有机磷阻燃剂DMMP的合成及其应用

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DMMP和Al(OH)3复配阻燃聚氨酯泡沫材料制备及性能研究

DMMP和Al(OH)3复配阻燃聚氨酯泡沫材料制备及性能研究李晶;戴时雨【摘要】以无卤的有机阻燃剂甲基膦酸二甲酯(DMMP)和无机阻燃剂氢氧化铝[Al(OH)3]为研究对象,研究了2种不同类型阻燃剂单独使用以及复配使用对阻燃性能的影响.结果表明,有机阻燃剂DMMP单独添加时较无机阻燃剂Al(OH)3单独添加时的阻燃性能更显著;有机-无机无卤阻燃剂复合使用时达到了阶梯式协同阻燃的效果,当DMMP和Al(OH)3按照4∶2的比例加入时,聚氨酯泡沫塑料的极限氧指数可达28.5％,有机-无机无卤复配阻燃剂试样的热稳定性明显好于不添加阻燃剂的样品.%This study focuses on flame retardanting effects of dimethyl methylphosphonate (DMMP)and Al(OH)3 as two reprehensive types of organic and inorganic halogen-free flame retardants.The experimental results indicated that the flame-retardant effect of DMMP is more effective than that of Al (OH)3 when being used alone.A combination of the organic and inorganic flame retardants could generate a gradient synergistic effect on flame retardancy when the mass ratio of DMMP and Al(OH)3 was set to 4 ∶2.The resulting flame-retardant polyurethane foam achieved an oxygen index of 28.5 ％,and its thermal stability was much better than that of pristine polyurethane foam.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2017(031)010【总页数】5页(P61-65)【关键词】聚氨酯;阻燃剂;氢氧化铝;甲基膦酸二甲酯【作者】李晶;戴时雨【作者单位】营口职业技术学院环境保护与化学工程系,辽宁营口115000;营口理工学院化学与材料工程系,辽宁营口115000【正文语种】中文【中图分类】TQ323.8聚氨酯泡沫塑料具有低密度、低热导率以及高隔音性等特点，被广泛用于工业以及民用等领域，如建筑物、管道、冰箱、冷库的保温隔热材料以及防震、包装、隔音材料等[1-3]。

环状膦酸酯阻燃剂的合成

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＦｉｒｅＲｅｔａｒｄａｎｔＣｙｃｌｉｃｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｅｓｔｅｒＪｉｎｆｅｉＹａｎｇ
（Ｃｏｌｌｅｇｅ
Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ
Ｎｏｒｍａｌ
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００９７）
［１】ＵＳ：３，８４９，３６８．
【２】薛昕秋，孙克平，丁小俊．纯涤纶针织品阻燃整理工艺探讨阴．印染助剂，１９８６，３（７）：１９—２３．【３】ＷｉｌｌｉａｍＢ．Ｋａｕｐｉｎ，Ｗｅｓｔｗｏｏｄ，Ｍａｓｓ．Ｆｈ－ｅｒｅｔａｒｄａｎｔｐｏｌｙｅｓｔｅｒｔｅｘｔｉｌｅｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｍｅｔｈｏｄｏｆｍａｋｉｎｇ
ｍｏｌａｒｒａｔｉｏ，ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ
ＣｙｃｌｉｃｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｅｓｔｅｒｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｓｅｄｂｙＤｉ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ，ｌａ＇ｉｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅａｎｄ
ａｓ
ＤｉｍｅｔｈｙｌＭｅｔｈｙｌＰｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｐｒｏｃｅｓｓｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，．ｓｕｃｈｔｅｍｐｅｒｅｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｃａｔａｌｙｓｔ
６１
品基本相同。
２结果与讨论２．１合成路线的选择从已查阅的文献∞１来看，该物质的合成有两种方法：（１）三羟甲基丙烷先与三氯化磷反应生成中间体，中间体再与甲基瞵酸二甲酯反应合成产品；（２）三羟甲基丙烷先与亚磷酸三甲酯反应生成中间体，中间体再与甲基瞵酸二甲酯反应合成产品。我们分别对这两种方法进行了试验，结果表明用第一种方法合成的产品酸值较大，增加了后处理的难度，品质难控制且三氯化磷较易挥发，毒性较大，故我们最终采用了第二种方法。２．２催化剂的选择从反应机理来看，碱性催化剂有利于目的产物的生成Ｈ’，采用固体碱性催化剂，存在产物后处理困难的问题，故我们采用液态有机胺作为催化剂。我们选用了Ｎ，Ｎ一二甲基苯胺、二乙胺、三乙胺、毗啶四种催化剂进行试验，催化剂用量为三羟甲基丙烷的２％，ｎ（三羟甲基丙烷）：ｎ（亚磷酸三甲酯）：ｎ（甲基膦酸二甲酯声１：１：１，第一步反应温度为６０－７０℃，反应时间４ｈ，第二步反应温度１８０—１９０ ℃，反应时间１５ｈ，结果表明，这四种碱的催化活性差别不大，综合它们的毒性和价格，选用了三乙胺作为催化剂。

