烃油指数 溶剂萃取气相色谱法
油中气体的气相色谱分析技术概述
气相色谱分析技术内容： 气相色谱分析技术内容包括分析
油中气体产生的原因及变化、明确判 断有无故障和故障性质及严重程度、 判断故障的发展趋势、提出相应的应 对措施等。
一、故障性质分析
判断故障性质的方法常见的 有四种，其中最常用的是特征气 体分析法和三比值判断法。
应用气相色谱分析 应注意的事项
1、应用三比值法应注意的事项 ①气体含量正常的，比值无意义。 ②只有气体含量足够高（通常超过注意
值），且综合分析确有故障时才能应用。 ③由于一种故障对应于一组比值，当有
多种故障时，可能找不到对应的比值组合， 需根据具体情况做出判断。
④当采用IEC三比值法时，可能出现没有列 入的三比值组合，采用改良法这种情况可不再出现， 但需进行分析才能做出判断。
度越高，H2与总烃的比例越低，但绝对值越高。 高、中温故障H2与总烃比例一般在27％左右。
②乙炔C2H2变化 当有电弧放电时，乙炔一般占总烃的20 －70％。乙炔超标且增长速率较快，可能有高 能量放电。
③甲烷CH4、乙烯C2H4变化 热性故障时两者之和一般可占总烃的
80％以上，温度越高，C22H4的比例也增加。 ④一氧化碳CO、二氧化碳CO2变化
油中气体的气相色谱 分析技术概述
制作：王炜
气相色谱分析法以发现充油设备早 期潜伏性故障为主，是一种灵敏、有效 的方法。
电气试验以发现暴露性故障为主， 发现时故障已发展到一定程度或已然形 成。
气相色谱技术包括检测 技术和分析技术。
变压器油的分解特性： 乙烯生成的温度高于甲烷和乙烷，约为
500℃。 乙炔约在800－1000℃生成，低于800℃
CH4 C2H4 C2H6 CH4 C2H4 C2H6
固相萃取-气相色谱法定量分析橄榄油中饱和烃矿物油和芳香烃矿物油
固相萃取-气相色谱法定量分析橄榄油中饱和烃矿物油和芳香烃矿物油柯润辉;杨春艳;胡雪;谢瑞龙;尹建军;宋全厚【摘要】建立了固相萃取(SPE)净化、程序升温进样结合气相色谱-氢火焰离子化检测器(PTV-GC-FID)定量分析橄榄油中饱和烃矿物油(MOSH)和芳香烃矿物油(MOAH)污染残留的方法.样品经正己烷溶解后,利用环氧化反应结合自制的分子筛SPE柱和0.3％AgNO3硅胶SPE柱交替净化方式,消除了样品中脂质、蜡酯、烯烃、天然烷烃等干扰,并实现MOSH和MOAH的有效分离,氮吹浓缩后,经程序升温进样口大体积进样注入GC-FID分析,外标法定量.优化了环氧化试剂用量、环氧化反应时间、固相萃取洗脱体积等实验参数.结果表明,矿物油标准参考物Gravex 913润滑油在2.0～500.0 mg/L范围内呈良好线性关系,MOSH和MOAH的检出限分别为1.0和0.3 mg/kg,定量限分别为3.0和1.0 mg/kg,加标回收率分别为93.2％～103.7％和78.5％～81.3％,相对标准偏差分别为2.7％～5.0％和2.9％～4.0％.本方法净化效果好、试剂用量少、操作简单、检出限低,能有效分离植物油中MOSH和MOAH,适用于橄榄油中矿物油的定量检测.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2018(046)010【总页数】8页(P1677-1684)【关键词】橄榄油;饱和烃矿物油;芳香烃矿物油;环氧化反应;固相萃取;程序升温大体积进样【作者】柯润辉;杨春艳;胡雪;谢瑞龙;尹建军;宋全厚【作者单位】中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015;中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015;内蒙古伊利实业集团股份有限公司,呼和浩特010080;内蒙古伊利实业集团股份有限公司,呼和浩特010080;中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015;中国食品发酵工业研究院,国家食品质量监督检验中心,北京100015【正文语种】中文1 引言矿物油(Mineral oil hydrocarbon, MOH)是石油原油经分馏形成的烃类混合物，其碳原子数一般在10～50之间，主要包括饱和烃矿物油(Mineral oil saturated hydrocarbon, MOSH)和芳香烃矿物油(Mineral oil aromatic hydrocarbon, MOAH)两类，前者由直链、支链和环状烷烃组成，后者由烷基化聚芳烃化合物组成[1]。
