分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定(精)
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中总氰化物的测量不确定度评定1 检测方法1.1 方法依据依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对水中总氰化物的测量不确定度进行评定。
1.2 方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解处氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠吸收。
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后于吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。
其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
1.3 主要仪器25ml比色管分光光度计1.4 操作步骤1.4.1 标准曲线绘制1.4.1.1 标准使用液配制标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。
用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。
共稀释66.7倍。
1.4.1.2 标准曲线绘制吸取氰化物标准使用溶液0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00，1.50，2.00mL 于25mL比色管，各加0.1%氢氧化钠溶液至10mL，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.25mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。
在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。
由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
1.4.2 样品测定（1）量取200mL样品移入500mL蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠；（2）往接收容器内加入10mL1%氢氧化钠溶液作为吸收液；（3）馏出液导管上端接冷凝管出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密；（4）将10mL Na2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内；（5）迅速加入10mL磷酸，使PH＜2，立即塞号瓶塞。
水质中氰化物的测定验证报告
水质中氰化物的测定验证报告水质氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法验证报告检验依据：HJ 484-20091．仪器参数：仪器：UV-mini1020型紫外分光光度计仪器条件：波长：638nm （比色皿1cm）2．操作过程：试样按标准HJ 484-2009步骤进行处理。
3．试剂配制：依据HJ 484-2009 试剂要求的方法配制。
4．校准曲线：标准溶液配制：取25mL具塞比色管8支，分别加入氰化钾标准使用溶液0mL，，，，，，mL, ，加氢氧化钠溶液至；然后按实验步骤制备标准曲线，以纯水为参比，测量吸光度。
以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氰化钾含量（ug）为横坐标，绘制标准曲线。
标准溶液系列及标准曲线见表1和图1。
图1 氰化钾标准曲线5.方法检出限在25mL比色管中，加入10mL纯水，按实验步骤制备试剂空白，测定20次试剂空白的吸光度，计算出20次试剂空白吸光度的标准偏差，按IUPAC规定DL=KS/b求出方法检出限，其中b为标准曲线的斜率，K=3。
计算结果如表2所示。
表2 方法检出限6.精密度方法验证中，对高、中、低3个浓度样品分别做6次平行实验，分别计算出RSD值，结果见表3所示。
由实验数据表明，本方法测定的RSD%小于7%，符合精密度测试要求。
7.空白及样品测定依据HJ 484-2009测定空白及样品中氰化钾的含量，结果见表4。
8. 准确度（加标回收）分别向25mL试样中加入氰化钾标准工作液（ρ=mL），，，使其加标量为μg，μg，μg，每个加标量分别制备6份样品，按照实验步骤进行处理，分别计算回收率，结果见下表所示。
表5 回收率样品中的含量（mg/L）取样量（ml）试样中的含量（ug）添加量（ug）测定值（ug）回收率（%）平均回收率（%）由实验数据表明，本方法测定的回收率在%%之间，说明本实验准确度良好。
9.是否对方法偏离否。
10结论：生活饮用水氰化物的测定符合HJ 484-2009的要求。
影响水质中总氰化物测定的试剂因素分析
影响水质中总氰化物测定的试剂因素分析作者：苏蕾来源：《山东工业技术》2015年第21期摘要：水质中总氰化物会对环境保护和选冶工艺造成影响，现阶段，实验室中最常用监测方法是硝酸银滴定法和异烟酸吡唑啉酮比色法，本文主要使用的是总氰的测定-硝酸银滴定法，重复使用上述方式，合理标定试剂浓度和用量，经过试验可以发现，在具有比较大量总氰化物的时候，合理增加NaOH溶液，可以达到改善分析效果的目的。
