四、有机磷系阻燃剂的总类及特点
有机磷酸酯阻燃剂
一种大分子有机磷酸酯阻燃剂的合成1 前言以往对高分子材料的阻燃多使用卤系阻燃剂，然而近年来要求阻燃材料不仅能降低火焰蔓延的速度，而且在燃烧时所产生的烟、毒气和腐蚀性气体要少，于是无卤素阻燃材料及技术的开发盛行起来。
其中不含卤素的磷酸酯系化合物发展很快，已知有三苯磷酸酯、磷酸三甲苯酯、齐聚物型的缩合磷酸酯。
可是这些磷酸酯系化合物挥发性大，耐热性低，其阻燃性能及其配合树脂材料的机械性能方面都需要改善。
近年来随着阻燃法规的强化，要求进一步提高阻燃材料的性能，希望开发可能克服以往低分子磷酸酯缺点的大分子磷酸酯阻燃剂的呼声十分强烈。
本文介绍的大分子磷酸酯是具有多芳基含硅的双磷酸酯，不仅具有优异的阻燃性，而且有热稳定性高、挥发性低、与树脂相容性好、对加工性能无影响、耐久、耐光、耐水等优点，同时还兼有稳定剂及颜料等添加助剂的分散剂的作用，可广泛使用于热塑性和热固性树脂的阻燃。
本文介绍的这种大分子有机磷酸酯合成路线的工艺条件要求低，实用，有发展前景。
2 合成路线合成这种大分子多芳基含硅双磷酸酯的反应分为二步。
第一步，在非活性溶剂中，在胺同时存在下，由对苯二酚与二芳基磷酸氯化物反应生成式(1)的化合物：第二步，在非活性溶剂和胺的存在下，由式(1)所示的化合物与二芳基硅烷反应，即可生成(2)式所示的多芳基含硅双磷酸酯大分子化合物。
2．1 合成操作要点在有搅拌器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的玻璃反应器中，加入非活性溶剂及三乙胺适量，再加对苯二酚，在室温搅拌下滴入二芳基磷酸氯化物，在规定时间内滴加完毕，然后在室温下熟化反应一定时间，即完成第一步反应。
此后进行过滤，脱除溶剂，即得结晶。
将此结晶及NaOH溶于适量水中，过滤不溶物后，在母液中加适量盐酸，使产生结晶，再过滤，即得结晶，进行元素分析，结果如表1所示。
测定熔点为82度。
第二步反应是在上述玻璃反应器中，在非活性溶剂与胺存在下，加入第一步反应产物，在室温下搅拌，滴加芳基硅烷，在规定时间内滴加完毕，此后在室温下熟化反应一定时间。
磷系阻燃剂基本知识.....
磷系阻燃剂基本知识
有机磷系阻燃剂主要产品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。
磷酸酯类的特点是具有阻燃与增塑双重功能。
含磷无机阻燃剂主要产品有红磷阻燃剂、磷酸铵盐、聚磷酸铵等。
红磷的阻燃效果比磷酸酯类的阻燃效果更好。
其用量也在增加。
含磷无机阻燃剂因其热稳定性好、不挥发。
不产生腐蚀性气体、效果持久、毒性低等优点而获得广泛的应用。
磷系阻燃剂中有机磷系品种大多是油状,在高聚物加工过程中不易添加,一般在聚氨酯泡沫、软PVC、变压器油、纤维素树脂、天然和合成橡胶中使用。
而无机磷系中的红磷,由于是纯阻燃元素,所以阻燃效果好,应用面较广,但它色泽鲜艳,因而应用受到部分限制。
红磷的应用要注意微粒化和表面包覆(胶囊化),这样使它在高聚物中分散性好,与聚合物的相容性好,不易迁移,能保持高聚物的难燃性能长久。
另外,聚磷酸铵的聚合度是决定上述两种产品质量的关键,聚合度越高,阻燃防火效果越好,国内已经有聚合度超过100的产品,而国外APP(聚磷酸铵)的聚合度在500以上已是常见。
常见的磷系阻燃剂有：
TTBNP：（三（2，2-二溴甲基-3-溴丙基膦酸脂）），其分解温度在280度，可以适用于大部分塑料的加工。
TPP：三苯基膦酸脂，常用在酚醛树脂，PVC，涂料中等。
有良好的耐热，耐水，耐油等性能。
RDP：间苯二酚双膦酸脂，耐热性好，可以在300度下稳定，用于工程塑料。
BPAPP：双酚A二（二苯基）膦酸脂
