在冰箱 内的样品更稳定,不易受光、热、微生物的作用 发生各种化学、物理的变化。
SPE分离模式可分为正相(吸附剂极性大于洗 脱液极性)、反相(吸附剂极性小于洗脱液极性)、 离子交换和吸附。其作用机理包括氢键、偶极 作用、疏水性相互作用和静电吸引力等。
第二步:加样 使样品经过小柱,弃去废液。 第三步:除去干扰杂质 用中等强度的溶剂,将干扰组分洗脱下来, 同时保持分析物仍留在柱上。对反相萃取柱, 清洗溶剂是含适当浓度的洗脱液,挥干溶剂 以备后用。
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收稿日期:2007209211 修回日期:20082022223通讯联系人:贾 琼,女,博士,副教授,主要从事色谱及分离技术研究.第24卷第5期Vol.24 No.5分析科学学报J OU RNAL OF ANAL YTICAL SCIENCE 2008年10月Oct.2008文章编号:100626144(2008)0520595208固相微萃取2气相色谱联用技术在环境分析中的应用雷 殷,吴 杰,贾 琼3,刘 平,周伟红(吉林大学化学学院,长春130022)摘 要:本文综述了近5年来固相微萃取2气相色谱(SPM E 2GC )联用技术在环境分析中的应用进展。
具体介绍了它在多环芳烃、苯系物、酚类化合物、农药、杂环化合物以及其他有机挥发物分析中的应用。
引用文献158篇。
关键词:固相微萃取;气相色谱;环境分析;进展中图分类号:O657.7+1 文献标识码:A1 前言固相微萃取技术是1989年由Pawliszyn 等[1]在固相萃取技术的基础上提出的,由于其独到的平衡方式和采样方法受到了普遍关注。
与其它样品前处理技术相比,SPM E 具有快速、灵敏、方便、无需有机溶剂、可与多种仪器在线联用等特点,已成功应用于多种有机物及无机物的分析。
1993年,美国Supelco 公司推出了商品化的SPM E 装置,该装置由手柄和萃取头两部分组成。
萃取头是一根涂渍不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维,分析时将萃取头插入密封的装有样品或标准品的容器中,再推出萃取头与试样溶液直接固相微萃取(DI 2SPM E )或顶空固相微萃取(HS 2SPM E ),通过萃取头上的固相涂层对样品中的有机分子或无机离子进行萃取和预富集,富集在纤维上的分析物在气相色谱(GC )汽化室进行高温热解吸,并在GC 的色谱柱中进行分析。
由于SPM E 装置可在气相色谱仪的进样口直接进样,不存在接口问题,因此SPM E 自其出现就与GC 联用,现已成为较完善的联用技术。
尽管已有关于SPM E 与高效液相色谱、电泳、紫外光谱等检测仪器联用的报道,但SPM E 2GC 仍是目前应用最广泛的技术。
其中在环境分析中应用最多,每年都有数十篇关于SPM E 2GC 用于环境分析方面的文章见诸报道。
在环境检测中,SPM E 适用于分析各种基质,如气体、液体、固体,分析范围从挥发性到半挥发性有机化合物。
本文就2003年以来SPM E 在环境分析领域中的应用进展作一综述,而有关SPM E 的原理、定量依据、装置、取样模式和特点已有许多学者进行了文献总结[2-7],这里不再赘述。
2 SPME 2G C 联用技术在环境分析中的应用进展2.1 多环芳烃多环芳烃(PA Hs )是指两个以上苯环以稠环形式相连的化合物,在环境中普遍存在,具有潜在的致癌性。
在SPM E 对PA Hs 的分析中,应用最多的是聚二甲基烷氧烷(PDMS )萃取头[8-16],如Li 等[8]用PDMS 萃取头对海水中16种多环芳烃进行了分析,检出限范围为0.1～3.5ng/g ,平均回收率为88.2%。
Globig 等[10]设计了管式SPM E 全自动在线分离装置分析河水中的菲,线性范围为1～1000g/L 。
