含磷和全氟查尔酮的光敏聚酰亚胺的电荷转移研究
【国家自然科学基金】_电荷转移配合物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
科研热词 磷光 电荷转移 电子结构 含时密度泛函理论 铱配合物 铜(ⅰ)配合物 金属配合物 金属有机配合物 负阻效应 表面敏化 菲并咪唑衍生物 茂铁基 自组装膜 纳米线 紫外-可见吸收光谱 紫外-可见光谱 电荷分离 电子光谱 烯烃 混合价态电荷转移 活性中心 水杨酸 有机电致发光 普鲁士蓝 循环伏安技术 异质结 开关特性 四硫富瓦烯schiff碱 吸收光谱 双核钌配合物 制氢 光致界面电荷转移 光电功能分子 光催化 催化剂 二阶nlo性质 二茂铁 三联吡啶钴(ⅱ)配合物 三联吡啶钌 uv-visdrs tio2/zno/ito tio2-zn/ito rup2p pt(ⅱ)配合物 n^p配体 ftir dft cutcnq ag/k4nb6o17催化剂 8-羟基喹啉
推荐指数 2 2 2 2 1 1 1 1 1 12010年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50
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主链含氟聚酰亚胺液晶取向排列剂的表面性能及微观形貌
主链含氟聚酰亚胺液晶取向排列剂的表面性能及微观形貌张春华;杨正华;丁孟贤;吴爱国;李壮
【期刊名称】《应用化学》
【年(卷),期】2001(018)007
【摘要】通过改变聚酰亚胺膜中主链氟的含量,合成了几种高预倾角的聚酰亚胺膜,测定了各种膜取向前后的接触角,发现接触角随聚酰亚胺膜主链中氟含量的改变而改变. 在原子力显微镜下观察含氟聚酰亚胺及不含氟聚酰亚胺取向膜的微观结构,发现两种膜都是沿着摩擦方向有序排列,其中完全含氟聚酰亚胺取向膜较不含氟的聚酰亚胺取向膜更有规整性.
【总页数】4页(P544-547)
【作者】张春华;杨正华;丁孟贤;吴爱国;李壮
【作者单位】中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学重点实验室，中国科学院、中国石油化工总公司高分子化学联合
【正文语种】中文
【中图分类】O631
【相关文献】
1.激光诱导聚酰亚胺纳米微结构中分子链取向排列的研究 [J], 路庆华;H.Hiraoka;王宗光
2.聚酰亚胺主链结构对液晶取向膜性能的影响 [J], 刘露露;刘明;龚世铭;汪映寒
3.液晶含量和引发剂含量对聚氨酯丙烯酸酯基聚合物分散液晶微观形貌和电光性能的影响 [J], 马利鹏;谢川;马丽露丝;汪映寒
4.新型相邻长支链取代的聚酰亚胺液晶垂直取向剂的合成及其用于液晶显示元件的性能表现 [J], 袁震;马浩源;张迪;武玉民;胡葆华
5.聚酰亚胺型液晶取向剂及使用了该取向剂的液晶显示器：WO02-100 949 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
苝酰亚胺衍生物金属离子荧光探针的研究进展
山 东 化 工 ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１９年第 ４８卷
酰亚胺衍生物金属离子荧光探针的研究进展
金 鑫，李林容，吴 超，郭嘉薇，楚 森，付丽娜
（黄河科技学院 医学院，河南 郑州 ４５００６３）
摘要：酰亚胺衍生物（ｐｅｒｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ＰＤＩｓ）是具有平面共轭大 π键的稠环大分子，光化学稳定性好，荧光发光性能强，是一类 性能优异的纳米分子材料，已在传感材料、太阳能电池等方面引起广泛关注。由于酰亚胺衍生物具有良好的光电性能和强化学可修 饰性，在医用荧光探针方面显示出良好的应用前景，例如可用作金属离子识别、药物载体、抗肿瘤药物、荧光示踪剂等用于疾病的诊断和 治疗，也可用于环境分析中各种不同分析物的检测。这种金属离子荧光探针灵敏度高、操作简便、荧光信号变化剧烈，能准确实现金属 离子识别。本文综述了近几年来国内外学者对酰亚胺衍生物作为金属离子荧光探针方面的研究，并对其发展做了展望。 关键词：酰亚胺衍生物；金属离子；荧光探针；结构修饰 中图分类号：ＴＱ３２４．８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）１４－００８４－０３
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｅｒｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ（ＰＤＩｓ）ｗｅｒｅａｋｉｎｄｏｆｎａｎｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈｅｘｃｅｌｌｅｎｔｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｗｉｔｈｌａｒｇｅｐｌａｎａｒ ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄπ ｂｏｎｄｓ，ｗｈｉｃｈｈａｖｅｇｏｏｄｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ａｎｄｓｔｒｏｎｇｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｗｈｉｃｈｈａｓ ａｔｔｒａｃｔｅｄｗｉｄｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｉｎｓｅｎｓｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｓｏｌａｒｃｅｌｌｓａｎｄｏｔｈｅｒａｓｐｅｃｔｓ．Ａｓａｐｅｒｙｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｉｔｈｇｏｏｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄｓｔｒｏｎｇｃｈｅｍｉｃａｌｍｏｄｉｆｉａｂｉｌｉｔｙ，ｉｔｓｈｏｗｅｄａｐｒｏｍｉｓｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｓｐｅｃｔｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｍｅｄｉｃａｌ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅ．Ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ，ｉｔｃａｎｂｅｕｓｅｄａｓｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎｏｆｍｅｔａｌｉｏｎ，ｃａｒｒｉｅｒｏｆｄｒｕｇ，ａｎｔｉｔｕｍｏｒｄｒｕｇｓ，ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｔｒａｃｅｒｆｏｒ ｄｉｓｅａｓｅｏｆｄｉａｇｎｏｓｉｓａｎｄｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ａｓｗｅｌｌａｓｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｖａｒｉｏｕｓａｎａｌｙｔｅｓｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅｋｉｎｄｏｆ ｍｅｔａｌｉｏｎｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｂｅｈａｓｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｓｉｍｐｌｅｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｄｒａｓｔｉｃｃｈａｎｇｅｏｆｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｉｇｎａｌ，ａｎｄｃａｎａｃｃｕｒａｔｅｌｙ ｒｅａｌｉｚｅｍｅｔａｌｉｏｎｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ．Ｉｎｔｈｉｓｒｅｖｉｅｗ，ｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｐｅｒｙｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓａｓｍｅｔａｌｉｏｎｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｓｗａｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ，ａｎｄｔｈｅｐｒｏｓｐｅｃｔｏｆｔｈｅｓｅａｓｐｅｃｔｓｗａｓａｌｓｏｉｎｃｌｕｄｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｅｒｙｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ；ｍｅｔａｌｉｏｎｓ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅ；ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌＩｏｎｓＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＰｒｏｂｅｓ ＢａｓｅｄｏｎＰｅｒｙｌｅｎｅｄｉｉｍｉｄｅＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
主链含查尔酮结构的光敏聚酰亚胺Ⅰ:3,3'-二硝基查尔酮的超声合成
主链含查尔酮结构的光敏聚酰亚胺Ⅰ：3,3'-二硝基查尔酮的
超声合成
王维;张爱清
【期刊名称】《功能材料》
【年(卷),期】2004(035)0z1
【摘要】报道了以K2CO3为碱性催化剂,在超声辐射下合成了光敏性聚酰亚胺的二胺单体前身:3,3'-二硝基查尔酮,该方法操作简便、反应时间短和收率高(达90%以上).
【总页数】2页(P430-431)
【作者】王维;张爱清