关键词：水质;总氰化物;测定;试剂因素DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2015.21.029氰化物是具有很强毒性的污染物，可以把水中氰化物分为两种，络合氰化物和简单氰化物。
总氰化物包括简单氰化物以及大部分络合氰化物，但是其中不包括钴氰络合物。
出现氰化物的主要来源实际上就是有机合成、电镀、选矿、化工等工业废水，一直以来氰化物都是监测废水和环境的重要依据。
现阶段，国内主要监测方式包括以下几方面：比色法和电极法、硝酸银滴定法。
1 实验原理和试剂（1）实验原理。
在存在H3PO4和EDTA溶液的时候，PH值小于二的介质中，蒸馏加热总氰化物，可以把CN-变为HCN，利用氢氧化钠溶液进行吸收，然后进行测定[1]。
（2）试剂。
在实验的过程中，氢氧化钠浓度分别是5%、10%、20%;EDTA溶液质量分数是10%、H3PO4。
其中使用的所有试剂都需要充分满足国家相关标准，实验过程中使用的水是不含氰化物的新水以及活性氯蒸馏水。
2 试剂方案依据《HJ484-2009》标准固定的测定方法步骤，来对样品进行试验，加入水、H3PO4、EDTA溶液后进行蒸馏。
（1）测量总氰化物中H3PO4用量的影响。
H3PO4属于一种多元酸，在实际实验的时候具有很大作用，规定实验小于2的PH值就是因为存在这种物质[2]。
加入H3PO4的含量或影响整体PH值的变化，在正式实验以前，需要合理选择四个样品溶液，经过测定溶液PH值，确定样品A是弱碱性、样品B、C、D属于强碱性，除此之外，加入不同H3PO4以后，分别检测PH值，可以看出在B、C中适当加入10mLH3PO4溶液，此时不能满足PH低于2的需求，实际测的数据结果要低于不加入磷酸量的值。
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程一、实验目的：测定水样中氰化物的浓度。
二、实验原理：水质中的氰化物经加热与硫酸反应生成氰酸，再经肼与N-(1-萘基)乙二胺反应生成淡黄色蓝色络合物。
根据络合物在520nm处的吸光度与氰化物浓度成正比关系，利用分光光度法测定吸光度，从而得到氰化物浓度。
三、实验仪器与材料：1.分光光度计2.容量瓶3.恒温水槽4.称量瓶5. 试剂：氰酸钠标准溶液（0.01mol/L）、硫酸（1:1 H₂SO₄）、肼、N-(1-萘基)乙二胺四、实验步骤：1.准备标准曲线：取0.01mol/L氰酸钠溶液0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.0mL分别加入容量瓶中，用酒精稀释至刻度，得到含氰酸钠分别为0.00mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L的标准溶液。
将标准溶液分别转移至5个比色皿中，其中一个作为空白对照。
使用分光光度计在520nm处测定各个标准溶液的吸光度，并制作标准曲线。
2.实验操作：取待测水样10.0mL加入容量瓶中，加入1mL1:1H₂SO₄溶液，恒温水槽中加热至沸腾，保持沸腾2-3分钟。
冷却至室温后，加入0.5mL肼溶液和1mLN-(1-萘基)乙二胺溶液，用酒精稀释至刻度，充分摇匀。
将溶液转移至比色皿中，使用分光光度计在520nm处测定吸光度。
3.结果计算：根据标准曲线的吸光度测定值和浓度值，可以得到水样中氰化物的浓度。
五、注意事项：1.注意实验操作的精密度和准确度，避免误差。
2.比色皿要干净干燥，避免对实验结果的影响。
3.校准分光光度计，确保测量结果的准确性。
4.正确使用实验仪器和试剂，注意实验安全。
六、实验记录：1.记录标准曲线各浓度下的吸光度值。
2.记录待测水样的吸光度值。
3.按照计算公式计算出待测水样中氰化物的浓度，并记录下来。
七、讨论与结论：根据实验结果，讨论水质的污染情况，并得出结论。
异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度评定
２０１０年８月Ａｕｇｕｓｔ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．４４３８～４４４收稿日期：２０１０ ０５ １４；修订日期：２０１０ ０６ １０基金项目：国土资源部公益性行业科研专项经费资助（２００８１１１３３）作者简介：潘河（１９６５－），男，黑龙江哈尔滨市人，高级工程师，从事分析测试工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｎｉｚｉ１２０９＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０４０４３８０７异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度评定潘 河１，王亚平２，代阿芳２，３，许春雪２，袁 建２（１．黑龙江省地质矿产测试应用研究所，黑龙江哈尔滨 １５００３６；２．国家地质实验测试中心，北京 １０００３７；３．中国地质大学（武汉）材料科学与化学工程学院，湖北武汉 ４３００７４）摘要：采用不确定度连续传递模型，对异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度进行评定。
