溶剂萃取.

分两次萃取：
V 20 （水） 2 2 E % 1 ( ) 100% 1 （ ） 100% 99.95% DV 85 10 20 （水） （有机） V
注意

1、同量的萃取剂，分多次萃取的效率 比一次萃取的效率高。
5．多次连续萃取的计算
设V（水）为水相体积，V（有）为每次加入的有机相 体积，m0为被萃取前试样中A的质量，m1、 m2、……mn为1次、2次……n次萃取后水相中剩余 的A的质量，求m1、m2、……mn？
解:
c A总 （有机） ( m0 m1 ) / V( 有机） D c A总 (水） m1 / V(水）
第四章 溶剂萃取
§4-1 概 述
溶剂萃取在分析化学中，萃取分离法主 要用于元素的分离和富集。如果被萃取 组分是有机化合物，则可以取有机相直 接进行比色（分光光度法）测定，这种 方法称为萃取比色法。萃取比色法具有 较高的灵敏度和选择性。
一、分 类
液-液萃取
萃取对象
液-固萃取 液-气萃取（溶液吸收）
Kd
C A( 有机） C A( 水）
2.分配比
当溶质A在水相或有机相中发生电离、聚合
等作用时，就会存在着多种化学形式，由于不
同形式在两相中的分配行为不同，故总的浓度
比就不是常数。溶质A在两相中的总浓度比值，
则称为分配比,用符号D表示。 实际的应用中一般多用 D。
D
c A总 ( 有机） c A总 ( 水）
二、液- 液萃取
水溶剂：亲水化合物进入
到水相中。 两种不相容 的液体
有机溶剂：疏水性化合物将进
入有机相中的程度就越大。
液-液萃取原理
利用样品中不同组分
分配在两种不混溶的溶
剂中溶解度或分配比的
水相 有机相
不同来达到分离、提取
或纯化的目的。
液-液萃取步骤
Gas
振荡几次
打开活塞
溶剂体积为样品溶液的30 ％～35％。
溶剂萃取分离方法自其出 现以来，现已广泛用于分析化
学、无机化学、放射化学、湿
法冶金以及化工制备等领域。
§4-2萃取的基本参数
1．分配系数
液-液萃取是物质在互不相溶两种液相之间分 配的过程，物质在两相中的分布服从分配定律， 即：在一定温度和压力下，物质A在有机相与 水相中分配达到平衡时，其浓度比为一常数， 通常称为分配系数Kd：



附： 螯合条件的选择
稳定性较大的络合物
1、螯合剂的选择
本身分配系数较小
螯合物分配系数大
螯合物溶解度大、与水比重差别大
Hale Waihona Puke Baidu2、溶剂的选择
挥发性少些、毒性少些 酸度大，生成难离解的有机酸 酸度小，水解
3、酸度适当
2．离子缔合物萃取体系
越易产生乳化。
破乳的常用方法
通过改变KD; 改变溶剂或化学平衡作用的添加剂;
缓冲剂调节pH;
盐调节离子强度。
三、溶剂萃取优点
溶剂萃取具有选择性好、回收率高、 设备简单、操作简便、快速，以及易于 实现自动控制等特点，因此一直受到广
泛重视。至今为止已研究了90多种元素
的溶剂萃取体系。
四、溶剂萃取应用
3.萃取百分率
萃取百分率：被萃取物在有机相中的量占 它在两相中的百分数。
A在有机相中的总量 E% 100% A在两相中的总量
4．萃取效率
设：萃取体系中水相的体积为V水， 有机相的体积为V有，则萃取效率可从下 式计算：
E %c A总 ( 有机） V( 有机） c A总 ( 水） VA（水） 由于D c A总 (有机） c A总 （水）
D 所以E % 100% D V(水）/ V （有机）
c A总 ( 有机） V( 有机）
D E% 100% D V(水）/ V （有机）
1．当V(水)＝V(有)，即用与试液同体积的有机溶剂 来率取，此时上式为： 2．当V(水)＝V(有)，而D＝1时，则萃取一次萃取 效率为50%； D E% 100% D 1 90%，则D必须大于9； 3．若要求萃取百分率大于 4．当分配比不够大时，一次萃取的效率不达要求， 可采用多次萃取的方法来提高萃取效率。

2、增加萃取次数将增大工作量，并将
引起误差。
§4-3主要的萃取体系
概念：溶剂萃取体系是由水相和有机相
组成的。①其中有机相被称为萃取剂；
②萃取后的水相称为萃余液，③被萃入 到有机相中的物质称为萃合物。 分类：根据萃合物分子性质的不同，萃 取体系可分为螯合物萃取、离子缔合物
萃取和协同萃取等几种类型。
1． 螯合物萃取体系
螯合物萃取是分析化学中应用最广泛的萃 取体系，所用的萃取剂为螯合剂。可用做萃取 剂的螯合剂与试样中的被萃取金属离子生成四 元、五元或六元环状螯合物很稳定，因而萃取 灵敏度很高，可用于萃取浓度很低的金属离子， 在分离同时达到富集的效果。
萃取过程
① ② ③ ④ 萃取剂在两相中分配平衡 水相中萃取剂电离平衡 萃取剂与萃取离子络合平衡 内络盐在两相中分配平衡
蒸气逸出（也叫放气）
静置分层 有机相 絮状物 （乳化） 水相
激烈振摇 1 ～ 2min
水相和絮状物
有机相
3～5次
产生乳化的原因
由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳 化现象，特别是那些含脂肪的样品。 原因：体系的性质、离子浓度、有机相粘度、 萃取温度、pH等。
温度越低，有机相粘度越大，离子浓度越高
V （水）
经一次萃取后留在水相中A的质量
m1 m（ 0 DV （水） （有机） V ）
第二次萃取后水相中剩余溶质质量：
m2 m1 (
V(有机）
DV （水） （有机） V
） m0 (
V （有机）
DV （水） （有机） V
）
2
经n次萃取后水相中剩余溶质质量： V( 有机） m n m0 ( )n DV （水） （有机） V n次萃取后的萃取效率E为：
V( 水） n E 1 ( ） DV （水） （有机） V
以CCl4萃取20mL水溶液中的I2，已知 碘在水与CCl4的分配比为85，试比较用 20mL CCl4 一次萃取及每次用 10mL CCl4 分两次萃取的萃取效率。
解：一次萃取：
85 E% 100% 100% 98.84% D V(水）/ V(有机） 85 20 / 20 D