磷氮阻燃剂的合成及在PC阻燃中的应用

磷氮阻燃剂的合成及在PC阻燃中的应用摘要：本实验以苯基膦酰二氯和对苯二胺为原料，合成了一种新型大分子的磷氮阻燃剂聚苯基膦酰对苯二胺（PDPPD），该化合物具有适宜的熔程，易于熔融共混分散在热塑性聚合物中。

将PDPPD加到PC中，研究了该阻燃剂对PC的阻燃效果。

关键词 : 磷氮阻燃剂；合成；聚碳酸酯1 实验部分1.1 原料与助剂苯基磷酰二氯（DCPPO），工业级，上海凯赛化工有限公司；对苯二胺，分析纯，天津市光复精细化工研究所；苯，分析纯，天津市百世化工有限公司；三乙胺（TEA），分析纯，天津市光复精细化工研究所；聚碳酸酯（PC），PC2805，工业级，德国拜耳公司；聚苯基膦酰对苯二胺（PDPPD），阻燃剂，自制。

1.2 仪器与设备红外光谱仪（FT-IR），美国PE公司；热重分析仪，Pyris 1，美国PE公司；转矩流变仪，RM-200A，哈博电气制造公司；水平垂直燃烧测定仪，CZF-3，江苏省江宁县分析仪器厂；氧指数测定仪，JF-3，江苏省江宁县分析仪器厂。

1.3 阻燃剂的制备过程在装有温度计、搅拌器、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的250 ml四口瓶中加入60 ml苯、13 ml三乙胺及3.244 g（0.03 mol）对苯二胺。

在冰水浴条件下，0.025 mol苯基膦酰二氯用20 ml的苯稀释后，用恒压滴液漏斗进行缓慢滴加，2 h后滴加完毕，然后升温回流5 h。

反应结束后进行抽滤，固体依次用水、乙醚洗涤，烘干后呈灰白色粉末状。

1.4 阻燃PC的制备将PC在105℃的鼓风干燥箱中烘干12 h，阻燃剂PDPPD在80℃下烘干12 h。

将PC、PDPPD按设计配比在转矩流变仪中加热熔融混合均匀，取出后压片，制成标准试样进行性能测试。

1.5 性能测试采用红外光谱仪对PDPPD进行FT-IR 分析，KBr压片；采用核磁共振仪对PDPPD进行1H NMR分析，氘代DMSO做溶剂；通过TG分析PDPPD热分解情况，氮气保护，以10℃/min 的速率升温；极限氧指数按GB/T 2406— 1993进行测试；水平垂直燃烧性能按GB/T 2408—1996进行测试；阻燃PC的热降解行为采用TG分析，氮气保护，以10℃/min的速率升温。