分析了不确定度的重要来源，包括样品制备、标准溶液配制、标准曲线拟合和仪器测量过程等引入的不确定度分量。
采用ｘ、ｙ双误差回归方式对标准曲线进行拟合，通过分析得知，样品中氰化物浓度越低，其相对不确定度越大。
关键词：不确定度评定；异烟酸－吡唑啉酮分光光度法；地下水；氰化物；双误差中图分类号：Ｏ６５７．３；Ｏ２１３．１；Ｐ６４１文献标识码：ＢＵｎｃｅｒｔａｉｎｔｙＥｖａｌｕａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎＲｅｓｕｌｔｓｏｆＣｙａｎｉｄｅｂｙＩｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃＡｃｉｄ ＰｙｒａｚｏｌｏｎｅＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙＰＡＮＨｅ１，ＷＡＮＧＹａ ｐｉｎｇ２，ＤＡＩＡ ｆａｎｇ２，３，ＸＵＣｈｕｎ ｘｕｅ２，ＹＵＡＮＪｉａｎ２（１．ＨｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，Ｈａｒｂｉｎ １５００３６，Ｃｈｉｎａ；２．ＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ；３．ＦａｃｕｌｔｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＧｅｏｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｗｕｈａｎ ４３００７４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｒｅｓｕｌｔｓｏｆｃｙａｎｉｄｅｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｂｙｉｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｗａｓｅｖａｌｕａｔｅｄｕｓｉｎｇｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｏｆｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ．Ｔｈｅｍａｉｎｓｏｕｒｃｅｓｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍｓｕｂ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｏｆｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｓｏｌｕｔｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇａｎｄｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，ｅｔｃ．Ｔｈｅｄｏｕｂｌｅｅｒｒｏｒｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｆｏｒｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｌｏｗｅｒｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃｙａｎｉｄｅｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅ，ｔｈｅｇｒｅａｔｅｒｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕｔｉｏｎ；ｉｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｃｙａｎｉｄｅ；ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｏｆｄｏｕｂｌｅｅｒｒｏｒ氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等；有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等，均能在体内很快析出离子，属高毒类。
测定水中氰化物的不确定度评定
测定水中氰化物的不确定度评定目的为减小实验误差，提高检测结果的精确度，评定分光光度法测定水中氰化物不确定度。
方法按照GB/T 5750.5-2006《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》，用分光光度法测定水中氰化物含量，采用JJG1059-1999《测量不确定度评定与表示》，分析样品中氰化物的不确定度来源，合成样本标准差来评定样品中氰化物的不确定度。
结果样品中氰化物含量0.92 mg/L，不确定度0.08 mg/L，用不确定度表达为氰化物含量为（0.92±0.08）mg/L，K=2.36。
结论该方法可参考用于分光光度法其他检测参数的不确定度评定。
标签：氰化物含量；不确定度；分光光度法目前，卫生检验中测量的不确定度正受到人们越来越高的重视。
本文根据JJG1059-1999《测量不确定度评定与表示》[2]，运用现代统计学理论对影响分析结果的因素进行了分析讨论，现就水中氰化物测定结果的不确定度进行了评定，确定了分析结果的报告值，并报道如下。