BBC：双酚A二（二甲基）膦酸脂。
阻燃剂的分类介绍
阻燃剂的分类介绍概述阻燃剂是一种化学物质，可以减少或防止材料燃烧，从而提高材料的耐火性能。
在工业生产中，阻燃剂经常被添加到各种材料中，如塑料、橡胶、合成材料等。
阻燃剂根据其化学组成和功能进行分类，在此，本文将介绍几种常见的阻燃剂类型。
磷系阻燃剂磷系阻燃剂是目前最为广泛使用的阻燃剂之一。
它包括有机磷系和无机磷系两类。
有机磷系阻燃剂是指含有磷元素的有机化合物，它们可以通过与物质中的氧、氮、热敏物质等相互作用，发挥阻燃作用。
无机磷系阻燃剂则指含有磷元素的无机化合物，主要用于纤维类材料中，在高温下，它们会分解产生氧化磷酸氢和磷酸酯，从而起到阻燃作用。
溴系阻燃剂溴系阻燃剂是一种广泛使用的阻燃剂，它可以通过吸收和捕获反应物，从而抑制气相反应或延缓燃烧速度。
溴系阻燃剂可以通过加强反应物的相互作用、增加分解温度等方式发挥阻燃作用。
溴系阻燃剂将溴元素引入材料中，可以大幅提高材料的耐火性能，但也可能带来其他环保问题。
氮系阻燃剂氮系阻燃剂是一种较新的阻燃剂，其作用机制主要是在燃烧时通过吸收、消耗和稀释火焰中的自由基，从而有效地抑制燃烧。
氮系阻燃剂包括大量的氮的含化合物，如氮磷系、氮硅系等。
与传统阻燃剂相比，氮系阻燃剂无溴、无磷，对环境的影响更小。
铝系阻燃剂铝系阻燃剂是一种常见的无机阻燃剂，其作用机理是通过在物质表面形成氧化铝膜，从而阻止燃烧反应的发生。
铝系阻燃剂常用于密封材料和结构材料等领域，可以显著提高材料的耐火性能和抗氧化性能。
其他阻燃剂除了上述几种常见的阻燃剂类型，还有一些其他的阻燃剂。
例如，硅酸盐阻燃剂是一种无机阻燃剂，可以通过形成防止材料燃烧的化学反应来发挥阻燃作用；膨胀型阻燃剂则可以通过在燃烧时释放出大量非燃性气体来遏制燃烧。
综上所述，不同种类的阻燃剂具有不同的作用机理和适用范围，工业生产中需要根据具体情况选择合适的阻燃剂，并考虑对环境的影响。
新兴污染物有机磷阻燃剂
新兴污染物有机磷阻燃剂引言：随着科技的不断发展和社会的进步，新兴污染物的问题也逐渐浮出水面。
其中，有机磷阻燃剂作为新兴污染物之一，已经引起了广泛关注。
本文将对有机磷阻燃剂的定义、特点、对环境和人类健康的危害以及对策进行探讨。
一、有机磷阻燃剂的定义和分类有机磷阻燃剂是一类含磷的化合物，其主要作用是减少可燃材料的燃烧速度和火焰传播能力，用于提高建筑、电器、航空航天等领域材料的阻燃性能。
根据化学结构和性质的不同，有机磷阻燃剂可分为多种类型，如三价有机磷酸酯、三氧化二磷、铵盐等。
这些有机磷阻燃剂通常具有良好的阻燃性能和热稳定性。
二、有机磷阻燃剂的特点1.阻燃效果显著：有机磷阻燃剂在提高材料阻燃性能方面发挥了重要作用，能够有效减缓火焰蔓延速度，延长材料燃烧时间，使材料更难燃烧。
2.广泛应用于各个领域：有机磷阻燃剂被广泛应用于建筑、电器、航空航天等领域，提高了产品的安全性和可靠性。
三、有机磷阻燃剂对环境的危害尽管有机磷阻燃剂可以提高材料的阻燃性能，但它们在实际使用中也会对环境造成一定的危害。
1.持久性和生物蓄积性：由于有机磷阻燃剂的持久性和生物蓄积性较高，它们在环境中很难降解，会长期存在并逐渐积累。
这会导致其浓度逐渐升高，对生态系统产生潜在的威胁。
2.毒性和致癌性：有机磷阻燃剂中的一些成分被认为具有一定的毒性和致癌性。
长期接触这些物质可能对人类健康产生负面影响，包括神经毒性和内分泌干扰等。
四、应对有机磷阻燃剂污染的对策1.推广环境友好型阻燃剂：研发和推广环境友好型阻燃剂，如无机阻燃剂和氮阻燃剂，以替代有机磷阻燃剂的使用。
这些新型阻燃剂具有更低的环境影响和更高的安全性能。
2.加强监管和标准制定：加强对有机磷阻燃剂的监管，制定相关的标准和法规，减少其使用量和排放量，保护环境和人类健康。
