固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A
固相微萃取便携式气相色谱串联质谱法现场测定水中的2甲基异莰醇和土臭素
第 47 卷 2019 年 4 月
分析化学 （ FENXI HUAXUE） 研究报告 Chinese Journal of Anal 527 ～ 532
DOI： 10．19756 / j．issn．0253- 3820．181275
固 相 微 萃 取 -便 携 式 气 相 色 谱 －串 联 质 谱 法 现场测定水中的 2－甲基异莰醇和土臭素
目前，2-MIB 和 GSM 的分析方法主要是实验室分析方法，包括液液萃取-气相色谱-质谱法（ LLEGC-MS） ［8］、吹扫捕集-气相色谱-质谱法（ P＆T-GC-MS） ［9，10］、搅拌棒萃取-气相色谱-质谱法 （ SBSE-GCMS） ［11］、固相微萃取-气相色谱-质谱法（ SPME-GC-MS） ［12～15］等。由于 SPME 前处理方法无需溶剂、操 作简单、灵敏度高，国标方法《生活饮用水臭味物质 土臭素和 2-甲基异莰醇检验方法》（ GBT 324702016） ［16］也采用了 SPME-GC-MS 法。2-MIB 和 GSM 挥发性强，样品采集后需要冷藏保存和运输，在采 样后一天内完成分析，否则会造成样品的损失［17］，因此对样品的采集、运输和实验室检测速度要求很 高，在异味事故发生时，常难以快速、准确地给出检测结果。因此，建立有异味问题的水源地现场快速检 测 2-MIB 和 GSM 的方法具有非常重要的实际意义。
固相微萃取-气相色谱-质谱法同时测定天然饮用水中39种有机污染物
固相微萃取-气相色谱-质谱法同时测定天然饮用水中39种有
机污染物
罗美中;李苑雯;陈素娟;郑彦婕
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2013(049)003
【摘要】提出了固相微萃取-气相色谱-质谱法测定天然饮用水中39种有机污染物含量的方法.为使固相微萃取达到更高的效率,选用60 μm PDMS/DVB作为固相萃取头的涂层,萃取温度及时间为90℃和30 min,解析温度及时间为270℃和10 min.用J&W DB-35 MS毛细管色谱柱分离,电子轰击离子源选择离子监测模式检测.39种有机污染物的质量浓度均在0.10～50.0μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.002～2μg·L-1之间.方法的回收率在82.0％～110％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.0％～13％之间.
【总页数】5页(P329-333)
【作者】罗美中;李苑雯;陈素娟;郑彦婕
【作者单位】深圳市计量质量检测研究院食品及理化检测中心,深圳518131
【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
【相关文献】
1.固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物 [J], 王丽;李磊;徐秋瑾
2.顶空固相微萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地表水与饮用水中的挥发性有机物 [J], 冯丽丽; 胡晓芳
3.固相微萃取-气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定饮用水中8种有机氯 [J], 于佩; 甘志永; 徐蕾
4.顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定饮用水中的四乙基铅 [J], 程曦
5.顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定饮用水中的四乙基铅 [J], 程曦
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固相萃取-UPLC-MSMS法测定地表水中的双酚A和双酚S
固相萃取-UPLC-MS/MS法测定地表水中的双酚A和双酚S作者：马金波来源：《当代化工》2019年第10期摘; ; ; 要：为准确了解地表水中BPA和BPS的含量水平，为国家标准分析方法建立技术储备，建立了固相萃取-UPLC-MS/MS法测定地表水中BPA和BPS的方法。
样品通过使用同位素稀释技术，经HLB小柱富集净化，以甲醇-水为流动相，经Waters BEH C18色谱柱分离，用UPLC-MS/MS法在负离子模式下进行MRM监测，用本方法测定时BPA在1～100μg/L，BPS在0.2～20μg/L范围内线性良好，相关系数在0.999以上。
BPA的回收率在97.6%～102%，相对标准偏差在0.6%～4.5%，BPS的回收率在95.1%～103%，相对标准偏差在1.2%～3.3%。
地表水实际样品的最低检出浓度，BPA为2.5 ng/L，BPS为0.5 ng/L。
该方法分析时间短、稳定、简便、准确，具有较宽的线性范围，较高的灵敏度，远低于生活饮用水卫生标准规定的限值，适用于地表水中BPA和BPS的检测。