1?资料与方法1.1?实验方法按GB/T 5750.5-2006《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》进行。
1.1.1?氰化物标准溶液?吸取氰化物标准溶液（GSBG 62069-2000，50μg/mL）2.00 mL，定容至100.00 mL逐级稀释至1.00 μg/mL。
配制浓度为：0.10、0.20、0.40、0.60、0.8、1.00、1.50、2.00 μg/mL。
1.1.2?样品测定方法[1]?量取250 mL水样蒸馏，收集馏出液至50 mL，混合均匀。
取10 mL馏出液置于25 mL具塞比色管中比色测定，用标准曲线法定量测定。
1.2?数学模型y=a+bx x=1.3?方差u2rel= u2rel（FA）+u2rel（标准）+u2rel（标曲）+u2rel（仪）urel：测量结果的相对标准不确定度urel（FA）：测量重复性产生的相对标准不确定度urel（标准）：配制标准溶液产生的相对标准不确定度urel（标曲）：工作曲线拟合产生的相对标准不确定度urel（仪）：分光光度计产生的量化误差。
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程一、引用标准HJ484-2009水质氰化物的测定/容量法和分光光度法二、方法原理1、总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH≤2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
2、易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
三、试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国加标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
1、氨基磺酸（NH2SO2OH）。
2、磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/mL。
3、氢氧化钠溶液，ρ(NaOH)=10g/L：称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
4、氢氧化钠溶液，ρ（NaOH）=40g/L：称取40g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
5、乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液，(C10H14N2O8Na2.2H2O)=100g/L：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀。
6、酒石酸溶液，ρ(C4H6O6)150g/L。
7、硝酸锌溶液，ρ[Zn（NO3)2·6H2O]=100g/L：称取10.0g硝酸锌溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀。
8、亚硫酸钠溶液，ρ(Na2SO3)=12.6g/L：称取1.26g亚硫酸钠溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀，称取15.0g酒石酸(C4H6O6)溶于水中，稀释定容100mL，摇匀。
9、硝酸银溶液，c（AgNO3）=0.02moL/L：称取3.4g硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。
氰化物测定(校准曲线制作及样品测定)教学课件(精)
展示氰化物测定中的校准曲线制作
和样品测定录像……
氰化物校(标)准曲线制作——操作过程总结
◆注意：样品测定和标准系列的吸光度测定需要使用同一台光度计。
氰化物标(标)准曲线制作——数据记录及处理
≥ 0.9990
水中氰化物测定——样品数据记录及处理
监测报告
注：实际工作中，填全上表中采样时间、采样人员等相关信息。
职业教育环境监测与治理技术专业教学资源库
《环境监测》 水中氰化物测定
——校准曲线制作及样品测定
指导教师: 付翠彦
水中氰化物测定
测定方法:《容量法和分光光度法》(HJ 484-2009)
该法包含四种测定方法，其中异烟酸-吡唑啉酮分光光
度法是常用方法。
◆在测定水中氰化物时，需要预先采用蒸馏预处理，将 水样中总氰化物从水样干扰体系中分离出来，然后用分光 光度法测定馏出液中氰化物的含量。
水中氰化物测定——教学视频
视频1 准备工作及 水样蒸馏预 处理 视频2
校准曲线 制作及样 品测定
下面具体展示视频2
校(标)准曲线制作及样品测定——两大部分
一、校准曲线制作 二、样品测定
①
标准 使用液 配制
②
标准系 列制作
③
蒸馏后 的样品 显色测 定
④
数据记 录和处 理
可以使用一段时间
具体操作展示
水中氰化物测定结束！
谢谢！
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第7期化学世界 #397#分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定顾宗理(上海市轻工业研究所有限公司分析测试中心, 上海200031摘要:根据5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 对水质总氰化物含量测定进行测量不确定度的分析与评定。
