固相微萃取
固相微萃取SPME
其它领域的应用
SPME在日用品有害物质的质量监测，纺织品 中偶氮染料的测定，建材中甲醛的分析以及烟 叶中有机酸含量的分析等各个方面都被广泛应 用。
第四组
展望
随着人们所面对的分析体系越来越复杂，人们采 用的分析手段越来越高。固相微萃取技术作为一 种真正的无溶剂萃取技术，随着性能更好的萃取 头涂层材料的出现，其技术、仪器装置等的不断 完善，它必将拥有更为广阔的发展前景。
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顶空萃取（HS-SPME）
在顶空萃取模式中，萃取过程可以分为两个步骤：① 被分析组分从液相中先扩散穿透到气相中；②被分析 组分从气相转移到萃取固定相中。这种改型可以避免 萃取固定相受到某些样品基质（比如人体分泌物或尿 液）中高分子物质和不挥发性物质的污染。在该萃取 过程中，步骤②的萃取速度总体上远远大于步骤①的 扩散速度，所以步骤①成为萃取的控制步骤。因此挥 发性组分比半挥发性组分萃取速度快。实际上对于挥 发性组分而言，在相同的样品混匀条件下，顶空萃取 的平衡时间远远小于直接萃取平衡时间。
当萃取达到平衡时，进入萃取相的分析物的量为： N=KfsV1CoV2/（KfsV1+V2）
其中，Co为萃取前分析物在样品中的浓度；Kfs 为分析物在萃取相和试样间的分配系数； V1 为 萃取相的体积；V2为样品的体积。
第四组
固相微萃取装置
第四组
固相微萃取装置
SPME的装置由手柄和萃取纤维头两 部分构成,纤维头是一根1cm长涂有 不同色谱固定液的熔融石英纤维,装 在类似于微量注射器的针管内,针管 可以保护纤维头不易折断,当针头穿 过样品瓶中,压下管芯,使纤维头从针 管中伸出,浸入溶液中(浸入方式)或 置于易挥发样品的上部空间(顶空方
第四组
第四组
固相微萃取技术
作为样品预处理过程，SPME是靠纤维对分析物的吸 附、吸收和解吸来完成的，所以萃取头是SPME装置 的核心，他决定了整个方法的灵敏性、结果可信度和 分析范围。 国内外学者的研究成果主要体现在： ➢ 1、纤维 ➢ 2、涂层 ➢ 3、涂层技术
• 纤维固相微萃取应用后的后续分析仪器
态分析中的应用 ➢ 固相微萃取技术在其他方面的应用
固相微萃取技术的特点与不足
• 特点
• 不足
工艺举例
结语
谢谢！
➢ 1、纤维SPME-GC ➢ 2、纤维SPME-HPLC ➢ 3、SPME-光谱 ➢ 4、SPME-CE
纤维固体微萃取的应用
➢ 固相微萃取技术在环境分析领域中的应用 ➢ 固相微萃取技术在食品检测领域中的应用 ➢ 固相微萃取技术在医药卫生领域中的应用 ➢ 固相微萃取技术在化工领域中的应用 ➢ 固相微萃取技术在金属及准金属化合物形
目录
固相微萃取技术概况 纤维固相微萃取理论 纤维固相微萃取技术的发展现状 纤维固相微萃取的应用 固相微萃取技术的特点与不足 工艺举例 结语
固相微萃取技术概况
• 发展概况
• 装置
• 操作过程
纤维固相微萃取理论
• 基本原理
• 影响维固体微萃取技术的发展现状
固相微萃取技术
萃取时间
萃取时间即待测物在各相达到平衡的时间，是
由涂层厚度及理化性质、分配系数、扩散速率、 样品基质等多种因素决定的。涂层对待测物的 吸附初始是一段快速吸附期，随后会进人一个 平台期，吸附速度减慢。一般分析挥发性有机 物时，10min左右可达到平衡，而对于复杂的 基质或半挥发性有机物时，平衡所需时间会延 长30~60分钟。为保证分析工作有良好的重现 性，应严格控制萃取时间的一致性。