土壤中总石油烃测定——3种前处理方法的对比
2019，28（3）福建分析测试Fujian Analysis &Testing土壤中总石油烃测定——3种前处理方法的对比段旭，李慧慧，杨柳晨，田凯（国土资源部西安矿产资源监督检测中心，陕西西安710054）收稿日期：2019-1-8基金项目：全国土壤污染详查贵州福建等10省质量监控样制备及质量监督检查（121201105000168509）项目资助。
作者简介：段旭（1991—），女，汉族，陕西西安人，助理工程师，主要从事化学分析方面的研究。
E-mail ：han10260@摘要：文章通过设计试验，分别采用振荡提取法，超声波提取法和快速溶剂萃取法对土壤中总石油烃进行前处理。
通过提取率试验，结果表明，快速溶剂萃取法的提取效率最高。
通过对快速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中总石油烃进一步实验条件优化，得出丙酮：二氯甲烷为1：1（体积比）时，对土壤中总石油烃的提取效率优于丙酮：二氯甲烷为1：1（体积比）时，并且采用丙酮：正己烷为1：1（体积比）溶液浸提时循环萃取两次即可达到最大提取效率。
关键词：土壤石油烃；振荡提取；超声波提取；快速溶剂萃取中图分类号：O657.71文献标识码：A文章编号：1009-8143（2019）03-0047-04Doi:10.3969/j.issn.1009-8143.2019.03.10Three pretreatment methods of determination of total petroleum hydrocarbon in soilDuan Xu ，Li Hui-hui ，Yang Liu-chen ，Tian Kai（Xi ’an Testing and Quality Supervision Center for Geological and Mineral Products ，The Ministry of Land and Resource ，Xi ’an ，Shaanxi 710054，China ）Abstract:In this paper ，the total petroleum hydrocarbon in soil was pretreated by oscillating extraction ，ultrasonic extraction and rapid solvent extraction respectively.The results of extraction rate test showed that the extraction efficiency of rapid sol⁃vent extraction was the highest.By optimizing the experimental conditions of accelerated solvent extraction-gas chromatog⁃raphy for determination of total petroleum hydrocarbon in soil ，it was concluded that acetone ：n-hexane of 1：1（volume ），total petroleum hydrocarbons in the soil of the extraction efficiency is better than that of acetone ，methylene chloride of 1：1（volume ），and using acetone ：n-hexane of 1：1（volume ）in solution leaching cycle extraction twice can achieve maximum extraction efficiency.Key words ：Soil petroleum hydrocarbon ；Oscillation extraction ；Ultrasonic extraction ；Rapid solvent extraction石油烃是石油的主要成分，包括10～40个碳原子的烷烃、烯烃和多环芳烃等组分。