关; 键; 词：双酚A;双酚S;固相萃取;UPLC-MS/MS;地表水中图分类号：O657.63; ; ; ;文献标识码： A; ; ; ;文章编号： 1671-0460（2019）10-2410-04Abstract： A method of ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS） with solid phase extraction was developed for determination of bisphenol A andbisphenol S residues in surface water. Using isotope as mixed internal standards，the BPA and BPS were enriched by HLB column. The surface water was separated by Waters BEH C18 chromatographic column with methanol-water as mobile phase， and was detected by UPLC-MS/MS. The results showed that good linearity was observed in the range of 1～100 μg/L for BPA， and0.2～20 μg/L for BPS， respectively（>0.999）.The recoveries ranged from 95.1%～103% for BPA sand BPS，and the relative standard deviations（n=6） of BPA and BPS were 0.6%～4.5%.The limit of detection for BPA was 2.5 ng/L，and the limit of detection for BPS was 0.5 ng/L. The established method is simple， sensitive and has good repeatability， which is suitable for the determination of BPA and BPS in surface water.Key words： Bisphenol A; bisphenol S; SPE; UPLC-MS/MS; Surface water雙酚A（BPA）和双酚S（BPS）是一种含有双羟苯基结构的化合物，其化学结构式见图1。
磁固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚A
磁固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚A胡文凌;张杰;余卫娟;庞明;江冉冉;陈利群;江胜良【摘要】采用磁固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚A的含量.优化的试验条件如下:①50 mL水样中加入20 mg磁性微球进行萃取;②水样的pH为3.0;③萃取时间为15 min;④解析溶剂为甲醇(80+20)溶液;⑤解析时间为10 min.采用C18色谱柱为分离柱,以甲醇-水(85+15)混合液为流动相,在检测波长224 nm 处进行测定.双酚A的质量浓度在5.0～500 μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为1.0μg·L-1.方法应用于环境水样的分析,加标回收率在81.4％～109％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在5.7％～8.6％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)002【总页数】4页(P153-156)【关键词】高效液相色谱法;磁固相萃取;双酚A;环境水样【作者】胡文凌;张杰;余卫娟;庞明;江冉冉;陈利群;江胜良【作者单位】嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000【正文语种】中文【中图分类】O652.63双酚A(BPA)是一种内分泌干扰物,具有雌激素活性及抗雄激素活性,会干扰机体正常的内分泌功能,影响生殖系统及子代生长发育[1]。
工业上BPA主要被用来合成聚碳酸酯和环氧树脂等材料,其制品被广泛应用于塑料(奶)瓶、医疗器械和食品包装的内里等。
BPA的大量使用,对水环境产生污染,威胁人类健康和生态安全。
BPA在水环境中存在的浓度往往很低,通常必须经过样品预处理后才可以进行分析[2-4]。
气相色谱-质谱法测定食品接触材料中双酚A的迁移量
气相色谱-质谱法测定食品接触材料中双酚A的迁移量气相色谱-质谱法（GC-MS）是一种常用的分析方法，可以用于测定食品接触材料中双酚A（BPA）的迁移量。
BPA是一种常用的塑料添加剂，广泛应用于食品包装材料中。
然而，由于BPA具有潜在的健康风险，因此需要对其在食品接触材料中的迁移量进行监测。
GC-MS是一种结合了气相色谱和质谱的分析技术，可以对复杂的样品进行分离和定性分析。
在GC-MS分析中，首先需要对食品接触材料中的BPA进行提取。