环境检测中的应用
有报道称，SPME技术对于各种农药、除草 剂、灭菌剂残留，挥发性碳化合物、苯及其 同系物、多环芳烃、芳香胺化合物和酚类化 合物等环境污染物的测定，都具有较宽的线 性范围和较高的灵敏度。对一些重金属污染 物的应用也有报道。
食品检测方面的应用
SPME法在食品检测中的作用主要是评价 食品营养价值，监测各种食品添加剂含量， 测定芳香剂和香料含量以及食品中农药、 杀虫剂、除草剂等有害物质的残留等。
无机盐效应及pH值影响
样品中加人无机盐，可增加样品体系的离子浓度， 使待测物溶解度降低，从而增加分配系数，提高萃 取效率和分析灵敏度。但过高的盐浓度会增加体系 的粘度，影响扩散速度，产生负效应。 适当调节体系pH值，可防止液体试样中待测物质离 子化，使其处于分子状态，增加亲脂性，降低溶解 度，提高萃取效率。对于弱酸、弱碱性化合物，pH 值会直接影响其存在形态，因此，体系pH值的调节 很有必要。
医药卫生领域的应用
SPME方法已逐渐成为生理、病理、毒理学 领域重要的检测手段。在临床检验中应用 SPME萃取血、尿等样本中药物及代谢产物、 醇类物质、农药残留等成分进行检测。 SPME技术还可用于分析唾液、粪便等样品 中的药物及其代谢产物。
其它领域的应用
SPME在日用品有害物质的质量监测，纺织品 中偶氮染料的测定，建材中甲醛的分析以及烟 叶中有机酸含量的分析等各个方面都被广泛应 用。
固相微萃取操作步骤
固相微萃取操作步骤嘿，朋友们！今天咱来聊聊固相微萃取的操作步骤，这可是个有趣又实用的玩意儿呢！首先，你得准备好所有要用的东西，就像要出门得先把鞋穿上一样。
固相微萃取装置那肯定是不能少的啦，还有样品、萃取头啥的。
然后呢，就该让萃取头闪亮登场啦！把它插进装置里，就像给战士配上武器一样重要。
这萃取头可是有大用场的，它就像个小魔术棒，能把那些我们想要的东西给“变”出来。
接着，把带着萃取头的装置伸向样品，就像老鹰捉小鸡一样，要快、准、狠！让萃取头和样品来个亲密接触，让它们好好地“交流”一下。
这时候你就想象，萃取头在努力地工作，把那些有用的成分一点点地“揪”出来。
等它们“交流”够了，就该把萃取头收回来啦。
这就好比满载而归的渔夫，带着满满的收获回到岸边。
这还没完呢，接下来还得把萃取头放到分析仪器里，让那些被萃取出来的东西“现身”。
这就像是一场盛大的魔术表演，到了最后揭开谜底的时候，让人充满期待。
你可别小看这固相微萃取的操作步骤，每一步都得小心翼翼，就像走钢丝一样。
要是哪一步出了差错，那可就前功尽弃啦，就跟盖房子没打好地基一样。
比如说，要是萃取头没插好，那不就像战士没拿稳武器，还怎么打仗呀？再比如，和样品接触的时候不够认真，那能“揪”到多少有用的成分呢？所以说呀，做这个固相微萃取可不能马虎，得认真对待每一个细节。
这就跟做饭一样，调料放多放少味道可就不一样啦。
总之呢，固相微萃取的操作步骤虽然不复杂，但也得用心去做。
只有这样，才能让它发挥出最大的作用，给我们带来想要的结果。
大家可都要记住啦！。
固相萃取与固相微萃取应用之原理
固相萃取与固相微萃取应用之原理一固相萃取固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE）是一种基于液-固分离萃取的试样预处理技术，由柱液相色谱技术发展而来。
SPE技术自70年代后期问世以来，由于其高效、可靠及耗用溶剂量少等优点，在环境等许多领域得到了快速发展。