分别计算各分量的不确定度, 再计算出合成不确定度, 并取k =2(置信概率95% 得出扩展不确定度。
建立的不确定度评定方法适合于分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度的分析。
关键词:分光光度法; 不确定度评定; 水质总氰化物含量中图分类号:O 657. 32 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2011 07-0397-04Evaluation of U ncertainty for the Determination of Content ofT otal Cyanide in Water by Spectrophotomet ryGU Zong -li(S hangh ai L ig ht I ndu stry Resear ch Institute Co. , L td A nalytica l Te sting Center , S hangh ai200031, ChinaAbstract:The uncer tainty for the determination o f co ntent o f total cy anide in w ater by spectrophotometry w as studied based on 5Evaluatio n and Expressio n of Uncertainty M easurem ent 6(JJF1059-1999 . T he combined uncertainty w as obtained by combining all standard uncertainty, then the expanded uncertaintyw as calculated by using a coverage facto r k =2, giving a level of confidence of approx im ately 95%.This method is appropriate to be used in the uncertainty ev aluation for the determination of content of to tal cyanide in w ater by spectropho to metr y.Key w ords:spectr ophotom etry ; evaluation of uncertainty; content of total cyanide in w ater不确定度是表征合理地赋予被测值的分散性与被测量结果相联系的参数[1]。
一个完整的测量结果除了应给出被测量的最佳估计值之外, 还应同时给出测量结果的不确定度。
根据5测试和校准实验室能力的通用要求6(ISO/IEC17025 , 测量不确定度分析成为近年来计量认证和国家实验室认可评定的重点内容之一。
随着人们对检验结果的可靠性的要求不断提高, 测量不确定度的评定日益关注和重视, 测量不确定度在分析化学领域也得到了深入研究和广泛的应用。
本文以分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度为例, 依据国家质量技术监督局批收稿日期:2010-07-18; 修回日期:2011-05-13准发布的5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 并参考有关文献[2-5], 建立了分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定方法, 对测定过程中各影响因素进行分析评估最终得出测定结果的扩展不确定度。
1 实验部分1. 1 主要仪器与试剂水中氰标准溶液:有证标准物质, 批号:1001(国家环境保护总局标准样品研究所 ; 盐酸、氢氧化钠、氯胺T 、异烟酸、吡唑啉酮都为分析纯试剂, 实验用水为去离子水, H elio s Gam ma 分光光度仪(美国热作者简介:顾宗理(1958~ , 男, 上海人, 高级工程师, 主要从事环境化学监测和控制分析工作。
E-mail:***********************:139****3572#398#化学世界 2011年电集团制造。
1. 2 实验方法采用H J484-2009方法测定水质总氰化物含量, 具体步骤为:向水样中加入磷酸和EDTA 二钠, 在pH <2的条件下, 加热蒸馏并在100mL 的接受瓶内预先加入1%氢氧化钠溶液10m L 作为吸收液, 当接受瓶内的试样体积接近100mL 时停止蒸馏, 用少量水冲洗溜出液导管, 并用水稀释至刻度。
然后取10mL 溜出液加入5mL 磷酸缓冲液混匀再加0. 2m L 氯胺T 混匀放置3~5min 后再加入5mL 异烟酸-吡唑啉酮溶液发色40m in 后以试剂空白作为参比在638nm 波长处比色测定水质总氰化物含量。
1. 3 实验数据取同批号样品6份, 蒸馏后收集置于100mL 容量瓶中作为母液待用。
而后分别取10mL 馏出液进行测定样品中总氰化物含量其结果分别为:1. 105L g (55. 25L g /L , 1. 100L g (55. 00L g /L , 1. 106L g (55. 30L g /L , 1. 109L g (55. 45L g/L , 1. 102(55.10L g /L , 1. 108(55. 40L g /L 。