常用的提取方法包括溶剂提取、超声波提取和固相微萃取等。
提取后的样品可以通过旋转蒸发或氮吹浓缩等方法进行浓缩处理，以提高检测灵敏度。
GC-MS分析中的气相色谱是将样品中的化合物通过气相色谱柱进行分离。
常用的色谱柱有非极性柱和极性柱，可以根据样品的特性选择合适的柱型。
在进行气相色谱分离时，需要注意设置合适的流速、温度程序和样品进样量，以确保分离效果和分析时间的平衡。
质谱是将分离后的化合物通过质谱仪进行定性和定量分析。
GC-MS中常用的质谱仪有质谱-质谱联用仪和飞行时间质谱仪等。
在质谱仪中，化合物会被电离成带电离子，并通过质谱仪中的磁场进行分离。
不同的化合物具有不同的质谱图谱，可以通过比对质谱图谱库进行化合物的鉴定。
为了准确测定食品接触材料中的BPA迁移量，需要进行方法的验证和质量控制。
方法验证中，可以通过添加标准品、比对外部标准品和进行重复性实验等方法来验证方法的准确性和可靠性。
质量控制中，可以通过添加内标物和进行平行实验等方法来控制实验误差和仪器漂移。
在实际分析中，还需要注意样品的预处理和实验条件的控制。
食品接触材料中的BPA迁移量受到多种因素的影响，包括温度、时间、酸碱度和溶剂等。
因此，在实验过程中需要控制这些因素，并进行重复实验以确保结果的准确性。
综上所述，GC-MS是一种常用的分析方法，可以用于测定食品接触材料中双酚A的迁移量。
通过合适的提取方法、气相色谱分离和质谱鉴定，可以准确测定食品接触材料中BPA的含量，并为保障食品安全提供科学依据。
固相萃取-气相色谱质谱法测定水中多环芳烃
多环芳烃×］８ Ａ
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｕｓｉｎｇ ｓｏＩｉｄ—ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＳＰＥ）ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｃ＾Ｐ门Ｈ“ｉ·Ｐ￡ⅡＺ． Ｘｉ“以ｇ￡盘胛Ｅ九ｕｊｒｏ扎，胛Ｐ行￡“Ｚ Ｍｏ胛ｉｆＤｒｉ九ｇ Ｓｆ“￡ｊｏ舸，Ｘｉ“珂ｇｆ以九 ４１１１０４
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐ０１ｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｕｓｉｎｇ ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｅｘ”ａｃｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌ．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ｓｈｏｒｔｅｒ ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ．Ｕｓ— ｉｎｇ ｔｈｅ ＳｌＭ ｍ（）ｄｅ ｏｆ ｔｈｅ ＭＳ ｓｙｓｔｅｍ。ｔｈｅ ｑｕａｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＡＨｓ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｄｏｎｅ．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖ— ｅｒｙ ｗａｓ ａｍｏｎｇ ８０．４％ｔｏ １１ ５％。ａｎｄ ｒｅＩａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｗａｓ ７．０３％ｔｏ １８．５％。ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ Ｏ．ＯｌＯ弘ｇ／Ｉ。ｔｏ ０．０２０ ｐｇ／Ｉ。．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＡＨｓ ｉｎ ｒｅａｌ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ． Ｉｔ ｉｓ，ｌ ｒａｐｉｄ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｓａｖｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ．
固相萃取-高效液相色谱-质谱联用法测痕量双酚A的方法优化
35
碰撞能 / V
设置参数 Medium
227 / 133、227 / 211
- 40( m / z133) 、- 30( m / z211) - 50( m / z133) 、- 45( m / z211)
3 结果与讨论
3. 1 液相色谱条件优化 比较 了 甲 醇-水 和 乙 腈-水 2 种 流 动 相 体 系
1 实验原理
水体中痕量的 BPA 经过固相萃取 富 集 净 化 浓缩后,用高 效 液 相 色 谱 串 联 三 重 四 极 杆 质 谱 法 MRM 模式测定,根据保留时间、特征离子定性,外
标法定量。
2 实验材料与方法
2. 1 实验试剂与仪器 主 要 仪 器: LC-30AD 液 相 色 谱 仪 ( 岛 津, 日