硼磷氮协同阻燃剂NB-DDYP在纯棉织物上的应用

配制阻燃剂整理液（１００—４００ｇ・Ｌ）一调节ｐＨ值（２－９）一浸轧（二浸－￥Ｌ，６０℃ ，１０ｍｉｎ，，
轧余率８０％± ２％）一预烘（８０ｏＣ，３ｍｉｎ）一焙烘
（１４０— ２００℃ ，０～２．５ａｉｒｎ）１．３性能测试
通信作者：丁斌，Ｅ — ｍａｉｌ：ｄｉｎｇｂｉｎ１９５６＠１６３．ｅｏｍ
第１期
刘
群，等：硼磷氮协同阻燃剂ＮＢ — ＤＤＹＰ在纯棉织物上的应用
断裂强力：参照ＧＢ／Ｔ３９２３－９７《纺织品织物拉伸性能第１部分断裂强力和断裂伸长率的测定条样法》对织物断裂强力进行测定．本实验中
样就可以大大提高有机硼阻燃剂的稳定性，有效降低硼酸酯的水解速度．本文探索并优化了ＮＢ — ＤＤＹＰ在纯棉织物上
的阻燃整理工艺，探究ＮＢ — ＤＤＹＰ的阻燃性能，为
垂直燃烧性能：按ＧＢ／Ｔ５４５５．１９９７《纺织品燃烧性能试验垂直法》，评定阻燃整理织物的等级．Ｂｌ级：损毁炭长 ≤１５ｃｍ，续燃时间 ≤５Ｓ，阴燃
很好的发展前景．但是有机硼阻燃剂在使用过程中存在水解的问题，据文献报道。，解决的最好方法就是在其分子内部引入氮原子，硼原子可以通过自身的空轨道与之形成分子内的配位键，这

《基于P-H键的反应性合成有机磷、氮阻燃剂及对聚氨酯阻燃改性研究》范文

《基于P-H键的反应性合成有机磷、氮阻燃剂及对聚氨酯阻燃改性研究》篇一一、引言随着现代社会的快速发展，人们对材料的安全性能要求日益提高，尤其是在防火安全方面。

聚氨酯（PU）作为一种常见的合成材料，其广泛应用在建筑、家具、床垫等领域。

然而，聚氨酯的易燃性成为其应用的一大障碍。

因此，研究开发高效、环保的阻燃剂，特别是基于P-H键的反应性合成有机磷、氮阻燃剂，对提高聚氨酯的阻燃性能具有重要意义。

二、有机磷、氮阻燃剂的合成基于P-H键的反应性合成有机磷、氮阻燃剂，主要是通过化学反应将含有P-H键的化合物与含氮、磷的化合物进行反应，生成具有阻燃性能的有机磷、氮化合物。

这种方法的优点在于可以通过调节反应物的种类和比例，实现对阻燃剂分子结构和性能的调控。

具体来说，合成过程主要包括以下步骤：首先，选择适当的含有P-H键的化合物和含氮、磷的化合物；然后，在适当的反应条件下，进行反应；最后，通过提纯、干燥等步骤，得到纯净的有机磷、氮阻燃剂。

三、聚氨酯阻燃改性研究将合成的有机磷、氮阻燃剂应用于聚氨酯的阻燃改性，可以有效提高聚氨酯的阻燃性能。

具体来说，可以通过物理共混或化学接枝的方式，将阻燃剂引入聚氨酯中。

其中，化学接枝的方式可以更有效地提高阻燃剂的利用率和聚氨酯的阻燃性能。

在实验中，我们可以通过改变阻燃剂的种类、用量以及添加方式等参数，探究其对聚氨酯阻燃性能的影响。

通过热重分析（TGA）、极限氧指数（LOI）等测试手段，我们可以评估改性后聚氨酯的阻燃性能。

四、结果与讨论实验结果表明，合成的有机磷、氮阻燃剂可以显著提高聚氨酯的阻燃性能。

具体来说，当阻燃剂的用量达到一定值时，聚氨酯的极限氧指数和热稳定性都会得到显著提高。

此外，通过化学接枝的方式引入阻燃剂，可以更有效地提高聚氨酯的阻燃性能。

从分子结构的角度来看，有机磷、氮阻燃剂中的磷、氮元素可以形成稳定的自由基，这些自由基可以捕获聚合物燃烧过程中产生的活性自由基，从而抑制燃烧链式反应的进行。

新型有机磷环阻燃剂的应用及发展

新型有机磷环阻燃剂的应用及发展摘要：新型有机磷环阻燃剂作为一种高效的反应性阻燃剂在阻燃领域内十分引人注目。

此类化合物克服了一般有机磷阻燃剂诸如流动性强、发烟量大、易于水解和热稳定性差等缺点，具有效率高、阻燃持久、对材料的机械物理性能影响小等特点，是一种”绿色”（环保型）的阻燃产品，在信息、汽车、电子元件制造，以及光电设备等产业用途广泛，市场前景十分良好。

