邻氯苯乙酮合成方法进展
邻卤苯乙酸合成方法的改进
⑥邻碘苯乙酸。
硫酸酸化2.4g 邻氨基苯乙酸至pH=1，重氮液滴加至60-70℃碘化钾-硫酸铜液中，搅拌30min，静置一夜，过滤，乙醇重结晶，采收率73%。
2 结果与讨论(1)邻硝基苯乙酸合成 合成邻硝基苯乙酸要求系统内绝对无水，防止草酸二乙酯水解为难溶性草酸钠，后续处理难度更大，并且此反应温度应该低于10℃，减少各种副反应。
(2)催化剂优化 Fe 3+有一定氧化性，对水合肼分解有促进作用，因此三价铁化合物可以作为水合肼还原以及芳香族硝基化合物催化剂，铜离子也有一定氧化性，但是试验过程中发现效果一般，反应剧烈，水合肼分解速度过快，收率较低，可以将CuO 负载于Al 2O 3基质上制备低活性催化剂，用于邻硝基苯乙酸催化，结果显示效果一般，催化活性仍然较高，水合肼分解速度过快，来不及发生发生，影响邻氨基苯乙酸采收率，而低浓度CuO 导致活性中心数量过少，部分活性中心被覆盖，也降低了采收率，n(CuO)：n(Al 2O 3)=1:2时，催化效果最为理想。
CuO Al 2O 3催化水合肼水制备邻氨基苯乙酸，溶剂碱性对采收率较大，碱性过强过弱都会影响邻氨基苯乙酸采收率，溶剂碱性过弱，会导致邻氨基苯乙酸生成氧化吲哚，氧化吲哚成为水反应主要产物，溶剂碱性太强，则会生成氧化偶氮化合物，20%NaOH 溶液中反应副产物较少，采收率也比较理想。
(3)邻卤苯乙酸合成工艺 重氮盐溶液为原料制备邻卤苯乙酸需要添加对应卤化亚铜催化剂，其中邻碘苯乙酸反应无需催化剂，因为芳基重氮盐和卤离子会发生亲核取代反应，碘离子亲和能力高于溴和氯，降低了邻碘苯乙酸合成难度。
3 结语硝基苯制备邻卤苯乙酸工艺简单，反应条件温和，采收率高，污染小，综合效果比较理想。
参考文献：[1]蔡可迎,丁明洁,宗志敏,魏贤勇.邻卤苯乙酸合成方法的改进[J].湖北大学学报(自然科学版),2017，(01).[2]蔡可迎,王桃霞,高媛,李雪力,宗志敏,魏贤勇.邻卤苯乙酸的合成[J].化工进展,2016，(10).[3]王鹏,李海华.由邻硝基甲苯制备邻卤代苯乙酸的新方法[J].北京理工大学学报,2016，(02).[4]王尔华.双氯灭痛合成工艺评述[J].药学进展,2016(03).[5]王鹏,李海华.由邻硝基甲苯制备邻卤苯乙酸的新方法[J].北京理工大学学报,2016,(2).作者简介安雪飞(1964- )，男，汉，北京人，工程师，大学本科，主要研究方向药物及化工中间体制备和相关研究。
邻羟基苯乙酮的合成
中国医药工业杂志 C hinese Jour nal of Ph armaceut icals 1999, 30( 5)
试剂与中间体
氯磺酸氯甲酯的制备
PREPARATION OF CHLOROMETHYL CHLOROSULFONATE 许佑君* 杨治 刘少诚 孙铁民
( 沈阳药科大学药物化学教研室, 沈阳 110015)
C H2Cl2 SO3
( C H2O)
n
ClSO3H HCl( aq)
ClSO3H
[ C lCH2OC H2Cl]
C lCH 2OSO2C l
2
1
h
CH 3OSO2C l
Cl2
实验部分
对称二氯甲醚( 2) [ 5] 1000ml 三颈瓶 中加 入浓 盐酸 ( 168m l, 2. 0mol ) 及多聚甲醛( 248g , 8. 0mol ) , 于 10°C 以下滴加氯磺酸( 452ml , 8. 9mol ) , 控制滴速 使氯化氢气体尽量少放出, 约需 5. 5h。继续 10°C 以下反应 4h, 移去冰浴、放置过夜。分出 上清液, 用冰水洗两次得粗品( 332ml ) 。