在国外已逐渐取代传统的液-液萃取而成为样品预处理的可靠而有效的方法。
SPE技术基于液相色谱的原理，可近似看作一个简单的色谱过程。
吸附剂作为固定相，而流动相是萃取过程中的水样。
当流动相与固定相接触时，其中的某些痕量物质（目标物）就保留在固定相中。
这时用少量的选择性溶剂洗脱，即可得到富集和纯化的目标物。
固相萃取可分为在线萃取线萃取前者萃取与色谱分析同步完成；而后者萃取与色谱分析分步完成，两者在原理上是一致的。
一般固相萃取的操作步骤包括固相萃取柱（即吸附剂）的选择、柱子预处理、上样、淋洗、洗脱。
在实验过程中需要具体考虑的因素如下：1）吸附剂的选择a.传统吸附剂在环境分析中最为常用的反相吸附剂较适用于水样中的非极性到中等极性的有机物的富集和纯化。
其中有代表性的键合硅胶C18和键合硅胶C8等。
该类吸附剂主要通过目标物的碳氢键同硅胶表面的官能团产生非极性的范德华力或色散力来保留目标物。
正相吸附剂包括硅酸镁、氨基、氰基、双醇基键合硅胶及氧化铝等，主要通过目标物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团的极性相互作用（氢键作用等）来保留溶于非极性介质的极性化合物。
由于其特殊的作用原理，在环境分析中常用于与其它类型的吸附柱联用，吸附去除干扰物，实现样品纯化。
离子交换吸附剂则主要包括强阳离子和强阴离子交换树脂，这些树脂的骨架通常为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，主要是通过目标物的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团相互静电吸引实现吸附的。
b.抗体键合吸附剂（Immunosorbents-IS）这类新型吸附剂充分利用了生物免疫抗原-抗体之间的高灵敏性和高选择性，尤其适应于水中痕量有机物的富集与分离。
固相微萃取(SPME)技术
4、主要结论 A 在对水样中的三类农药的处理过程中， 从回收率看，GDX-403柱和C18柱比较并无 差异，可任意选择。 B 在GDX-403柱的情况下，水样中对有机 磷类农药，比较了6种洗脱剂，苯最差，其 余5种均可以，但以氯仿效果最好。 C 方法适合于水样和血样中上述三类农药 的检测
多氯有机化物 以往分析环境水样中微量有机物时，根据 污染物的极性、挥发性和高温稳定性等选择GC 或HPLC进行分析，但水样必须经过分离、富集、 纯化等前处理。例如，常采用液-液萃取、蒸馏、 结晶、过滤、预沉淀、离心等方法。这些步骤 烦琐、耗时，约占整个分析过程的三分之二时 间，也是不同实验室间误差的主要来源。使用 固相萃取技术则克服了上述前处理的缺点，该 技术设备简单、价廉、使用溶剂少，可高效率、 有选择性地分离和富集不同的样品。
多环芳烃 多环芳烃是在自然界中广泛存在的一类 有机污染物，其中某些化合物具有相当强的 致畸、致癌或致突变作用。它们现在水体中 都广泛存在，而且含量低、种类多。对其进 行快速、准确的定性定量一直是分析化学及 环境分析化学的前沿研究领域。与经典的液 -液萃取（LLE）相比，固相萃取具有节省时 间、溶剂用量少，不易乳化等特点。
农药 有机磷类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊 酯类农药是目前国内常用的三大类农药， 在生产、运输和使用过程中可能引起中毒 或环境污染、中毒事件也屡有发生。建立 多类农药同时通过固相萃取和气相色谱进 行分析，对于毒物分析、临床急救都具有 实际意义，为系统分析有机农药提供一种 简便、快速的固相提取方法。