关键词：有机磷环化合物阻燃剂环保一、概要苯并基杂膦杂菲（dibenz-phosphaphenanthrene）类，是国外在十几前年刚商品化面市的“绿色”（环保型）阻燃剂。

对聚烯烃、聚苯乙烯、abs、as、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚砜、聚苯醚、环氧树脂和酚醛树脂等多种合成树脂，不仅阻燃抑烟功效显著，而且可以作为脱色剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、增塑剂、热稳定剂、抗冲击等机械强度改性剂，改善其材料的多种性能。

其中间产品邻苯基苯酚（opp）还可以用于消毒液、脱脂液、低毒防霉剂、表面活性剂、皮革鞣制剂、记录材料显色剂、印染助剂、农药失效指示剂，医药、染料和农药、中间体。

其用途广泛，市场前景十分良好。

特别是[6h]-二苯并[c，e][1，2]氧杂膦杂菲-6-氧化物（[6h]-dibenz[c，e]oxaphosphorin-6-oxide，以下简称odop，日本商品名为hca）作为一种新型的非卤阻燃剂，在信息、汽车业的电子元件制造中，以及光电设备用高性能塑料制品中均有特殊应用。

二、研究的目的、意义及应用高分子合成材料，大多是碳氢（有的含氧）有机化合物，都具有一定程度的燃烧性。

燃烧时产生大量烟雾或有害气体，是火灾中最先造成威胁的危险因素。

据统计，在火灾人员死亡事故中，大约80%是由烟雾窒息而致。

此外，烟雾和有毒气体的弥散，降低了火灾现场的能见度，贻误了灭火和抢救生命财产的时机，造成更多更大的次生灾害。

当今世界，高分子合成材料在建筑、交通、电子、信息等国民经济、国防建设乃至人们日常生活的各个领域中无处不有，而且使用量越来越大，消防安全和环境保护工作日益重要。

有机磷酸酯阻燃剂的合成及应用研究进展

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｌｆａｍｅ — ｒｅｔａｒｄａｎｔｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｌｆａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓｗａｓｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅｒｅ —
ｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｌａｆｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｓｓｕｃｈａｓａｒｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｐｏｌｙｍｅｒ－
ｉｃｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｃａｇｅｄ — ｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ＤＯＰＯ（９，１０—２Ｈ一９一ＯＸＯ一１０一ｐｈｏｓｐｈａｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ—ｌ０一ｏｘｉｄｅ）ｐｈｏｓ —
酯、笼状磷酸酯、含ＤＯＰＯ（９，ｌ０一二氢一９一氧杂一１０一磷杂菲一１０一氧化物）磷酸酯、三聚氰胺磷酸酯及其他磷酸酯阻燃剂的研究进展，展望了磷酸酯阻燃剂的发展前景。关键词有机磷燃剂，但卤系阻燃剂由于燃烧时会产生二嗯英等致癌物质，受到欧盟颁布的有害物限用指令（ＲｏＨＳ）、电气电子产品废
弃物指令（ＷＥＥＥ）等法规的限制。目前，磷系阻燃剂技术成为无卤化的重要技术，其中，磷酸酯作为一种含磷阻燃剂，市场化品种较多，价格低廉，

有机磷系阻燃剂

有机磷系阻燃剂阻燃机理有机磷系阻燃剂既可以气相阻燃，也可以凝聚相阻燃。

阻燃机理可因磷阻燃剂结构、聚合物类型及燃烧条件而异。

凝聚相阻燃机理凝聚相阻燃表现为其具有成焦炭作用和涂层作用。

阻燃剂在高温环境下受热分解生成磷酸或者酸酐，具有很强的脱水剂，促使含氧聚合物脱水并发生交联和炭化，形成连续的结构紧密、不易燃烧的焦炭层，从而减少可燃性气体的逸出。