3.加强科研和技术创新：加强对新型阻燃材料和技术的研究和开发，提高阻燃性能，减少环境污染。
结语：有机磷阻燃剂作为新兴污染物，带来了环境和人类健康的潜在危害。
有机磷系阻燃剂
“有机磷系阻燃剂”资料合集目录一、有机磷系阻燃剂在珠江三角洲几类典型动物中的富集与传递二、卤代持久性有机污染物和有机磷系阻燃剂在鱼体内的生物富集、食物链传递及生物转化三、有机磷系阻燃剂的合成与应用研究四、珠江三角洲沉积物和水生生物中有机磷系阻燃剂的分布特征有机磷系阻燃剂在珠江三角洲几类典型动物中的富集与传递随着工业化的进程，各种新型化学物质被广泛应用于日常生活和工业生产中，其中有机磷系阻燃剂（OPFRs）就是一种常见的化学品。
然而，这些化学物质在环境中的行为和归趋，特别是它们在生态系统中如何传递和富集，是当前环境科学领域研究的热点问题。
珠江三角洲作为中国经济发展最为快速的地区之一，其生态环境中OPFRs的富集与传递问题更值得关注。
本文将探讨有机磷系阻燃剂在珠江三角洲几类典型动物中的富集与传递。
有机磷系阻燃剂是一类广泛使用的阻燃剂，主要用于塑料、纺织品、家具等材料的阻燃处理。
虽然这些化合物在提高材料阻燃性方面起到了重要作用，但它们的环境影响也不容忽视。
OPFRs在环境中不易降解，具有较高的持久性，能在生态系统中长期存在，并通过食物链传递和富集。
本文选取珠江三角洲地区的几种典型动物：鱼类、贝类和两栖动物作为研究对象，通过采集这些动物的样品，分析其体内OPFRs的含量。
同时，还对这些动物的生态环境进行了调查，以了解其生活环境中OPFRs的分布情况。
研究结果显示，这些动物体内均检测到了不同程度的OPFRs。
其中，鱼类和贝类中的OPFRs含量相对较高，而两栖动物中的OPFRs含量较低。
这些结果表明，OPFRs在珠江三角洲地区的典型动物中存在不同程度的富集现象。
研究结果表明，有机磷系阻燃剂在珠江三角洲地区的典型动物中存在不同程度的富集现象。
这些化合物在动物体内的富集主要通过食物链完成，即动物通过摄食含有OPFRs的食物或水体而使这些化合物在体内积累。
OPFRs还可通过生物体的直接接触和空气吸入等途径进入体内。
磷系阻燃剂研究进展(图文并茂版)
磷系阻燃剂研究进展1.磷系阻燃剂随着合成材料的广泛应用, 阻燃剂的消耗量日益增加, 目前已成为塑料助剂中仅次于增塑剂的第二大品种。
阻燃剂种类繁多, 其中, 磷系阻燃剂是各类阻燃剂中最复杂, 也是研究较充分的一类[ 1]。
磷系阻燃剂大都具有低烟、无毒、低卤、无卤等优点, 符合阻燃剂的发展方向, 具有很好的发展前景。
磷系阻燃剂－CEPPA2.磷及磷化合物阻燃机理加入含磷阻燃剂的聚合物燃烧时, 磷化合物受热分解, 发生如下变化:聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物, 覆盖在聚合物表面形成一个保护层, 起到阻燃作用。
另外, 由于磷酸和聚偏磷酸具有较强的脱水性, 使聚合物表面形成碳化膜而起到阻燃作用。
这是磷系阻燃剂在聚合物的凝聚相中的阻燃机理。
另外, 磷系阻燃剂在阻燃过程中产生的水分,一方面可以降低凝聚相的温度, 另一方面可以稀释气相中可燃物的浓度, 从而更好地起到阻燃作用。
3.磷系阻燃剂研究进展3.1磷系协同型阻燃剂所谓协同型阻燃剂就是指利用阻燃剂或阻燃元素之间的相互作用而提高阻燃效果的阻燃剂, 其优点是: 阻燃性能增强, 应用范围扩大, 经济效益提高, 是实现阻燃剂低卤无卤化有效途径之一。
3.1.1磷- 卤系阻燃剂磷- 卤型阻燃剂是一类含卤较低的阻燃剂, 其协同阻燃作用已被许多实验所证实。
燃烧时能产生聚偏磷酸、三卤化磷、三卤氧磷等, 它们相作用, 覆盖于聚合物表面以隔绝空气, 从而发挥了凝聚相和蒸气相阻燃作用。