幅提升,当有 机 相 比 例 超 过 95% 时,信 噪 比 有 所 降低,可见有 机 相 比 例 设 置 为 95%,液 相 色 谱 对 BPA 的分离效果最好。
Optimization of Solid Phase Extraction-High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry for Determination of Trace Amounts of Bisphenol A WANG Heng1 ,LIU Qian1 ,ZHANG Li2 ,ZHANG Donghe3 ,WU Yi2 1. Sichuan Academy of Environmental Policy and Planning,Chengdu 610041,China 2. Sichuan Academy of Ecological and Environmental Sciences,Chengdu 610041,China 3. Chengdu University of Information Technology,Chengdu 610225,China Abstract: The method for the determination of bisphenol A in water by solid phase extraction-high performance liquid chromatography-mass spectrometry was established by optimizing the conditions of solid phase extraction and liquid chromatography. The content of bisphenol A in water sample was separated by C18 reverse phase column XR-ODS ( 2. 0 mm × 100 mm,2. 2 μm) and determined by MRM negative ion mode after it was purified and enriched by C18 solid phase extraction column. The results showed the method had a good linear relationship ( r = 0. 9999) in range of 5-200 ng / L,and when the sample was concentrated 500 times in volume of 500 mL,the method detection limit ( LOD) and lower limit of quantitation ( LOQ) were 2. 0 ng / L and 8. 0 ng / L, respectively. When the actual water sample was spiked at 5 ng and 20 ng, the relative standard deviations of BPA ( RSD, n = 8 ) were 8% and 7% , the recovery rates ranged from 82% to 103% and 90% to 111% , respectively. Keywords:bisphenol A;solid phase extraction;high performance liquid chromatography-mass spectrometry;method optimization
固相萃取-高效液相色谱法测定水源水中痕量双酚A
Ｋ ｅ ｗｏ ｄ：ｓ ｌ ｈ ｓ ｘ ｒ ｃｉ ｎ，ｈ ｇ ｅ ｆ ｒ ａ ｃ ｉ ｕ ｄ ｃ ｒ ｍａ ｏ ａ ｈ ｙ ｒ ｏ ｉ ｐ ａ ｅ ｅ ｔａ ｔ ｄ ｏ ｉｈ ｐ ｒ ｍ ｎ ｅ ｌ ｉ ｈ ｏ ｔ ｇ ｐ ｙ，ｂ ｓ ｈ ｎ ｌ ｏ ｑ ｒ ｉｐ ｅ ｏ Ａ
双 酚 Ａ（ Ｐ Ｂ Ａ）是 一 种 “内 分 泌 干 扰 物 质 水 样 本 中 的 浓 度 范 围 为 ０ ０ ０ ～０ ２ ８ ｘ ／ ．１ ． ６ Ｉ Ｌ ｇ
（ Ｄ ） ， 要 用 于生 产 环 氧 树 脂 、 Ｅ Ｃ ”主 聚砜 、 碳 酸 酯 （ ｎ ｉ ｎ ｅ ｔ Ａ ｅ ｃ ｆ Ｊｐ ｎ Ｃ ｅ ｉａ ｎ ｈ 聚 Ｅ ｖｒ ｍ ｎ ｇｎｙ ｏ ａａ ． ｈ ｍ ｃｌ ｉ ｔ ｏ ｓ ｅ 等高 聚物 的重要 原 料 ， 也是 外 科 修 补 术 中抗 氧化 剂 Ｅ ｖｒｎ ｅｔｉ Ｊｐｎｓ）［ ，１９ ） ｎｉ ｍ ｎ（ｎ ａａｅｅ Ｒ］ ９ ７ 。 ｏ 和稳定 化 处理 的重 要 材 料 … 。双 酚 Ａ 在 淡 水 和海 目前 ， 于低 浓度 的双 酚 Ａ 的检测 方法 有气 相 对
Ｇ Ｎ ｉｇｉ Ｏ Ｇ Ｑｎｊ ｅ
（ ｃｏｌ ｆ ｎ ｉ ｎ ｅｔ ｃ ｎｅａｄＥ ｇ ｅｒ ｇＤ ｎｈ ａＵ ｉ ｒ ｔ， ｈｎｈ ｉ ０ ６ ０ Ｃ ｉ ） Ｓｈｏ ｏ Ｅ ｖ ｏｍ ｎａ Ｓ ｉ ｃ ｎ ｎｉ ｅ ｎ ， ｏｇｕ ｎｖ ｓｙ Ｓａｇａ ２ １２ ， ｈｎ ｒ ｌ ｅ ｎ ｉ ｅｉ ａ