王丽丽等[12]分析了雨水中萘、联苯和菲,并考察了加标回收率。
Vaz [15]采用PDMS 萃取头,以顶空进样方式对空气中多环芳烃进行了分析。
除PDMS 萃取头外,一些新型的萃取头也被用于PA Hs 的分析,如魏黎明等[18]采用聚丙烯酸树脂涂层2固相微萃取2气相色谱/质谱(PA 2SPM E 2GC/MS )联用技术检测城市污水中595第5期雷 殷等:固相微萃取2气相色谱联用技术在环境分析中的应用第24卷的多环芳烃和苯系物。
Wei等[19]用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)萃取头,采用微波辅助固相微萃取方法分析了水中多环芳烃。
徐媛等[20]用萃取搅拌棒考察了萃取时间和NaCl浓度对海水中多环芳烃萃取效率的影响,并测定了其含量。
在土质和一些沉积物检测方面,Hawt horne[11]对固体沉积物中的多环芳烃进行了分析;Pino[16]测定了土质中的多环芳烃,实验中采用微波辅助的方法,缩短了萃取的时间。
L uan等[17]分析了红树林沉积物中多环芳烃以及菌群对其的降解作用。
2.2 苯及其同系物分析苯及其同系物(B TEX)时应用较多的为PDMS萃取头[21-35],如Chen等[23]分析环境水中的硝基苯、苯和苯胺。
实验选用HS2SPM E方式进样,讨论了萃取头选择、酸度、温度、盐浓度、萃取时间等对萃取效能的影响,所建立的方法对硝基苯、苯、苯胺的检出限分别为0.50、0.11、1.00μg/L。
Tang等[26,28]对沥青物质中苯系物进行了分析检测;Zhou等[29]对北京雪中的9中苯系物:苯、甲苯、氯苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、异丙苯、丙苯、二氯苯进行了分析;陈珠灵等[32]对涂料中苯系物进行了分析,Xiong等[33]对新鲜空气中苯系物进行了分析。
除了PDMS萃取头外,其它如PA、PDMS/CAR、PDMS/DVB及一些新型萃取头对苯系物的分析也有报道[16,21,22,36-65]。
例如,Tumbiolo等[39]用PDMS/CAR萃取头对空气中苯系物的含量进行了分析; Ezquerro等[40]对土壤中苯系物进行了检测。
Cho等[41]采用HS2SPM E2GC测定了地下水中苯系物,实验中使用的PDMS/CA R涂层响应值高于PDMS涂层,但是萃取总量有所减少。
PDMS/DVB萃取头也是广泛用于分析苯系物的萃取头,如Ji、Prikryl[43,44]等用PDMS/DVB萃取头分析了水样中苯系物,王若苹[46]用PDMS/DVB萃取头富集了水中9种硝基苯类及5种氯苯类化合物。
李碧芳等[50]采用湿法制膜技术制备了PDMS/DVB新型固相微萃取膜,用于珠江水和湖水中邻苯二甲酸酯类化合物的分离富集。
另外,还有一些自制萃取头用于苯系物的分析,如王淼等[53]自制新型联苯分子印迹溶胶2凝胶聚合物涂层固相微萃取头测定水溶液中的苯及其同系物;何轶伦等[54]采用自制的石墨碳萃取头结合气相色谱仪(GC)对室内空气中痕量苯进行定性和定量的分析。
赵高峰等[58]以多氯联苯(PCBs)模拟水样为实验样品,优化了杯[4]芳烃探头HS2SPM E的分析条件,并将杯[4]芳烃探头和商用PDMS探头对PCBs的萃取效果进行了比较。
申书昌等[59]合成了苯乙烯2丙烯酸乙酯共聚物,以此聚合物与甲基聚硅氧烷色谱固定液混合作为固相微萃取头涂层分析了水中氯苯系化合物。
此外,彭家钢等[60]建立了苯并2152冠25涂层2毛细管气相色谱法(HS2SPM E2GC)测定废水中芳香胺类化合物的方法;Guan等[61]用自制聚酞嗪分析水样中硝基苯、硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯;Wei等[63]用Al2O3萃取头分析室内空气中的苯系物; Djozan等[64]自制聚吡咯膜分析水样中的苯系物。