氯磺酸氯甲酯( 1) 反 应 瓶 中 加 入 2 ( 332ml ) 和 氯 磺 酸 ( 650ml , 12. 8mol) , 于 70～80°C 反应 30m in, 放出的大量气体以浓碱液吸收。冷至室温, 倒 入 烧 杯 中, 冰 浴 冷 却 下 加 入 无 水 碳 酸 钠 ( 350g, 3. 3mo l) , 放出大量二氧化碳, 加入碎 冰 ( 600g ) , 以 二氯甲烷( 200ml ×3) 提 取, 水 洗至中性, 无水硫酸镁干燥, 收集 44～51°C/ 1. 20 ～ 1. 33kP a 馏 分, 得 1 ( 254. 0g , 18. 6% —以多聚 甲醛计) ( 文献[ 4] : bp42～45 °C/ 1. 20kPa ) 。
邻氯苯甲酸的合成研究进展_杨立霞
重氮化反应:
COOH +2HCl+NaNO2 NH2 COOH +NaCl+2H2O N=NCl
桑德迈耶尔反应：
COOH N=NCl CuCl， HCl COOH +N2 ↑+CuCl2 Cl
种重要的精细有机化工产品， 在近年来得到广泛的 研究。本文就最近十几年来邻氯苯甲酸的合成工艺 加以论述。
空气氧化法是指用空气作为氧化剂，用钴 、 锰 等作催化剂， 以低级脂肪族羧酸为溶剂， 在加压下 一步氧化而成 。此工艺缺点是环境污染严重， 劳动 卫生条件差。此外， 用羧酸作溶剂的工艺， 生产成本 高， 母液不能直接循环使用， 回收处理麻烦， 设备腐 蚀严重 。马玉龙等
[9 ] [ 10 ]
等研究出了液相催化空气氧
它是基于生命体中酶的催化原理通过用大环化合物模拟生物催化剂的某些活性基团或部位设计合成出的具有生物催化剂某些功能的化学催化剂并在生物酶用量的特定条件下模拟酶的催化过程通过用简单的均相反应体系代替常规的多相催化反应体系实现在温和的条件下高活性高选择性地催化氧气选择性催化饱和烃使之功能化的清洁化工生产技术
邻氯苯甲酸是一种用途极广的农 、 医药和染 料行业的重要中间体， 在农药上主要用于合成杀虫 剂 （苏脲一号)和防霉剂， 在医药上主要用于合成抗 精神病药奋乃静、拟肾上腺药曾鲁本辛和喘通、 抗 真菌药克霉唑、 氯丙嗪、 氯胺酮和双氯灭痛等药物， 是碱量法和碘量法的标准试剂， 用作胶粘剂和油漆 的防腐剂， 还可用于有机合成的原料 、 染料及彩色
1.3 氯化水解法
氯化法是以邻氯甲苯为原料， 先在 PCl3 催化剂 再水解为邻氯苯甲 存在下通 Cl2 制得邻氯三氯甲苯， 酸[11]。
邻氯苯乙烯合成工艺研究
Research on Synthesis Technology of O - Chlorostyrene
ZHAN G Hai - tao , H E Ming - yang , C H EN Q un , SU N Fu - an , GAO Shan (J iangsu Key Labo ratory of Fine Pet rochemical Engineering , J iangsu Polytechnic U niver sit y , Changzho u 213164 , China)
组分 , 分液干燥后得目的产物邻氯苯乙烯 , 收率 92 %。经气相色谱分析 , 纯度 991 9 %。
产品的 IR 图谱数据 (ν, cm - 1 ) : 3 0891 0 为 乙烯基上 C - H 伸缩振动峰 ; 3 0671 5 为苯环上 C - H 伸缩振动峰 ; 1 6271 6 为烯烃 C = C 的伸缩振 动峰 ; 1 5931 5 、1 5631 1 、1 4731 1 为苯环骨架振 动引起的特征吸收峰 ; 1 0431 6 为苯环上 C - Cl 的 伸缩振动峰 ; 9881 1 、9171 5 乙烯基上与苯环相邻 氢和末端氢的面外弯曲振动峰 ; 7621 5 、7361 6 为 邻位二取代苯环上 C - H 面外弯曲振动峰 。产品 的1 H NM R 图谱数据 δ: 51 36 ～ 51 40 (1 H , 2 重 峰) 、51 71～51 77 (1 H , 2 重峰) 为乙烯基上末端 氢 ; 71 06～71 10 (1 H , 3 重峰) 为乙烯基上与苯 环处于邻位的氢 ; 71 16 ～71 18 (1 H , 3 重峰) 为 苯环上与氯处于对位的氢 ; 71 20 ～ 71 23 ( 1 H , 3 重峰) 为苯环上与乙烯基处于对位的氢 ; 71 33～