例2. 固相萃取法提取净化生物检材中三类农药的实验研 究（孙静等，环境化学，1995，14（3）：221-225） 1、固相萃取柱：GDX-403（PT系列小柱，500mg）， C18固相柱（MT型样品净化富集柱，250mg） 2、样品：四种氨基甲酸酯类农药、六种有机磷类农药、 五种拟除虫菊酯类农药分别在水样和血清样中。
14第十一章 固相微萃取技术 SPME详解
气体萃取（顶空技术）
取样品基质（液体和固体）上方的气相部分进行色谱分析。 用途：痕量高挥发性物质的分析测定，气体是挥发性物质的最 理想的溶剂。
分类
静态顶空过程
静态顶空：在一个密闭的容器中，样品与样品上方气体逐渐达到平衡。
分类
动态顶空过程
捕集阱中捕集浓缩。
连续气体萃取方法，经捕集浓缩后进行测定：
原理是基于待测物质在样品及微型萃取涂层中的
平衡分配进行萃取。不要求将待测组分全部分离 出来，而是通过样品与固相涂层间的平衡来达到
分离。
通过控制萃取纤维的长度、厚度，取样时间，调 节酸碱度、温度等萃取参数，实现痕量组分的可重现性、准确测定。
以Fiber-SPME为例
固相微萃取装置由手柄和萃取头或纤维头两部分组成。萃取头
为一根1cm 长，涂上不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维， 可在不锈钢套管内伸缩。 5
SPME的优点
(1 ) 不使用有机溶剂萃取，降低了成本，避免了二次污染； (2) 操作时间短，从萃取进样到分析结束不足1ｈ； (3) 样品用量少，几ｍL—几十ｍL； (4) 操作简便，可减少待测组分的挥发损失 ； (5) 检测限达 μｇ/Ｌ—ｎｇ/Ｌ水平； (6) 适于挥发性有机物、半挥发性有机物及不具挥发性的 有机物。
用流动的气体将样品中的挥发性成分“吹扫”出来，再用一个捕集器将吹出来的物 质吸附下来。关闭吹扫气，由切换阀将捕集器接入GC，然后经热解吸将样品送入GC进 行。
固相微萃取综述
涂层种类介绍
2 非商品化涂层 尽管传统涂层型的 SPME 纤维涂层呈现蓬勃发展的前景, 但它的应用仍有 一定的局限性, 如现有有机涂层的耐热性较差, 限制了解吸温度的范围; 吸附质 的成本高, 吸附量小, 制作程序要求严格, 使用寿命短等原因使其在推广上受到 一定的限制。因此, 制备适合较大范围的 SPME 实验条件、具有较高稳定性、 容量相对较大、且在萃取过程中能快速地萃取被分析物、解吸过程中与被分 析物能快速地进行分离的涂层, 这些是SPME 发展的关键。 Mangani 等报道了使用石墨化碳黑( GBC) 作为固定相涂层, 从气相或液 相中萃取并分析有机污染物,该涂层具有较好的萃取效果。Djozan 等 将一种 活性炭多孔层( PLAC) 涂在 SPME 萃取头上, 并与气相色谱联用萃取挥发性有 机物。Buszewski 等研制出了环氧 聚二甲基硅氧烷( PDES) 和聚亚胺酯丙烯酸 涂层( polyurethaneacrylate) , PDES 适合萃取非极性化合物,萃取时间比聚 亚胺丙烯酸涂层短。Lee 等则将HPLC 的固定相用于 SPME 涂层上。他们发 现纯硅胶很难从水中萃取出非极性化合物, 但当硅胶表面键合了C8 或 C18固 定相后则可以从水中吸附非极性化合物。又如 Popp 等使用一种新的 C8 涂 层, 对多种挥发性和中等挥发性的有机物进行了萃取, 并与一些商品化涂层进 行了比较, 发现它对多种化合物都可以萃取, 但效率都不是最高的。Chong 等 使用溶胶 凝胶技术( sol- gel) , 将键合了 PDMS 的溶胶凝胶涂层作为萃取头, 萃取了 PAHS 和烷烃等化合物, 均得到了满意的结果。几种非商品化涂层的比 较见表 2。