如：美国的FMC 公司现销售的PB - 460 也是一种溴代磷酸酯, 在聚碳酸酯( PC) / 聚对苯二甲酸乙二酯( PET) 以及PC/ ABS 三元共聚物中表现出明显的磷- 溴协同作用, 阻燃效率远远高于只含磷或只含溴的阻燃剂。
PB-460 磷酸三（溴苯基）酯3.1.2磷- 氮系阻燃剂由于磷- 氮之间的协同与增效作用, 使得这类阻燃剂显示出了良好的阻燃性能, 且发烟量小, 有毒气体生成量少, 被认为是今后阻燃剂发展的方向之一。
淀粉资料以及磷系阻燃剂资料
自从有机合成高分子材料广泛使用后，人类即开始面临新的火灾威胁，原因是这类材料大部分是易燃或者可燃的。
打钱，全球火灾形势严峻。
美国每年火灾致死人数约4000人，伤者约20000人，直接经济损失约100亿美元。
再欧洲，每年因发生火灾死亡人数约在5000人，直接经济损失占GDP的2%。
中国近年也火灾频繁，且特重大火灾时有发生。
据粗略估计，目前工业发达国家的火灾直接经济损失约占GDP的0.1%~0.2，间接经济损失占GDP的1%。
在火灾过程中，私人住宅发生频率是最高的，其中家用电器占引发火灾的40%。
其中因为火灾意识缺乏、新型可燃物占家庭装饰的大部分，燃烧过程中释放的有毒有害气体，和燃烧的迅速蔓延导致人员伤亡的主要因数。
其中阻燃剂为火灾的发生，人员伤亡减小做出了极大地贡献，现在人们日益认识到，采用阻燃材料是防止或减少火灾的战略性措施之一。
目前，生态环境破坏严重，人类生存环境日趋恶劣。
从人类健康和环境出发，阻燃剂的无卤化呼声日高。
至20世纪80年代至今，欧盟一些国家对一些。
淀粉的结构大多数天然淀粉是由两种多糖型的混合物组成，它的结构有直链淀粉与支链淀粉两种直链淀粉直链淀粉是D-葡萄糖残基以α-1，4-苷键连接的多苷键。
直链淀粉链上只有一个还原性端基和一个非还原性端基。
对把直链淀粉转化成麦芽糖的β-淀粉酶的研究指出，在直链淀粉中也有微量的支链。
根据不同淀粉类型，其平均聚合度变化范围约为250~4000AGU ，每个直链淀粉相对分子质量约为40000~650000。
支链淀粉支链淀粉具有高度分支结构，由线型直链淀粉短链组成，支链淀粉的分子较直链淀粉大，相对分子质量在1×105~1×106。
枝链淀粉小分子特多估计至少在50个以上。
每个葡萄糖支链约含20~30个葡萄糖残基，各分支也都是D-葡萄糖以以α-1，4-苷键卷曲成螺旋，但分子接点上则为α-1，6-苷键。
分支与分支距离为11~12个葡萄糖残基。
磷系阻燃剂
磷系阻燃剂1. 简介磷系阻燃剂是一种能够在高温条件下阻止火焰传播的化学物质，常用于塑料、橡胶、纺织品等材料中，以提高其防火性能。
磷系阻燃剂通常包含磷元素，通过与燃烧产物反应或降低燃烧过程中的温度来实现阻燃效果。
2. 分类磷系阻燃剂可以按照不同的分类标准进行分类，常见的分类方式有以下几种：2.1 按照化学结构分类根据磷系阻燃剂的化学结构，可以将其分为以下几类：•有机磷系阻燃剂：包括有机磷酸酯、有机磷酸盐等，常用于塑料和橡胶中；•纳米磷系阻燃剂：由纳米级磷化合物组成，具有较高的表面积和反应活性；•无机磷系阻燃剂：包括氧化磷、磷化铝等，主要用于玻璃纤维增强塑料和橡胶中。
2.2 按照阻燃机理分类根据磷系阻燃剂的阻燃机理，可以将其分为以下几类：•炭化型磷系阻燃剂：在高温下，磷系阻燃剂能够与燃料体系中的炭化产物反应生成一层稳定的炭化层，从而隔离氧源，抑制火焰的蔓延；•气相作用型磷系阻燃剂：通过释放出有害气体或生成无燃料性的气体，稀释燃烧区域内的氧气浓度，降低火势；•非熔融型磷系阻燃剂：在高温下，磷系阻燃剂形成焦磷酸盐或类似产物，这些产物会与材料表面形成一层磷化物层，起到隔热效果；•交联阻燃型磷系阻燃剂：磷系阻燃剂能够通过与聚合物分子发生交联反应，增加材料的热稳定性和阻燃性能。