焦炭层不但能够隔绝内部聚合物与氧气的接触，而且还可以使聚合物与外界热传递隔绝而减缓热分解反应。

当受强热时，磷酸可以进一步脱水聚合形成聚磷酸，聚磷酸为玻璃状熔体，当其覆盖在聚合物的表面时可以对聚合物形成包覆作用从而有效阻止氧气的接触及挥发性裂解产物的释放。

气相阻燃机理有机磷系阻燃剂热解所形成的气态产物中含有PO·，它可以抑制H·及OH·，故有机磷阻燃剂可在气相抑制燃烧链式反应：有机磷系阻燃剂的分类按使用方法分类可分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。

添加型阻燃剂是在聚合物加工过程中，加入具有阻燃作用的液体或固体的阻燃剂。

反应型阻燃剂是在聚合物制备过程中作为单元体之一，通过化学反应使它们成为聚合物分子链的一部分。

它对聚合物使用性能影响小，阻燃持久添加型阻燃剂(1)磷酸酯磷酸酯是由醇或酚与三氯氧磷反应而得，或有醇或酚与三氯化磷反应，氯气氧化、水解制的。

磷酸酯中主要包括（磷酸三甲苯酯(TCP)，磷酸甲苯二苯酯(CDP)，磷酸三甲苯酯(TPP)等，脂肪族磷酸酯中较为重要的有磷酸三辛酯(TOP)。

磷酸酯类的特点是具有阻燃与增塑双重功能，可称为阻燃型增塑剂，通常将其划归为增塑剂。

增塑功能可使塑料成型时流动加工性变好，可抑制燃烧后的残余物。

不仅克服了含卤阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒气体及腐蚀性气体的缺陷，同时改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒害、无腐蚀性气体产生。

无卤磷酸酯类的阻燃效率高，对光稳定剂作用影响小，低毒、腐蚀性小，阻碍复燃，但大多数是液体，挥发性大，耐热性差。

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１９９９年　第五期　ｑ（｝ｆ　阻燃材料与技术　＠　雨和　辱，　ｌ１　

ｆ—ｉｌ　ｐ　ｎ　，　

有机磷阻燃剂ＤＭＭＰ的合成及其应用　堡　（青岛农药厂研究所，青岛２６６０２１）　

摘　要　

，　

本文介绍了有机磷阻燃剂ＤＭＭＰ的产品性能，报道了工业化生产技术和社会化应用技术；　前　言　在已经发现和应用的各类阻燃剂中，有机阻　燃剂资源丰富、成本低廉、应用广泛，是很有发展　前途的的阻燃剂品种。ＤＭＭＰ是国际上八十年　代中期开发的使用效果最好的添加型的有机磷　阻燃剂之一。它以其自身物质结构所具有的分　子量较小、粘度低、沸点适宜、溶解性好、吉磷量　高、低毒、无腐蚀的特性，比传统的添加型有机磷　阻燃剂更适合应用于高分子材料的某些领域中。　青岛农药厂新近开发的有机磷阻燃荆　ＤＭＭＰ是列入国家级重点新产品的项目，已通过　了国家级新产品技术鉴定。其生产工艺属国内　独创，产品质量达到国际同类产品先进水平，填　补了国内空白，现已形成５００吨／年的工业化生　产规模。ＤＭＭＰ被评为“国家级新产品”，并荣获　“全国火炬高新技术及产品展交会银奖”。　现将有机磷阻燃剂ＤＭＭＰ产品性能及青岛　农药厂开发并实施ＤＭＭＰ的工业化生产技术和　社会化应用技术情况作一介绍。　