妥洛特罗的合成工艺改进_葛新月
收稿日期：2014－10－28作者简介：葛新月（1989－），男（满族），辽宁凤城人，硕士研究生；*通讯作者：程卯生（1964－），男（汉族），内蒙古包头人，教授，博士生导师，主要从事天然产物全合成、活性研究以及新药研究，Tel ：（024）23986019，E-mail ：mscheng@ 。
文章编号：1005－0108（2015）02－0112－03DOI ：10．14142/j．cnki．cn21－1313/r．2015．02．005妥洛特罗的合成工艺改进葛新月，潘莉，吴永奇，安会，程卯生*（沈阳药科大学基于靶点的药物设计与研究教育部重点实验室，辽宁沈阳110016）摘要：目的合成β2受体激动剂妥洛特罗。
方法以邻氯苯乙酮为原料，经羰基α位的溴代、还原、胺化，得到目标产物妥洛特罗。
结果与结论目标化合物的总收率为26.0%，其结构经质谱、核磁共振氢谱确证。
改进后的合成工艺简化了操作、缩短了反应时间、降低了合成成本，适合工业化生产。
关键词：妥洛特罗；哮喘；慢性阻塞性肺病；工艺改进中图分类号：Ｒ914文献标志码：A慢性呼吸系统疾病，包括哮喘和慢性阻塞性疾病（COPD ），是目前世界范围内发病率和死亡率最高的疾病之一［1］，给社会医疗系统和家庭带来了严重的负担［2］。
妥洛特罗（tulobuterol ，1），化学名为1-（2-氯苯基）-2-叔丁氨基乙醇，是由日本Abbot 公司研发的选择性β2受体激动剂，于1981年在日本作为抗哮喘药被批准上市。
1998年被用于治疗COPD ，目前多作为贴剂用于治疗儿童哮喘。
1合成路线根据文献［3－6］的报道，妥洛特罗（1）的合成路线主要有4条：路线一，以邻氯苯乙酮为起始原料，经羰基α位的二溴代、胺化、还原，得到目标化合物1。
路线二，以2-氯苯乙酮为起始原料，经二氧化硒氧化得到2-（2-氯苯基）-2-氧代乙醛，再经还原、胺化得到目标化合物1。
路线三，以邻氯苯乙酮为起始原料，经与次氯酸加成得到1-（2-氯苯基）-2-氯乙醇，再胺化得到目标化合物1。
邻氯苯酚生产工艺
邻氯苯酚生产工艺
邻氯苯酚是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、农药、橡胶和塑料等领域。
下面将介绍邻氯苯酚的生产工艺。
邻氯苯酚的生产主要通过氯苯与氢氧化钠反应得到。
具体工艺如下：将氯苯与氢氧化钠按一定的摩尔比加入反应釜中。
反应釜中加入适量的溶剂，如甲醇或乙醇，以提高反应效率和产率。
接着，反应釜进行加热，使反应温度保持在适宜的范围内。
反应过程中需要搅拌均匀，以保证反应物充分接触并发生反应。
随着反应的进行，氯苯逐渐与氢氧化钠发生酯化反应，生成邻氯苯酚和水。
该反应是一个放热反应，需要控制反应温度，以防止反应过热和产物损失。
当反应达到一定程度后，停止加热并将反应液进行冷却。
此时，邻氯苯酚会从反应液中析出，形成固体颗粒。
然后，通过离心或过滤等方法将固体邻氯苯酚分离出来。
分离后的邻氯苯酚需要进行干燥，以去除残余的溶剂和水分。
对得到的邻氯苯酚进行纯化处理，以提高其纯度和质量。
纯化方法可以采用结晶、蒸馏或萃取等技术，根据具体情况选择适当的方法。
通过以上工艺步骤，可以高效地生产出优质的邻氯苯酚。
这种工艺
简单可行，成本较低，适用于大规模工业生产。
邻氯苯酚的生产工艺是一个综合性的过程，需要合理控制反应条件和操作参数。
同时，还需注意环境保护和安全生产，合理处理废水废气等副产物，以减少对环境的影响。
邻氯苯酚的生产工艺不仅在化学工业中具有重要地位，也为其他行业提供了重要的原料。
通过不断的研究和改进，邻氯苯酚的生产工艺将进一步提高，为社会发展做出更大的贡献。
绿色方法合成苯乙酮