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收稿日期:2004208229;修回日期:2004210230作者简介:李 英(1968～),女(汉族),高级工程师,主要从事色谱分析研究。
E 2m ail :ciqly 16@第26卷第1期2005年2月质谱学报Jou rnal of Ch inese M ass Spectrom etry SocietyV o l .26 N o .1Feb .2005固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A李 英,王楼明,张 琛,叶锐均,张 昱,刘 丽,刘志红(深圳出入境检验检疫局,广东深圳 518045)摘要:基于固相微萃取技术(SP M E )具有前处理方法操作简单、避免使用有机溶剂、回收率高等优点,且容易与其它分析仪器联用,建立了一种顶空衍生固相微萃取2气相色谱2质谱法(SP M E 2GC M S )测定水中双酚A 的分析方法。
通过优化SP M E 纤维头、萃取温度和时间、解吸时间、搅拌速度、pH 值等萃取条件及衍生化温度和衍生化时间等衍生化条件,实现了水中痕量双酚A 的快速测定。
结果表明:用85Λm 的聚丙烯酸酯(PA )萃取涂层对水中的双酚A 萃取效果很好,双酚A 在0.01～100Λg L 的质量浓度范围内,线性良好,相关系数>0.999,方法的检测限为2.5ng L (S N =3),相对标准偏差(n =7)为3.13%,回收率为86.3%～95.6%。
关键词:固相微萃取;气相色谱2质谱(GC M S );双酚A ;萃取条件;衍生条件中图分类号:O 657163;O 6251323 文献标识码:A 文章编号:100422997(2005)01218204D eterm i na tion of B isphenol A i n W a ter by Sol id Pha se M icroextrac ionCoupled w ith Ga s Chroma tography -M a ss Spectrom etryL I Y ing ,W AN G L ou 2m ing ,ZHAN G Chen ,YE R u i 2jun ,ZHAN G Yu ,L I U L i ,L I U Zh i 2hong(S henz hen E n try 2E x it Insp ection and Q ua ran tine B u reau ,S henz hen 518045,Ch ina )Abstract :A new m ethod fo r the determ inati on of b isp heno l A in w ater has been estab lished by coup ling so lid 2p hase m icroex tracti on (SPM E )w ith gas ch rom atograp hy 2m ass sp ectrom 2etry becau se of SPM E w ith the characteristics of si m p le p retreatm en t p rocedu re w ithou t o r 2gan ic ,h igh recovery rate and easy to be coup led w ith o ther analytical in strum en ts.T h rough op ti m izing ex tracti on and derivatizati on conditi on s of SPM E ,such as fibers ,ex tracti on tem 2p eratu re and ex tracti on ti m e ,deso rp ti on ti m e ,stirring rate ,pH value ,derivatizati on tem 2p eratu re and derivatizati on ti m e ,the rap id determ inati on of trace b isp heno l A in w ater w as p erfo rm ed .T he resu lts show ed that a SPM E fiber w ith 85Λm po lyacrylate coated w as u sed to ex tract b isp heno l A from w ater w ith satisfacto ry resu lts.T he linear ranges of b isp heno l A w ere from 0.01Λg L to 100Λg L ,the relative coefficien t w as above 0.999.T he detecti on li m its and the relative standard deviati on w ere 2.5ng L (S N =3)and 3.13%,resp ective 2ly .T he recovery w ere from 86.3%to 95.6%.Key words :so lid 2p hase m icroex tracti on ;gas ch rom atograp hy 2m ass sp ectrom etry ;b isp he 2no l A ;ex tracti on conditi on ;derivati on conditi on 双酚A是生产聚碳酸酯、环氧树脂的重要原料[1],同时双酚A又是近几年来新发现的一种破坏内分泌的化学物质(ECD)。