气相色谱法测定汽油中芳烃含量
２ １ 仪 器 和试 剂 ・
（） 谱 仪 ： ６ ９ １色 ＨＰ ８ ０气 相 色 谱 仪 ， 阀 切 换 带
系统 。 Ｃ ｅ ｔｔ ｎ ＨＰ ｈ ｍｓａｉ 。 ｏ
柱 箱温度 （ 序升 温） 程
初温／ ℃ ６ ０
（ ２）色 谱 柱 ：极 性 预 柱 ＴＣ Ｐ ６ ｍｍ Ｅ ５ ０
目前 国 内气 相 色 谱 法 测 定 汽 油 中 苯 、 甲苯 的
方 法 有 Ｓ Ｔ０ ６ Ｈ／ １ ６和 Ａ ＴＭ ３ ０ Ｓ Ｄ ６ ６—９ 。 两 种 ６这
０．４ ６ ０ ８ ０ ２．Ｏ ｌ ４ ３ ２ ８ ６ ２ ４ ２ ．８ ４ ２ ５ ． ５ ｌ ．５ ３
８． ６ ９ ８ ０ ２ ８． ８ ３ ８ ０ ８ ８ ０ ３ ０７ ．８ ｌ Ｏ ｌ ８ ３ ８ ６
×０ ３ ｒｍ。 极 性 分 析 柱 ＨＰ 一 １ ０ × ．８ ａ 非 ３ ｍ
０． ３ｒ ｍ 。 ５ ａ
恒温 时间／ ｎ ｍｉ 升温 速率／ ・ ｎ ℃ ｍｉ
终温／ ℃
７ ２
ｌ５ ｌ
辅助 加热 （ ＡＵＸ）℃ ／
ｌ５ ｌ
（） 剂 ： 、 ３试 苯 甲苯 、￣ 甲苯 、 二 甲苯 、 ｘ－ 邻 乙基 苯 、 三 甲苯均 为 色 谱 纯 。 偏 ４一甲 基 一２一戊 酮 、 异 辛烷均为分析纯 。 （ ） 样 的 配 制 ： ５个 １ ０ｎ 容 量 瓶 中分 ４标 在 ０ ｒＩ 别 依 次 加 入 苯 、 苯 、 基 苯 、 二 甲苯 、 ／ 二 甲 乙 邻 对 间 甲苯 、 三 甲苯 、 偏 己酮 。 用 异 辛 烷 稀 释 至 满 刻 度 ， 再 按 表 １配 制 成 １ ２ ３ ４ ５ 标准 溶 液 。 ＃、 ＃、 ＃、 ＃、 ＃
快速气相色谱法分析石油饱和烃
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油品中共轭二烯烃的气相色谱法测试研究
油品中共轭二烯烃的气相色谱法测试研究摘要：本文采用气相色谱法结合气相色谱质谱法，对油品中六种常见C4、C5和C6共轭二烯烃进行测试，检测时间约为100分钟，加标回收率104.9%，不需要进行样品加成反应的前处理过程，检测速度快、检出限低、检出的目标化合物浓度范围宽，覆盖的品种多、结果重复性好，并且能够识别出具体二烯烃化物成分，由于不使用有毒有害试剂，分析过程几乎不产生污染、对人员的依赖程度低，顺丁烯二酸酐加成反应测得二烯值与本方法测得的共轭二烯烃结果比值在2~5之间，符合该值的理论区间。
关键词：共轭二烯烃、二烯值、气相色谱质谱引言国标 GB 17930-2016《车用汽油》对汽油中的烯烃提出了一定的限制要求，从国VI A到国VI B，烯烃的限制要求从大不大于18%（V/V）降低为不大于15%（V/V）。
我国的汽油主要是催化裂化汽油（FCC），占到了汽油总产量的 80%以上，受催化裂化等加工工艺影响，成品汽油中会含有少量的碳数为4到6的共轭二烯烃（根据我们对流通领域成品汽油的测试经验，极少情况下会含有碳7及以上的二烯烃物质），共轭二烯烃含量高，会导致汽油的抗氧化性降低，实际胶质增加，并对诱导期产生不利影响。
因而对共轭二烯烃的控制也成了中石化销售公司对外采成品油质控技术指标之一，虽然现行国标中并未对该指标进行技术限定。
目前用于检测油品中的共轭二烯烃的技术手段主要有顺丁烯酸酐法（UOP326-2008）、气相色谱法（ASTM D6730-01（2016））、中红外光谱法、极谱法、分光光度法和高效液相色谱法。
这里就其中部分业界常见的测试方法作简要分析。