绿色方法合成苯乙酮李霞（化学系102班2010121210）摘要:叙述了近几年来使用双氧水和氧气作为清洁的氧化剂，对环境不会产生污染，乙苯选择性催化氧化合成苯乙酮即绿色方法合成苯乙酮的研究进展。
重点介绍了杂多化合物、过渡金属配合物、金属卟啉及金属钛菁等催化剂的催化效果。
关键词:苯乙酮；乙苯；催化氧化；绿色生产烷基芳香烃侧链氧化是指与芳环相连的、含α—H 的侧链烃基被氧化，生成相应的芳香族醇、醛、酮、羧酸、酸酐、亚酰胺、过氧化物的一大类反应。
传统上，这一反应是以高锰酸钾、重铬酸钾、二氧化锰或醋铬混合酐和铬酰氯等作为氧化剂来实现的，但这些氧化剂成本高，用量大，三废严重，在工业生产中缺乏竞争力。
苯乙酮是有机合成的重要中间体，广泛应用于染料香料医药等工业，乙苯氧化制苯乙酮对石油化工下游产品的开发精细化工的发展及饱和碳氢键选择氧化的理论研究都具有重要意义。
以下是近几年乙苯催化氧化合成苯乙酮的绿色氧化方法。
1、分子氧( 空气) 作为氧化剂分子氧( 空气) 为氧源实现饱和烷烃选择性催化氧化大致可分为两条路线: (1 ) 在共还原剂( 醛抗坏血酸)存在下利用原位产生的氧化剂的催化氧化;[1](2 ) 金属卟啉杂多酸及其他催化剂对饱和烷烃的直接催化氧化。
1.1金属卟啉—分子氧氧化体系金属卟啉分子氧氧化体系金属卟啉(MPs ) 是一类重要的仿生催化剂，它能够模拟细胞色素P-450 单充氧酶，在温和条件下活化分子氧，[2]使烃类物质在空气作用下高效率高选择性环境友好地得以催化氧化，从而得到各种有机合成中间体，满足工业生产的需求,因此，近几年来金属卟啉仿生催化剂的研究受到了国内外极为广泛关注。
彭清静等在探索单独用空气作氧化剂进行金属卟啉仿生催化时发现，象乙苯这样含有相对较为活泼的C-H 键的分子在u-氧代四苯基锰卟啉的催化下亦能够直接被分子氧氧化在乙苯0.2mol, 空气的体积流量10L/h 双锰卟啉0.015mol, 反应温度80 ℃，反应时间10 h的条件下，乙苯转化率2.92%，选择性73.7 7%。
苯乙酮的制备方案
苯⼄酮的制备⽅案苯⼄酮的制备⼀、⼯作⽬标1.学习实验室中利⽤Friedel-Crafts酰基化法制备苯⼄酮的原理与⽅法。
2.掌握带有机械搅拌和⽓体吸收的加热回流装置的操作⽅法。
3.掌握带⼲燥管和吸收有害⽓体的回流装置使⽤4.掌握终点监控的⽅法原理5.掌握有机液体的⼲燥及⾼沸点化合物的蒸馏6.掌握使⽤分液漏⽃洗涤和分离液体有机物的操作技术⼆、⼯作内容1.解读⽅案，并确定初步⽅案2.列出准备单（仪器、试剂以及相关溶液的配制）3.进⾏试验1)带⼲燥管和吸收有害⽓体回流装置的搭建2)物料的投放3)⽔浴回流装置的搭建4)反应⼀段时间，进⾏反应终点的监控5)粗产物的⼲燥（有机液体的分离与⼲燥）6)粗产物的蒸馏提纯7)空⽓冷凝的装置的搭建4.对馏出物进⾏称重5.结束⼯作（装置的拆除、清洗、归还）6.数据的处理与总结7.计算产率并撰写报告三、⼯作进程与安排四、苯⼄酮合成准备单1.试剂：2.仪器：五、苯⼄酮的合成原理芳酮⼀般通过辅克反应来制备，该反应在⽆⽔三氯化铝存在下由酰氯或酸酐与芳烃反应得到⾼产率的芳酮。
本实验以⼄酸酐为酰化试剂，与苯发⽣⼄酰化反应制备苯⼄酮，其中苯既是反应物，⼜作为反应溶剂，可⽤下列反应式表⽰：+CH 3COCCH 3O O⽆⽔ AlCl 3CCH 3O+ CH 3COOH具体反应过程：CH 3C O O CCH 3O+ AlCl 3CH 3C O O CCH 3O AlCl 3AlCl 3（红⾊溶液）CCH 3O AlCl 3+ H 2O CCH 3O+ Al(OH)Cl 2 + HCl⽩(放热)CH 3COO AlCl 2 + H 2O Al(OH)Cl 2 + CH 3COOH (放热)Al(OH)Cl 2 + HCl AlCl 3 + H 2O 六、苯⼄酮合成⼯作步骤1. 在250mL 三⼝烧瓶中，分别安装搅拌器，滴液漏⽃及球形冷凝管。
在冷凝管上端装上氯化钙[1]⼲燥管，并连接⽓体吸收装置[2]，⽤⽔做吸收液。