与商用100mpdms萃取头相比该萃取头显示出了更高的萃取效率分析原因可能归因于萃取头长度15cm和苯基增强了涂层与分析物之间的相互作用固相微萃取在药品和生物样品分析中的应用应用于spme方面的生物样品大多数是血液尿液唾液还有头发等品种多组成复杂介质干扰大分析成分与生物样品一般都具有很强的亲和力且分析成分多为大分子强极性高沸点难挥发热不稳定这对spme技术具有很大的挑战性
顶空固相微萃取法
顶空固相微萃取法
顶空固相微萃取法是一种新型的样品前处理技术，基于顶空技术和固相微萃取技术的结合而成。
该技术具有操作简便、灵敏度高、选择性好等优点，已经得到广泛的应用。
该方法的原理是将固相微萃取材料(如聚苯乙烯、聚酰胺等)放置于顶空瓶中，然后将待测样品加入到顶空瓶中，通过顶空技术将样品中的挥发性或半挥发性有机物挥发到顶空瓶中，再通过固相微萃取材料对样品中的目标化合物进行富集，最终将富集的目标化合物洗脱后进行分析。
顶空固相微萃取法可以应用于水、土壤、空气等各种环境样品中目标化合物的分析，同时也可以用于食品、药品等领域中的残留物分析。
该方法具有操作简便、灵敏度高、选择性好等优点，已经成为环境和食品检测领域中的一种重要的分析方法。
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固相微萃取气质联用技术
固相微萃取气质联用技术
固相微萃取（SPME）是一种新型的样品前处理技术，它结合了固相萃取和微萃取的优点，具有操作简便、无需溶剂、快速高效等优点。
气质联用技术（GC-MS）是分析有机化合物和小分子化合物的重要手段，具有分离效果好、检测灵敏度高、可定量分析等优点。
将SPME 技术与GC-MS技术结合起来，可以实现对有机小分子化合物的快速、高效、准确的分析。
本文主要介绍SPME技术在GC-MS中的应用。
首先介绍了SPME技术的原理和特点，包括样品的萃取方式、萃取时间、萃取温度、萃取时间等。
然后介绍了SPME技术在GC-MS中的操作步骤，包括样品的预处理、SPME针的选择、SPME针的前处理、SPME针的使用等。
最后，介绍了SPME-GC-MS在各个领域中的应用，包括环境监测、食品安全、药物分析等。
通过本文的介绍，读者可以了解到SPME-GC-MS技术在有机小分子化合物分析中的应用，以及它在不同领域的应用情况。
这将为科研工作者提供参考，帮助他们选择合适的分析方法，加快研究进程。
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有机氯农药
管内固相微萃取(in-细管的内表面，可采用气相色谱毛细管
优点：毛细管柱方便易得，使用寿命长，内径小涂层薄，样
品扩散快，平衡时间短。
In-tube-SPME－GC联用方式
热解析：用注射器将样品溶液注入毛细管柱，萃 取平衡后将水吹出，然后用石英压接头将萃取柱与分 析柱连接，放入气相色谱仪炉箱中热解吸。这种方法
盐的作用和溶液酸度的影响
① 由于被分离物质在固相和液相之间的分配 系数受基体性质的影响，当基体变化时分配系 数也会改变。