由于该类物质具有类天然激素或抑制天然激素的作用,可干扰神经、免疫及内分泌系统的正常调节功能,对生态平衡及人类健康可能产生巨大影响,已引起世界各国的关注,并成为一类新的研究和监测的重要物质。
由于水中双酚A的含量很低,目前,双酚A 的测定主要采用液2液萃取、固相萃取(SPE)和固2液萃取等样品前处理方法[2～5],这些方法耗时长,待分析物容易损失,尤其是液2液萃取和固2液萃取都必须使用大量的有毒有机溶剂。
固相微萃取技术(SPM E)是上世纪90年代发展起来[6],这种技术既有固相萃取、液2液萃取和固2液萃取等前处理方法操作简单的优点,又避免了使用有机溶剂、回收率低等缺点,且容易与其它分析仪器联用,是一种理想的样品前处理方法。
本工作拟通过对SPM E萃取头、萃取温度和时间、解析时间、搅拌速度、pH值等萃取条件及衍生化温度和时间、衍生化方式等衍生化条件等的研究,建立一种应用顶空衍生固相微萃取2气相色谱2质谱法(SPM E2GC M S)测定水中双酚A的分析方法。
1 实验部分111 主要仪器GC38002Satu rn2000气相色谱质谱联用仪:美国瓦里安(V arian)公司产品,配Satu rn GC M S V ersi on5.5工作站,N IST98谱库;手动固相微萃取装置:美国Sup elco公司产品,配涂层为85Λm的聚丙酸涂层萃取头。
112 主要材料与试剂双酚A:纯度99%,美国A ldrich公司提供;N,O2双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(B ST FA):美国A cro s公司提供;甲醇:色谱纯,天津市协和昊鹏试剂有限公司提供;实验所用水均为二次蒸馏水。
113 双酚A标准配制双酚A标准储备液的配制:准确称取适量的双酚A溶解于甲醇中,配制成浓度约为1m g L 的标准储备液,置于冰箱中保存。
使用时再稀释至所需的浓度即可。
114 GC M S实验条件1.4.1 色谱条件 色谱柱:DB25M S石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25Λm);升温程序:初始温度120℃,以25℃ m in升至250℃,保持4.8m in;进样口温度250℃;载气(高纯H e)流速1.0mL m in;分流进样,分流比为5∶1。
1.4.2 质谱条件 电子轰击(E I)离子源;电子能量70eV;离子源温度210℃;接口温度170℃;质量扫描范围m z40～450;溶剂延迟时间4.00 m in。
115 实验方法在萃取瓶中加入一微型磁转子和10mL的水溶液(pH=3),盖上瓶盖,将SPM E萃取头插入萃取瓶内,保持SPM E头完全浸入水中,在40℃搅拌状态下(搅拌速度为1000r m in)萃取30 m in。
再将SPM E装置插入预先装有5ΛL B ST2 FA的瓶中,常温下衍生反应20m in后迅速转移至GC M S的进样口,在250℃解析3m in。
2 结果与讨论211 质谱定性分析双酚A是一种沸点较高的极性物质,色谱行为差。
为了改善其气相色谱性质,采用SPM E与衍生化相结合的方式进行前处理,即先用SPM E 萃取头直接萃取水中的双酚A,再以B ST FA为衍生化试剂,采用顶空衍生化方式将所萃取的双酚A衍生化后进行GC M S分析。
双酚A经B ST2 FA衍生化后,苯羟基上的氢均被三甲基硅烷所取代,其衍生化产物的特征离子峰为m z357,保留时间为6.266m in。
因此,可以结合特征离子峰和保留时间进行定性分析。
双酚A及其B ST2 FA衍生物的结构式示于图1。
图1 双酚A及其BSTFA衍生物的结构F ig.1 Geo m etr ic structures of bisphenolA and its BSTFA der iva tivea—双酚A(B ispheno l A);b—BST FA衍生物(BST FA derivative)91 第1期 李 英等:固相微萃取2气相色谱2质谱法测定水中双酚A212 SP M E 萃取头的选择分别用100Λm 聚二甲基硅氧烷(PDM S ),85Λm 聚丙烯酸酯(PA )SPM E 萃取头萃取后进行比较。
结果表明,在相同的萃取和衍生化条件下,85Λm PA 萃取头萃取量(以峰面积计算)比100Λm PDM S 萃取头的萃取量明显大得多。
因此,选择85Λm 的PA 萃取头进行萃取。
213 解吸时间的选择在同一温度下,待测组分解吸完全程度与解吸时间直接相关,解吸不完全不仅会影响方法的灵敏度,而且会污染后续样品,但长时间高温解吸会缩短萃取纤维的寿命。
在解吸温度为250℃的条件下解析3m in 后,再将该萃取纤维进行第,表明此时已解吸完全。
214 萃取条件的选择2.4.1 萃取温度 温度升高,分析物的扩散系数增大,扩散速度也随之增大,但是,升温又同时会使分析物的分配系数减小,在固相上的吸附量降低。
为了考察萃取温度对萃取效率的影响,保持其它萃取条件和衍生化条件不变,改变萃取温度。