3. 应用磷系阻燃剂广泛应用于各个领域，其中一些典型的应用包括：3.1 建筑材料磷系阻燃剂常用于建筑材料中，以提高其火灾安全性能。
例如，在建筑保温材料中添加磷系阻燃剂可以有效延缓火势发展并降低火灾损失。
3.2 电子电器电子电器行业是磷系阻燃剂的重要应用领域之一。
在电路板、电线电缆、电子元件等产品中，添加磷系阻燃剂可以增加其防火性能，从而提高产品的安全性。
3.3 汽车工业在汽车工业中，磷系阻燃剂被广泛用于汽车内饰材料以及电动汽车的电池包隔热材料中。
这些材料在高温条件下能够保持较好的防火性能，确保车内人员的安全。
3.4 纺织品纺织品中添加磷系阻燃剂可以提高其阻燃性能，减少火灾事故发生的可能性。
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四、常用磷系阻燃剂生产与特点
3、卤代磷酸酯
Br Br Br
Br Br O Br O P O Br O Br
Br
Br Br Br
Br Br Br
• 量大面广， 多用途，阻燃剂方面逐渐被淘汰
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
4、磷酸酯类阻燃剂
• PEPA类阻燃剂
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 PEPA类阻燃剂的合成实例
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 6、氧化膦及磷盐阻燃剂 • 四羟甲基硫酸鏻THPS（四羟甲基氯化鏻THPC）
CH 2OH
+
THPC
HOH 2C
P
CH 2OH
Cl
-
CH 2OH CH 2OH
O HOH 2C
-
CH 2OH
O
-
THPS
HOH 2C
P
+
CH 2OH O
S O
P
+
CH 2OH
CH 2OH
磷系阻燃剂的发展趋势
磷系阻燃剂具有无卤（低卤）、低烟、低毒的特性，效率高，在阻燃 剂领域倍受关注，在我国具有较大的发展潜力和空间。但一些阻燃剂 相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、 热稳定性有待提高。因此，对磷系阻燃剂的研究还有待继续加强。 • • • • （1）加强开发带有多官能团的阻燃剂，如集P、N、Si 或B等于一体 （2）开发如兼具增塑、抗震、抑烟、抗静电、防鼠等多功能阻燃剂 （3）开发高效低毒、对材料性能影响小的阻燃剂 （4）重点解决磷酸酯类阻燃剂挥发性大、耐热性差、易迁移、不耐 水解以及与聚合物材料的相容性问题 • （5）发展高分子量含磷阻燃剂
亚磷酸酯
品种远不如磷酸酯多，主要用于抗氧剂、稳定剂、防老剂，用于阻燃剂的较 少。应用试验结果表明，它是一种热稳定性高、阻燃效果好，同时具有增塑 剂和抗氧剂特性的新型阻燃剂
鏻盐系列
鏻盐是具有R4PX 结构的含磷有机化合物，其代表性品种是四羟甲基鏻硫酸 盐（THPS，以磷化氢的循环利用）。THPS 属于反应型阻燃剂， 能保持纤维 的原有强度和柔软性，可用于军用棉布、防雨布和工作服的阻燃处理。
N
O
敬 谢 欢
请 谢 迎
指 光 合
正 ! 临 ! 作 ！
BHAPE
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂
• • • N-羟甲基-3-（二甲氧膦酰基）丙酰胺(Provetex CP) 反应阻燃剂，分子量211.15，理论磷含量14.67% 无色或淡黄色粘稠液体，多用于棉纺织品的整理，提高耐洗性