有机磷阻燃剂ＤＭＭＰ简介　

１　产品名称　１．１　商品名称：ＱＮ一６有机磷阻燃剂　ＤＭＭＰ　１．２　英文名称：Ｄｉｍｅ￣ｙｌ　Ｍｅ￣ｙｌ　Ｐｈｏｓｐｈｏ—　ｎ３ｔｅ　１．３　化学名称：甲基膦酸二甲酯　２　产品理化性能（见表１）　３　产品技术指标（见表２）　４　产品毒性实验　有机磷阻燃荆ＤＭＭＰ的毒性实验由化工部　化工劳动保护研究所测试，结果如下：　４．１　对家兔原发性刺激实验结论：ＤＭＭＰ　对家兔皮肤无刺激作用。　４　２　对家兔眼内刺激实验结论：ＤＭＭＰ对　家兔没有跟内刺激反应。　４．３　对小鼠急性毒性实验结论：ＤＭＭＰ为　低毒物质，ＬＤ５０＝７８３８ｍｇ／ｋｇ。　５　产品稳定性实验　将ＤＭＭＰ在冷（０￣Ｃ）、热（５４ｏＣ）条件下，恒　温贮存一周或在自然条件下，放置一年，ＤＭＭＰ　贮存前后无明显变化，贮存后仍符台产品技术标　准　

青岛农药厂研究所主要参加实验的还有：咎景明　刘善基、顾建平、赵宏图、谭正传、王湘武、张　埔寿、杨松慧等同志。（排名不分先后）　

卜　

维普资讯 http://www.cqvip.com 阻燃材料与技术　１９９９年　第五期　６　阻燃原理　ＤＭＭＰ物质结构所具有的特性决定其极容　易以物理状态均匀混溶于所需掭加阻燃剂的聚　合物内。添加有机磷阻燃荆ＤＭＭＰ的制品遇火　燃烧聍，ＤＭＭＰ分解生成磷酸一偏磷酸一聚偏磷　酸，在分解过程中产生磷酸层，形成不挥发性的　绝热保护层复盖于燃烧面，隔绝了热传导与氧气　供给，迫使燃烧停止；又因聚偏磷酸能促进高聚　物燃烧分解向碳化进行，并生成一定量的水，从　而有利于阻止燃烧。从阻燃效果来看，ＤＭＭＰ　燃烧热分解生成五氧化二磷、二氧化碳和水，授　有毒性气体产生，这是ＤＭＭＰ的特殊优点。　７　应用范围　ＤＭＭＰ为低粘度、无色透明体。它含磷量　高、添加量少、价格低廉、阻燃效果好，具有降低　粘性和表面附着性的特殊优点。ＤＭＭＰ是阻燃　荆的更新换代产品，适用于喷射、喷淙、拉挤、缠　表１　绕、浇注、灌注等机械或手工加工不同成型工艺，　广泛应用于石油、化工、煤炭、能源、交通、运输、　电子、纺纲、建材、建筑、航空、航天以及火车、汽　车、船舶制造业等国民经济各部门的节能、保温、　通风、排风、防护、保护、防腐、隔热材料方面　段　冷库安装、大型装修、玻璃钢制品加工行业中。　８　产品特点　ＤＭＭＰ具有磷含量高，阻燃性能优良；溶解　性好，可与水及各种有机溶剂或高聚物混溶　粘　度低，可兼作粘度抑制剂；无色透盟，可制透明或　色泽鲜艳的难燃制品；水份酸值小，不影响阻燃　制品的其它性能；添加量小，能大幅度降低制品　成本；毒性低、无腐蚀性，应用范围广，适用各种　加工形式。该产品是广泛应用于聚氨酯泡沫塑　料、不饱和聚酯树脂、环氧树脂和呋哺树脂类材　料的添加型阻燃剂。　

磷古量　粘度　折射指数　沸点　闲点　分解温度　凝固点　蒸气压　（理论量）　（２５℃）　（开口杯）　（３Ｏ℃）　溶解性　（２５℃）　℃　℃　℃　％　ｍｐａ’０　Ｐａ　与水及有机　２５　１．７５　１．４ｌｌ　１８Ｏ　≥９０　≥１８０　＜一５Ｏ　１３３．３２２　溶剂混溶　

表２　酸　度　水古量　外　观　比重（２５℃）　色　度　（ｍｇＫＯＨ／ｇ）　（ｗ／ｗ）　无色透明渡体　≤】　０　≤０．０５％　１．１６０±０．ｏｏ５　≤１Ｏ　

ＤＭＭＰ工业化生产技术　早在七十年代中期，人们在实验室里合成了　ＤＭＭＰ。十几年来，ＤＭＭＰ的用途虽然不断地得　到开发，如合成中间体、稀有金属萃取剂、络合溶　剂等，但直到八十年代中期，随着高分子材料的　发展和阻燃科学的兴起，ＤＭＭＰ做为阻燃剂才被　