（1）顺丁烯二酸酐加成法UOP 326顺丁烯二酸酐加成反应法测定二烯值最为普遍，是国际公认的权威的对二烯烃含量的测试手段，该方法利用Diels-Alder 双烯加成反应来测定二烯烃的含量（结果以二烯值表示，即与100 g 试样反应所消耗的马来酸酐等当量的I2的克数），该方法时间较长，完成一次测试一般需要3~4小时，并且过程中对人工的依赖性强，测试过程中需要使用到大量的挥发性溶剂例如苯，甲苯，乙醚等有毒有害试剂，这使得该方法的推广收到极大的制约，该方法的由于存在复杂的前处理，数据的误差引入环节较多，使得不同的实验室测试的结果经常发生较大的差异，难以把控数据的稳定性和准确性；我国行业标准 NB/SH/T 0969-2018修改采用了UOP 326-2008标准，并做了一定的改进，采用自动电位滴定代替人工滴定，但本质上并无太大的差异。
汽油中C2～C5烃类测定法
汽油中C2～C5烃类测定法（气相色谱法）SH/T 0615-951 主题内容与适用范围本标准规定了试样中C2～C5烷烃和单烯烃的测定方法。
本标准适用于汽油和石脑油。
2 引用标准GB/T 11132 液体石油产品烃类测定法（荧光标示剂吸附法）SH/T 0062 汽油和石脑油脱戊烷测定法3 方法概要将试样注入到毛细管色谱柱中，试样随着载气通过毛细管色谱柱时，烃类组分被分离进入氢火焰离子化检测器检测，并在数据处理机上记录色谱峰。
用面积归一化法计算各组分含量。
高于五个碳原子的组分可以加起来作为碳六以上组分计算总量。
4 意义在使用GB/T 11132方法对汽油的烃类进行测定时，有些汽油馏分需要在测定前用SH/T 0062方法脱戊烷才能使测定结果可靠。
因其脱除的C2～C5组分占汽油的4%～13%(V/V)，用本标准测定C2～C5的烃类组成，可使汽油馏分的烃类测定数据完整、准确。
5 试剂与材料5.1 试剂用于定性的标样纯度应大于99%(m/m)。
5.1.1 乙烯、乙烷。
5.1.2 丙烷。
5.1.3 异丁烷。
5.1.4 1-丁烯、异丁烯。
5.1.5 正丁烷。
5.1.6 反-2-丁烯。
5.1.7 顺-2-丁烯。
5.1.8 3-甲基-1-丁烯。
5.1.9 异戊烷。
5.1.10 1-戊烯。
5.1.11 2-甲基-1-丁烯。
5.1.12 正戊烷。
5.1.13 反-2-戊烯。
5.1.14 顺-2-戊烯。
5.1.15 2-甲基-2-丁烯。
5.2 材料5.2.1 氢气：纯度大于99.99%。
5.2.2 压缩空气：用分子筛脱水净化。
5.2.3 高纯氮：纯度大于99.99%。
5.2.4 固体二氧化碳。
6 仪器、设备6.1 气相色谱仪：具有程序升温加热柱箱和氢火焰离子化检测器(FID)及放大器的毛细管色谱仪。
检测器的灵敏度必须保证在测定试样时，使其中含有0.1%(V/V)的1-戊烯，在记录纸上产生的色谱峰应高于5mm。
6.2 数据处理机：C-R3A型数据处理机或能满足本标准要求的其他型号的数据处理机。
HJ894-2017水质石油烃测定-方法验证报告
方法验证报告项目名称：水质可萃取性石油烃的测定方法名称：HJ894-2017《水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法》报告编写人：参加人员：审核人员：报告日期：1实验室基本情况1.1人员情况相关人员已通过标准《水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法》HJ894-2017的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。
1.2检测仪器/设备情况设备编号设备名称规格型号计量/检定状态不确定度气相色谱仪/平行浓缩仪/1.3检测用试剂情况试剂名称生产厂家、级别、规格备注无水硫酸钠/二氯甲烷/正己烷/弗罗里净化柱/正己烷中31种石油烃类混标/（C10-C40）1.4环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。
另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。
2方法简介2.1方法原理用二氯甲烷萃取水中的可萃取性石油烃，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后，用带FID 检测器的气相色谱仪检测，根据保留时间定性，根据时间窗口范围内（C10-C40）色谱峰面积的综合与标准物质比较定量。