1. 4 数学模型水质中总氰化物含量按式(1 计算1M =V V 2式中:M 为样品中总氰化物的质量浓度L g/Lm 依回归方程计算的总氰化物质量L gV 水样体积mLV 1 样品蒸馏时收集的馏出液体积m L V 2 比色时所取馏出液体积mL(12 测量不确定度的主要来源分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度来源可归纳如下:2. 1 由回归方程拟合引入的相对标准不确定度u (m /m2. 2 未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(V /V2. 3 样品加标回收引入的相对标准不确定度u (R /R2. 4 样品重复测试引入的相对标准不确定度u (x /x3 不确定度评定和计算3. 1 实验室所用容器引入的不确定度以5m L 单标线移液管为例计算如下:体积校准的不确定度按供应商给定的容器容量允差为? 0. 015mL 服从均匀分布则:u(v 1-1 =0. 015/=0. 00866, 体积读数的不确定度按估读误差0. 005mL 同样也服从均匀分布则:u(v 1-2 =0. 005/3=0. 00289, 移液管和溶液温度与校正时的温度不同, 温差为4e , 水的膨胀系数为2. 1@10-4也服从均匀分布则:u (V 1-3 =2. 1@10-4@5@4/=0. 00242, 将以上三项合成得u (V 1 =u (V 1-1 +u (V 1-2 +u (V 1-3=00866+0. 00289+0. 00242=0. 00944相对标准不确定度为u 相对=u (V 1 /5=0. 00944/5=0. 00189. 其它实验所用容器引入的不确定度同5mL 单标线移液管一样计算, 并把计算结果列入表1中:表1 实验所用容器引入的不确定度容器5m L 移液管10m L 移液管100m L 容量瓶200m L 容量瓶250m L 容量瓶不确定度符号u(V 1 u(V 2 u(V 3 u(V 4 u(V 5校准0. 008660. 01150. 04620. 08660. 0866不确定度分量读数0. 002890. 02890. 1150. 2890. 462温度0. 002420. 004850. 04850. 09700. 121合成不确定度0. 009440. 03150. 1330. 3170. 485相对标准不确定度0. 001890. 003150. 001330. 001580. 001943. 2 回归方程拟合引入的相对标准不确定度u (m /m3. 2. 1 配制氰化物标准使用液引入的标准不确定度u(c s总氰化物测量的工作曲线所用的氰化物标准溶液其定值证书是[20e , k =2, p=95%, 氰化物的标准值为50. 0mg/L, 不确定度为2. 1mg/L]按均匀分布转化成标准不确定度u(c o =2. 1/3=1. 21则相对标准不确定度u(c o /c o =1. 21/50=0. 0242, 标准溶液的配制方法:取5m L 氰化物标准溶液置于250mL 容量瓶中, 用水定容至刻度此标准溶液的浓度为1L g/mL, 标准使用溶液的浓度按式(2 计算o 1c s =V 5(2第7期化学世界 #399#式中:c o 氰化物标准溶液的储备液浓度V 1 5mL 单标线移液管, 移取的体积V 5 250mL 容量瓶, 量取的体积则相对标准不确定度:o c ob 回归方程的斜率:b =0. 1235A j 各标准溶液的吸光度值以上数据代入(3 式得u(c q =0. 0278; 因此线=性回归方程引入的相对标准确定度为u(c q /c q =0. 0278/1. 105=0. 0252上述校正过程得出回归方程拟合引入的2个不确定度分量u(c s /c s 、u(c q /c q 互不相关, 因此回归方程拟合引入的相对标准不确定度u(m /m 计算如下:=ms c ss c s+1V 1+5V 5上述3个不确定度分量相互独立, 把表1中u (V 1 与u(V 5 以及u(c o /c o 的数据代入, 且合成得s 相对标准不确定度为:=c s . 0242+0. 00189+0. 00194=0. 02443. 2. 2 线性回归方程引入的标准不确定度u(c q 对系列氰化物标准溶液进行测定, 结果列入表2中。
表2 系列氰化物标准溶液测定结果分析编号12345678氰化物质量/L g 0. 000. 200. 501. 002. 003. 004. 005. 000. 000. 02800. 06900. 1370. 2650. 3820. 5060. 616吸光度, A 0. 000. 02700. 06800. 1320. 2610. 3800. 5050. 6120. 000. 02800. 06600. 1380. 2630. 3840. 5010. 617吸光度平均值0. 000. 02770. 06770. 1360. 2630. 3820. 5040. 615+q c q=. 0244+0. 0252=0. 03513. 3 未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(V /V用200mL 容量瓶取水样置于蒸馏瓶中蒸馏, 馏出液定容至100m L, 再取出10m L 进行显色反应。