② 在水溶液中加入NaCl，Na2SO4等可增强水 溶液的离子强度，减少被分离有机物的溶解度， 使分配系数增大提高分析灵敏度。 ③ 控制溶液的酸度也可改变被分离物在水中的 溶解度。
与气相色谱或高效液相色谱仪联用样品前处理技术。
固相微萃取装置
最初的SPME是将高分 子材料均匀涂渍在硅 纤维上 ，形成圆柱形 的涂层,根据相似相溶 原理进行萃取的。
与SPE 相比SPME具有以下优点：
(1 ) 不使用有机溶剂萃取，降低了成本，避免了二次污 染； (2) 操作时间短，从萃取进样到分析结束不足1ｈ； (3) 样品用量少，几ｍL—几十ｍL； (4) 操作简便，可减少待测组分的挥发损失 ； (5) 检测限达 μg/Ｌ—ng/Ｌ水平；
(6) 适于挥发性有机物、半挥发性有机物及不具挥发性
的有机物。
利用特殊的固相对分析组分的吸
附作用,将组分从试样基质中萃 取出来,并逐渐富集,完成试样前
处理过程。
当萃取体系处于动态平衡状态时，待测物的富集量： n = kvfvsc0/(kvf+vs) 由于芯片上固定液的总体积 (Vf) 仅几十微升，远远地 小于水相的体积 (Vs)，而多数有机待测物的 k值并不大， 容易满足Vf <<Vs的条件，因此简化为 n = kvfc0
的切换及气相色谱柱内进样技术，实现水中痕量有机物的在线分析。
三 种不同涂层的毛细管柱：OV-1、SE-54、FFAP 对5种芳烃的萃取效率比较。 结果表明， OV-1、SE-54萃取效率高于FFAP，符
合相似相溶原则。
应用
1）固相萃取测定生物检材中安眠酮（导数紫外）
2）双柱富集固相萃取测定钯、锶（FAAS） 3）固相萃取富集水中多环芳烃（HPLC) 4）固相微萃取富集多环芳烃GC-MS
膜保护萃取
膜保护SPME的主要目的是为了在分析很脏的样品时 保护萃取固定相避免受到损伤。
与顶空萃取ＳＰＭＥ相比，该方法对难挥发性物质 组分的萃取富集更为有利。
另外，由特殊材料制成的保护膜对萃取过程提供了
一定的选择性
固相微萃取技术条件的选择
纤维表面固定相
固定相类型 PDMS (聚二甲基硅氧烷)
（2）石英纤维表面固相涂层的性质
固相涂层的性质对分析灵敏度影响很大。根 据相似相熔原理，
非极性固相涂层（如聚二甲基硅氧烷）有利于
对非极性或极性小的有机物的分离；
极性固相涂层（如聚丙烯酸酯）对极性有机物
分离效果较好。
（3）搅拌效率的影响
搅拌效率是影响分离萃取速度的重要因素。
①
在理想搅拌状态下，平衡时间主要由分析物在固
固相微萃取法在农药残留分析中的应用
农药类别
除草剂
分析条件
PDMS、PA、PDWS/DVB、CW/DVB,浸入式，萃取时间 30min，解吸附温度280℃，NaCl浓度4M，GC 65μm CW/DVB,萃取时间大于30min，解吸附（5min，240C）， NaCl浓度0.3g/ml,GC
有机磷杀虫剂 85μm PA, 萃取时间30min,解吸附（2min，250℃）, GC
有机磷农药
60μm PDMS, 萃取时间40min,HPLC 85μm PA, 浸入式，萃取(45min,55℃),解吸附（2～5min， 250℃）萃取头使用前在300℃老化3h，GC 15μm XAD，85μm PA，30μm PDMS，萃取时间5～180min 不等，GC 20种有机氯农药的测定在20min内完成，GC
萃取方式
SPME有三种基本的萃取模式： 直接萃取（Direct Ectraction SPME） 顶空萃取(Headspace SPME)
膜保护萃取（membrane-protected SPME）。