2.2样品采集与保存按照GB/T14581、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行水样的采集。
采样后加入适量盐酸将水样调节至pH＜2,水样应充满样品瓶并加盖密封，在4℃下保存。
在14d内完成萃取。
萃取液在4℃下保存，40d内完成分析。
2.3样品制备摇匀水样，量取1L水样于分液漏斗中，加入适量氯化钠振摇溶解后，加入60ml二氯甲烷，振摇放出气体后再充分振摇5min，静置分层待两相分层后收集有机相。
重复萃取1次合并有机相并经无水硫酸钠脱水，浓缩至约1.0ml加入10ml正己烷继续浓缩至约1ml 待净化。
依次用10ml二氯甲烷-正己烷（1+4）、10ml正己烷活化净化柱，待柱上正己烷近干时将浓缩液全部转移至净化柱中用少量正己烷洗涤收集瓶一并上柱，用10ml量取二氯甲烷-正己烷（1+4）进行洗脱，收集全部洗脱液继续浓缩至约1ml，用正己烷定容至1.0ml 待测。
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FHZHJSZISO0008 水质烃油指数的测定溶剂萃取气相色谱法
F-HZ-HJ-SZ-ISO-008
水质—烃油指数的测定—溶剂萃取气相色谱法
1 适用范围
本方法适用于地表水、废水和污水处理厂的水中浓度大于0.1mg/L的烃油指数的测定。
2 原理概要
水样用萃取剂萃取。
极性物质经佛罗里土的吸收被除去，纯化的部分用配有非极性柱和火焰离子化检测器的毛细管气相色谱分析。
测量正癸烷和正四十烷之间的总峰面积。
矿物油的浓度通过包含两种特定矿物油的外标法定量，烃油指数(hydrocarbon oil index)即可计算。
3 主要仪器和试剂
3.1 仪器
常规实验室玻璃仪器。
气相色谱装置，气相色谱柱（可用的固定相包括：非极性的固定化了的100%的二甲基聚硅氧烷或95%二甲基聚硅氧烷/5%二苯基聚硅氧烷或改良的硅氧烷聚合物），色谱数据处理系统，采样瓶，离心机，离心管，微分离器，吸收柱，Kuderna Danish 仪器，带棒的磁力搅拌器。
3.2 主要试剂
所有试剂为试剂纯。
水是蒸馏过的水或用纯化水发生器的水，这种发生器能除去痕量的有机物。
萃取剂，无水硫酸钠，七水硫酸镁，无机酸（如12mol/L盐酸），丙酮，佛罗里土，矿物油混合物，直链烷烃标准混合物，参比物质（正癸烷，正四十烷，正十二烯），含参比物质的萃取剂，硬脂酰盐。
4 过程简述
4.1 采样
样品的采集和保存参考ISO 5667-3。
4.2 样品制备
将样品充入采样瓶的90%体积，密封，称重，使试样在4℃下保存，尽快萃取。
4.3 测试
4.3.1 空白实验
4.3.2 测定回收率
4.3.3 萃取
将样品冷却到10℃，加入无机酸酸化样品至pH值为2，在每900mL样品中加入80g硫酸镁以防止乳化。
加入50mL萃取剂标准溶液和一个磁力搅拌棒，盖好瓶子，在磁力搅拌器中剧烈搅拌30min。
拿掉塞子换上微分离器，加入足量的水以取出微分离器中的萃取剂层，把它转移到吸收柱中。
4.3.4 萃取
把萃取剂层转移到一个小柱子里，（柱子装填了2g佛罗里土，涂抹了一层2g的硫酸钠），经过柱子到一个浓缩装置中，用10mL萃取剂洗柱子。
4.3.5 浓缩
用浓缩装置将萃取物浓缩至6mL，进一步浓缩至稍小于1mL，用萃取剂补至体积为1mL 或通过称重计算浓缩后的萃取物的确切体积。
把最后的萃取物转移到一个隔膜上待气相色谱分析。
4.3.6 佛罗里土适用性的测试
4.3.7 气相色谱测定
气相色谱条件：
程序升温汽化进样，进样温度50℃～300℃；进样体积1µL；柱长30m，柱内径0.25µm；
液相 DB5MS；膜厚0.25µm；前置柱：失活的熔化的二氧化硅毛细管柱；载气：氢气；载气压力：0.8bar；炉温：40℃保持5min，升到300℃每分钟10℃，300℃保持20min；检测器：火焰离子化检测器；检测器温度：300℃；补充气体：氮气。
5 准确度及精密度
多个实验室的数据验证，回收率为71.1%～101.6%，重现性标准偏差0.192～0.763mg/L，重现性变异系数9.6%～40.5%，重复性标准偏差0.037～0.210mg/L，重复性变异系数3.0%～14.1%。
6 来源
国际标准化组织，ISO 9377-2：2000（E）。