2.3 酚类化合物用SPM E方法分析酚类化合物主要集中于酚、氯酚、双酚A等的研究,由于酚是极性化合物,PA萃取头广泛用于此类分析物[66-75]。
如Simoes等[66]对处理过和未处理过水中的苯酚和氯酚进行了分析,在优化的实验条件下(PA萃取头,20mL样品体积,10%NaCl,p H4.0,35℃,1000r/min)得到了线性范围、定量限等数据。
Estevinho等[67,68]分析了煤灰、污水中的五氯苯酚。
李连元等[70]比较了不同萃取头固定相涂层及其膜厚、萃取模式、顶空体积、p H值、离子强度及搅拌对五氯酚萃取律的影响。
李向丽等[73]建立了SPM E2顶空衍生化与色谱2质谱联用技术测定水中双酚A定量分析方法,李英等[74]建立了顶空衍生SPM E2GC2MS测定水中双酚A的分析方法,线性范围在0.01～100μg/L,相关系数>0.999,检出限为2.5ng/L。
除PA萃取头外,Insa、Braun等[76,77]分别用PDMS萃取头对酒中的氯酚、水中的双酚A化合物进行了分析。
其它萃取头如DVB2CA R2PDMS、聚苯胺萃取头、C[4]/O H2TSO萃取头、聚乙二醇硅酯萃取头等用于酚类化合物的分析也已见报道[78-83]。
2.4 有机磷有机氯农药、杀虫剂、除草剂农药残留对生态环境的破坏是长期而隐蔽的,同时也危及人类的健康。
因此,农药残留分析引起了广泛关注。
但是,农药组分繁多,样品处理步骤复杂,分析灵敏度和准确性往往不高。
SPM E于1994年被首次应用于农药残留分析,已有大量文献报道这方面的工作,其中包括一些文献综述[84-86]。
农药污染主要来自有机磷[87-113]、有机氯[21,22,91,95,96,107,1122133]、除虫菊酯等其它农药[91,107,134-149]。
695第5期分析科学学报第24卷2.4.1 有机磷农药 有机磷农药是我国使用量最大的农药。
从文献中可以看出,PDMS[87-98]、PA[97,99-106]是应用得较多的萃取头。
如杨柳等[87]用PDMS萃取头测定了鸭梨中残留有机磷农药对硫磷、敌敌畏、辛硫磷。
胡媛等[88]采用溶胶2凝胶包埋技术制备了耐高温PDMS萃取头,用该萃取头与气相色谱2热离子化检测器联用对红葡萄酒中的12种有机磷农药残留进行了测定。
Fidalgo2U sed等[89,93]对农药进行手性分离、并对环境样品和河水中有机磷农药进行了分析,黄行九等[92]研究了SPM E和二氧化锡气体传感器的联用技术对果蔬中有机磷农药残留乐果、氧乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、马拉硫磷、敌百虫等的快速检测。
魏立青等[94]建立了环境水中有机磷杀虫剂的快速检验方法,Lambropoulou等[98]对草莓和樱桃中杀虫剂进行了分析。
王凌等[101]用PA萃取头建立了SPM E2GC/MS联用同时测定环境水样中痕量敌敌畏、甲基对硫磷、乐果和毒死蜱的分析方法。
杨云等[104]以水为萃取溶剂,对土壤中的水胺硫磷进行了测定,此方法特别适合于固体样品中痕量有机物的分析。
帅琴等[105]建立了PA萃取头SPM E2GC/MS 联用测定水中有机磷残留量的方法,其中对对硫磷的检出限可达0.004μg/L。
除PDMS和PA萃取头外,PDMS/DVB、PM PVS/O H2TSO及其他的新型萃取头也被用于有机磷农药的分析[107-113]。
如王一龙等[109,110]用溶胶2凝胶方法制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷/羟基硅油(PM PVS/O H2TSO)复合涂层的固相微萃取探头联用气相色谱测定了水中和大白菜中有机磷农药;Farajzadeh等[111]用活性碳萃取头对果汁中有机磷农药进行了分析。