O H3CO P H3CO H O H3CO O NH2 H3CO P CH2 CH2 O NH2
+
HO
S O
n
PSP - PP
• 应用： 已用于阻燃PET纤维，采用熔融共混，含5%PSP-PP的PET氧指数达2930；
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点 • 次膦酸盐
• 烷基次膦酸盐共同特点是含有P—C 键、P—O键、 P=O 键。（ 其中的R1及R2为C1～C6的烷基或芳基 （如苯基），M 系金属，如锌、钙、铝等。） • 烷基次膦酸盐磷的百分含量高，而充分发挥着磷系 阻燃剂的阻燃特征，可同时在凝聚相和气相起阻燃 作用。
PCl3 Cataly st
HO
Cl2PO Cl
P
O
H2O/H
+
-H2O
O
P H
O
O
P H
OH
DOPO
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• DOPO衍生物
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 膦酸酯二苯砜低聚物阻燃剂（PSP-PP） • 磷含量8.32%， • 白色固体，熔点180-220℃，微毒。
O Cl P Cl O O OH P O O S O O
H3C CH2OH H3CH2C CH2OH CH2OH O
O P OCH3 OCH3 P
+
O
PCl3
H5C2
C
O O
CH2O O CH2 C C2H5 CH2O
O P CH3
n(CH3O)
P H3C
2-n
• 应用： • 阻燃涤纶、棉、人造丝及合成纤维，并伴有一定的抗熔作用
n=0, 1
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
四、磷系阻燃剂的种类与特点
氧化膦
氧化膦是一类很稳定的有机磷化合物，可阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂 和聚氨酯、聚苯醚等。由于含磷量高，所以添加量小。主要品种有正丁基双 （羟丙基）氧化膦（FRD）、三羟丙基氧化膦（FR-T）、环辛基羟丙基氧化膦 （CODPPO）、对二（2,2,— 氰乙基氧化膦甲基）四甲基苯（RF2699）。
OH
O O P O O O
O P O O
RDP为无色或淡黄色液体（1.30g/cm3, b.p>300℃) 理论磷含量10.78% 耐水解性和耐迁移性有待提高
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
BDP的合成
CH3 HO CH3 OH POCl3 Cl O P Cl O CH3 CH3 O O P Cl Cl
• • • • 6、氧化膦及磷盐阻燃剂 双（4-羧苯基）苯基氧化膦（BCPPO） 反应性阻燃剂，分子量366.31，理论磷含量8.46% 白色固体，熔点337-341℃
S
CH3
S H3C P CH3
+
PCl3
+
S
Cl
P
Cl
H2O 2/AcOH
HO
O P
O
KMnO 4 H3C
O P CH3
O
OH
BCPPO
OH HO OH HO
O
+
OH
POCl3
O
P
O O
POCl3
O
O O O P O O O O
P
O O O
P
O
O
O P O
O
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP、BDP类阻燃剂
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP的性能与合成
HO OH Cl O P Cl O O O P Cl Cl