直接萃取
直接萃取方法中，涂有萃取固定相的石英纤维
被直接插入到样品基质中，目标组分直接从样
表1 常用固定相和适用范围
极性 非极性 适用样品
PA (聚酰胺，尼龙) （聚丙烯酸酯） 聚乙二醇/二乙烯基苯
极性
有机氯、有机磷、有机氮农药； 药品和麻醉品；食品中香味； 挥发物；食品中咖啡因、卤化 物 有机氮农药；脂肪酸；药物； 食品中香味、酚 体液中乙醇
极性
常用萃取头类型
★聚二甲规氧烷类厚膜（100um）适用于分析水 样中低沸点、低极性的物质，如苯类、有机 合成农药等；薄膜（7um）适用于分析中等沸 点高沸点的物质，如苯甲酸酯、多环芳烃等 ★聚丙酸酯类适用于分析强极性化合物如苯酚 等 ★活性炭适用于分析极低沸点的强亲脂性物质
影响因素
样品量、容器体积 萃取时间 使用无机盐 pH值 衍生化 加热 磁力转子搅拌、高速匀浆、超声波
影响因素
（1）液膜厚度及其性质的影响 石英纤维表面的固相液膜厚度对于分析 物的固相吸附量和平衡时间都有影响。液膜越 厚，固相吸附量越大有利于提高方法灵敏度； 但所需达到平衡的时间越长。
不适于日常分析。
溶剂解吸：水样用氮气以极缓慢的流速吹入毛细
管萃取柱中，再将水吹出萃取柱，将适当溶剂注入萃
取柱中解吸，收集解吸溶液注入气相色谱中分析。
说明：1）萃取毛细管柱为长33cm，内径0.53mm，膜厚3.5µm的OV-1
毛细管柱； 2）在11处与GC冷柱头进样器相连，实现柱上进样。 将管内固相微萃取与GC法结合，采用溶剂解吸，通过两个六通阀
固相微萃取技术
固相微萃取 (Solid-phase microextraction ， SPME) 是两种从
各类复杂样品中提取净化微量待测组分的新技术，它们具有 分离速度快、操作简单、萃取效率高、无乳化等特点，在环 境分析、药物分析、形态分析等方面有广泛应用，尤其适用 色谱分析样品前处理。
1990年由加拿大 Waterloo大学的Arhturhe和 Pawliszyn首创 1993年由美国 Supelco公司推出商品化固相微萃取装置 ,1994 年获美国匹兹堡分析仪器会议大奖。 固相微萃取集“采样、萃取、浓缩、进样”于一体，能够
优点：避免了样品基质 中高分子物质和不挥发性 物质的污染。
萃取过程中，步骤2的萃取速度总体上远远大于步 骤１的扩散速度，所以步骤１成为萃取的控制步 骤。 因此挥发性组分比半挥发性组分有着快得多的萃 取速度。实际上对于挥发性组分而言，在相同的 样品混匀条件下，顶空萃取的平衡时间远远小于 直接萃取平衡时间。
品基质中转移到萃取固定相中。
比较常用的混匀技术有：加快样品流速、晃动
萃取纤维头或样品容器、转子搅拌及超声。 这些混匀技术一方面加速组分在大体积样品基 质中的扩散速度，另一方面减小了萃取固定相 外壁形成的一层液膜保护鞘而导致的所谓“损
耗区域”效应。
顶空萃取
在顶空萃取模式中，萃取过程可以分为两个步骤： １、被分析组分从液相中先扩散穿透到气相中； ２、被分析组分从气相转移到萃取固定相中。
相中的扩散速度决定。
② 在不搅拌或搅拌不足的情况下，被分离物质在液
相扩散速度较慢，更主要是固相表面附有一层静 止水膜，难以破坏，被分离物质通过该水膜进入 固相的速度很慢，使得萃取时间很长。
温度的影响
① 温度升高，被分析物扩散系数增大，扩散速度
随之增大，同时升温加强了对流过程，因此升温
有利于缩短平衡时间，加快分析速度。 ② 但是升温会使被分离物质的分配系数减小，在 固相的吸附量减小。因此在使用此方法时应该寻 找最佳的工作温度。