大量地生产和应用，其合成技术也在不断地得到　改造和完普。从最初通过封管技术合成，到后期　国外采用金属络合催化剂催化反应，使生产方法　简化。产牢逐渐提高。如１９８５年苏联采用复杂　的有机硫金属络合物作催化卉可，反应产率最高可　达９３　９５％。但是，无论采用哪种合成方法进　行工业化生产，都必须在台成后采用相当复杂的　设备和高难度的后处理技术才能耨封纯正产品。　

维普资讯 http://www.cqvip.com １９９９年　第五期　阻燃材料与技术　目前，国际上仅有几个发达国家采用上述方法进　行较大规模的生产。　为研究ＤＭＭＰ的生产工艺，我们在查圆大　量国外文献后，通过反复实验，对比了各种合成　方法。认真研究了反应规律和机理，选择和制备　了十几类可以做为催化剂的物质，通过大量的实　验研究，得出了适用于工业化生产ＤＭＭＰ的新　型催化剂。在此基础上，我们开发出一条既安全　可靠又先进合理的工业化生产路线。在自行设　计、自行安装的２００吨／年和新扩建的５００吨／年　的工业化生产装置上，都一次试车成功，共生产　３０００余批，得ＤＭＭＰ１２００吨。产品质量达到国际　同类产品先进标准，反应转化率接近１００％，生　产技术水准达到国际先进水平。　ｌ　生产工艺流程图　匝二　匝固　匝固　匾二　匿画璃凋　ｆ合成工序｝　Ｉ　＋　ｌ倦化荆Ｉ　ｆ过童工序ｌ———————．１　——————————————————－－　ｌ精馏工序ｌ　Ｉ循环蒸馏』　际　丁——一　ｌ成品包装Ｉ　２　生产工艺路线特点　２．１　反应转化率和选择性极高。在一定　反应条件下。反应物全部转化成单一的ＤＭＭＰ，　转化率接近１００％，产品质量好。　２　２　生产路线安全可靠。在无溶荆条件　下进行合成反应，操作条件温和，设备安装简单　且易于控制。　２　３　工艺路线先进合理。由于反应物全　部转化，并无溶剂分离过程，省去了设备庞大、　工艺繁琐的后处理工序。工艺流程短，生产成本　低。　２　４　生产过程无“三废”污染。　２．５　催化剂可重复使用。　ＤＭＭＰ的应用技术　目前，解决高分子材料的阻燃化一般从两个　方面人手：一是在合成高分子材辩的原辩或单体　中引入具有阻燃作用的元素，如磷、卤素等；二是　在高分子材料中加入非反应型阻燃剂，达到阻燃　的目的，使用添加型阻燃剂具有应用范围广、使　用方便、经济实用等特点。　《国家“八五”塑料助剂规划概要》中曾经指　出：“磷系阻燃剂是发展的重点，规模需要大幅度　地增长一技术要进步，品种要增加，质量要提高。　ＤＭＭＰ是高含磷、添加型的有机磷阻燃ｉｆＩｊ　苴界　上仅几个发达国家在多种高分子材料中使用　ＤＭＭＰ，达到了令人满意的阻燃效果。其制品的　自熄性、增塑、低温、紫外线稳定性及抗静电性　优于其它阻燃剂，尤其适合在透明或轻淡优美色　彩的制品及喷涂方面的应用。我们将有机磷阻　燃剂ＤＭＭＰ推广应用在聚氨醑泡沫塑料，不饱　和聚醑树脂，环氧树脂等类高分子材辩中，同样　取得了很好阻燃效果”。　ｌ　ＤＭＭＰ在聚氨醑泡沫塑辩上的应用　聚氨酯泡沫塑料是一种新型的高分子合成　材料，我们在聚氨酯泡沫塑料上进行了一系列添　加有机磷阻燃剂ＤＭＭＰ的阻燃实验，并把它推　荐给科研、生产和施工单位进行实验与应用，得　到满意的结果。　１．１　实验情况　聚氨酯本身是一种可燃性较强的聚合物。　为解决其阻燃问题，我们进行了单独添加有机磷　阻燃剂ＤＭＭＰ的阻燃实验，同其它阻燃剂的对　比实验和协效实验。　１．１．１　单独添加实验　在聚氨酯配方中采用组合聚醚多元醇、ＭＲ、　三乙醇胺、二丁基锡二月桂酸酯、硅油和Ｆ一１１。　实验方案中的因素和水平见表３。　在这里，聚醚多元醇与异氰酸酯的关系不是　我们要探讨的重点，实验目的旨在揭示阻燃剂　ＤＭＭＰ、催化剂、泡沫稳定剂量的变化及其相互　