+
POCl3
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
1、有机磷系阻燃剂总述
品种繁多，用途广泛，性能可调。耐迁移性、耐水解性不足
磷酸酯类： 主要磷系阻燃剂，添加型为主。分为含卤与无卤两大类 合成简单，与材料相容性好，兼有阻燃与增塑两种作用 缺点是 抗迁移性差，耐久性有待改进，向无卤过渡。 膦酸脂（磷——碳键连接） 具有类似磷酸酯的性质，热稳定性很高，具有耐水 耐溶剂性，阻燃性能持久。环状膦 酸酯是性能更优，主 要用于聚酯纤维、聚氨酯泡沫塑料和热固性树脂的阻燃。
• 烷基次膦酸盐结构中缺少P—O—C键，有助于水解 稳定性。而且金属阳离子的存在可防止阻燃剂挥发 损失和污染环境。 • 同时，这些金属阳离子（如锌、镁、铝等）的盐具 有较好抑烟作用。
• 主要制备玻纤增强阻燃尼龙，透明
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 磷腈类新型阻燃剂
Cl PCl5 P N Cl Cl P N N P
PCl3 O Heat P(OCH2CH2Cl)3 O OH O ClH2CH2CO P ClH2CH2CO CH=CH2
-
OCH2CH2Cl ClH2CH2C P OCH2CH2Cl
+
CEVP
• 应用： 与N-羟甲基丙烯酰胺并用，采用过氧化物为引发剂，整理棉布
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂 • 环状膦酸酯 • 高粘度透明液体，磷含量19.5-21.5%
四、磷系阻燃剂的种类与特点 • 磷系阻燃剂制备技术特点
无机磷系阻燃剂：
技术成熟，工艺简单，投资较大，产品单一，竞争力差 （可大量消耗初级产品，适度提高资源效益）
有机磷系阻燃剂：
技术相对成熟，技术门槛较高，投资较小，产品灵活多 变，适应性强（一锅多用），三废处理尤为重要（以盐 酸为主，含磷废水）
四、磷系阻燃剂的种类与特点
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂的主要原料
磷矿石
磷
酸
红
磷
磷肥等相关产品 农业命脉 不可或缺
磷酸盐类阻燃剂
包覆红磷阻燃剂
聚磷酸铵 磷酸锌
磷酸-三聚氰胺盐 复合阻燃剂
五氧化二磷
三（五）氯化磷 氯氧化磷 新型阻燃剂如 DOPO, 三聚磷腈类
高聚合度聚磷酸 铵阻燃剂
磷酸酯， 膦酸酯等
反应性阻燃剂
聚磷酸酯阻燃剂
Cl
O P N Cl O O P N N P
O
+
NH4Cl
O O
Cl
• 目前综合性能最好的阻燃体系，日本两大公司推荐使用， 应用广泛。本实验室具有专利技术，没有贸易壁垒
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
磷腈衍生物及阻燃添加剂
O N O
O N O O
N
P N O P N O O N O N N P O
O
次膦酸盐
次膦酸盐是近年开发的新磷系阻燃剂，可用于热塑性塑料（如PA、PBT）、 纤维及纺织品的阻燃，别适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜
四、磷系阻燃剂的种类与特点
2、磷系阻燃剂的合成方法综述
四、磷系阻燃剂的种类与特点
• 磷系阻燃剂的合成方法综述
四、磷系阻燃剂的种类与特点
磷系阻燃剂的合成方法综述
O
PCl 3
+
CH 3CH 2OH
P(OCH2CH3)3
H3C
O P O
CH2 CH3 CH2 CH3
DEEP
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点