维普资讯 http://www.cqvip.com ４　阻燃材料与技术　１９９９年　第五期　之间的关系对硬质聚氨酯泡沫塑料阻燃性的影　响　为了适用ＬＩ６正交表、把催化剂中三乙醇　胺与二丁基锡二月桂酸酯的比例，按照相应的配　比通过试验确定下来，并把它们产生的催化看成　种作用而组成一个变量。正交试验见表４。　表３因素和水平　因　素　水平数　表示（克数）　ＤＭＭＰ　４　８、１２、１６、２０　催化剂　２　１．４／０．４　ｌ＋３／０．５　硅油　２　１．４　２　Ｆ—ｌｌ　２　４０　４８　注：Ⅱ　催化剂包括三乙醇胺、二丁基售＿－ｑ桂睦醇．二者的量以　比值表示。　０以下催化齐｜表示内容相同限于奉实验。　表４　Ｌ１６（４’×２１２）正交实验表　实验号　ＤＭＭ　催化剂　硅油　Ｆ—ｌ　１　８　１．４／０．４　１．４　４０　２　８　１．４／０．４　２．０　４８　３　８　１．８加．５　１．４　４８　４　８　１．８加．５　２．０　４０　５　ｌ２　１．４／０．４　１．４　４０　６　１２　１．４／０．４　２．０　４８　７　１２　１．８／ｏ．５　１．４　４８　８　ｌ２　１．８加．５　２．Ｏ　４０　９　ｌ６　１．４／０．４　１．４　４０　ｌ０　ｌ６　１．４／０．４　２．０　４８　ｌｌ　１６　１．８／０．５　１．４　４８　１２　ｌ６　１　８／ｏ．５　２．０　４０　１３　２０　１．　，ｏ．４　１．４　４０　１４　２０　１．４／ｏ．４　２．０　４８　ｌ５　２０　１．８／０．５　１．４　４８　ｌ６　２０　１．８／ｏ．５　２．０　４０　试验是在室温２７　一２９　、物料温度２０　、　２升空容器中进行的。搅拌速度１５００转／分，手　工操作，自然发泡，完全随机地进行ｌ６次试验，　以避免不明来源的试验偏差，实验结果见表５。　表５实验结果　宁　搅拌　乳化　凝胶　密度　氧指数　时间　时间　时间　号　ｋｇ／ｍ　（％）　（秒）　（秒）　（秒）　

７　２５　５１　ｌ３５　３７　２４．５　２　２５　７２　１４１　２８　２４　ｌ６　２５　５７　ｌ７５　４１　２５．５　ｌ】　２５　５０　ｌ６０　３３　２５　３　２５　８４　ｌ３ｏ　２７　２３　５　１４　ｒ　２５　５８　２ｌ０　３３　２５　８　２５　５２　ｌ４０　３９　２４　１　２５　６９　１４５　３４　２３．５　ｌ　２５　７４　ｌ９０　３３　２５．５　１　０ｆ　２５　６７　１６７　３７　２４．５　９　２５　７９　ｌ６４　３６　２５　６　２５　４７　ｌ５２　３０　２４．５　４　２５　６９　１３４　３５　２４　５　１２　２５　６４　ｌ７６　３６　２４．５　５　２５　４８　ｌ５５　３４　２４　ｌ３　２５　８１　２ｌ９　４０　２５　