【作者单位】中南民族大学,化学与生命科学学院,湖北,武汉,430074;中南民族大学,化学与生命科学学院,湖北,武汉,430074
【正文语种】中文
【中图分类】O625.61.4
【相关文献】
1.超声辐射下n(Mg)∶n(Al)水滑石催化合成二硝基查尔酮的研究 [J], 巢芳家;陆红梅;马正飞;姚虎卿
2.一类含查尔酮结构的光敏性二胺的合成研究 [J], 李元勋;张怀武;刘颖力;唐先忠
3.含硫色满酮和查尔酮结构的新中间体的合成 [J], 衣新旭;马正月;杨更亮;赵亚娜
4.含查尔酮结构的光敏性二胺合成 [J], 李元勋;唐先忠;何为
5.感光聚酰亚胺前体二硝基查尔酮合成 [J], 洪宗国;陈栋华;张爱清;邓克俭;杜成智因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
芳香不对称聚酰亚胺的合成及其介电性能
芳香不对称聚酰亚胺的合成及其介电性能唐冬雁;梁桃;魏菁娴;毛义武【期刊名称】《哈尔滨工业大学学报》【年(卷),期】2013(045)004【摘要】通过氟烷基化及结构设计可获得具有良好热稳定性、介电常数和介电损耗较低的新颖结构的聚酰亚胺,可望有效用于高透波涂层体系.在Pb/C催化下,4-硝基氯苯与2-氟-4-硝基苯酚反应合成硝基化合物2-氟-4-硝基-1-(4-硝基苯氧基)苯(FNNB),其与水合肼反应生成二胺单体4-(4-氨基苯氧基)-3-氟苯胺(APFA),进而与芳香对称二酐单体6FDA反应合成芳香不对称聚酰亚胺.通过红外光谱和热重-差热跟踪检测确定聚酰胺酸及其亚胺化过程；通过红外光谱、氢核磁共振谱、差示扫描量热分析等表征确定聚酰亚胺的特定结构；对聚酰亚胺流延膜采用热重-差热分析、原子力显微镜观测、紫外-可见分光光度以及介电常数(ε)、介电损耗(tanδ)等检测.结果表明:膜表面颗粒尺寸均匀,平均粗糙度为9.024 nm;在可见光区透过率＞80％；分解温度均超过500℃；1 MHz和10 MHz时,经250℃固化膜的ε分别为3.65和2.38,tanδ峰值为0.010 7.【总页数】5页(P69-73)【作者】唐冬雁;梁桃;魏菁娴;毛义武【作者单位】哈尔滨工业大学化学系,150001哈尔滨;哈尔滨工业大学化学系,150001哈尔滨;哈尔滨工业大学化学系,150001哈尔滨;哈尔滨工业大学化学系,150001哈尔滨【正文语种】中文【中图分类】O633.22【相关文献】1.Cardo半芳香型透明聚酰亚胺的合成及性能 [J], 唐咏梅;陈国飞;钟莺莺;王玮;张剑锋;方省众2.含甲苯氧侧基芳香聚酰亚胺三元共聚物合成与性能 [J], 钱勇;许剑平;王春艳3.高耐热、低介电常数含氟聚酰亚胺材料的合成与性能研究 [J], 刘金刚;尚玉明;范琳;杨士勇4.一种不对称芳香二胺单体及其聚酰亚胺的合成与表征 [J], 余彬;周远鹏;高萍;汪称意;赵晓燕;李坚;任强5.超低介电常数氟化聚酰亚胺合成与性能 [J], 高春;翟建广;邹明辉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚酰亚胺薄膜的电致发光和光致发光
年， 黄金 满等 人报 道 了 Ｌ Ｂ技 术组 装 聚合 物／ 机 有
染料 多层 膜 的光致 发光 和 电致 发 光 。Ｅ Ｌ已成
为 人们研 究 聚合 物 的结 构 陷 阱 、 电荷 的注 入 和传
输 、 间电荷 的存 贮 和输 运 特 性 以及 材 料绝 缘 老 空
化检 测 的有 力 手 段 之 一 。而 Ｐ Ｌ具 有 非 破 坏性 、
来 ， 机 聚 合 物 的 发 光 现 象 引 起 人 们 的广 泛关 有 注 － 。１７ ５］ ９ ７年 ， ｔａ 等 人 根 据 聚 乙烯 中 电树 ７ Ｋ， ｍ ｓ
枝 初始 的 Ｅ ， 定 了 Ｅ Ｌ确 Ｌ与 空 间 电荷 相 联 系 。
１９ ９ ０年 ， 国的 Ｆｉ ｄ等人在 Ｎ ｔｒ 杂 志上 报道 英 ｒｎ ｅ ａ ｅ ｕ 了低 电 压 下 聚 苯 乙 烯 撑 （ Ｐ 的 Ｅ 。 １９ Ｐ Ｖ） Ｌ ９５
（ Ｌ 释放 出去 。光发射 证 明 Ｐ Ｅ） Ｉ内仔 在 着 一种 化
学反应 活性非 常 强 的激 发 态 ， 这种 激 发 态 与热 力 学平衡 态相差 甚远 ， 当释 放 的 能量 达 到某 一 临 界
值， 就会导 致材 料结构 发生 老化和击 穿 。Ｅ Ｉ是
高检 测灵 敏度 和 高光 谱 空 问 分辨 率 等 优点 ， 能提
供有 关材 料 的微 观结 构 、 分 及 环境 原 子排 列 等 成
信息 ， 是人 们 常用来 研 究 材 料结 构 和 性 能 的重 要
手段 之一 ¨ 。
材 料预击 穿 的一 个信 号 ， 以 为研 究 材料 的结 构 可
老化 机理 提供依 据 ， 确 立 Ｐ 对 Ｉ电老 化 、 穿 的开 击 始 和研究能 量耗 散 机制 均 有 意 义 ， 为监 控 材料 也
电子辐照下聚酰亚胺薄膜材料的表面充放电特性研究
电子辐照下聚酰亚胺薄膜材料的表面充放电特性研究
杨入云;陈冰莹;韩其林;陈庚;屠幼萍
【期刊名称】《绝缘材料》
【年(卷),期】2024(57)1
【摘要】地球同步轨道环境下电子辐照会使航天绝缘材料产生电荷积聚,可能引起介质静电放电,而静电放电也会影响电荷积聚情况。
本文在电子辐照下对聚酰亚胺薄膜材料进行电位分布和静电放电电流联合测量实验,研究了地球同步轨道恶劣环境中电子辐照下聚酰亚胺薄膜材料的表面充放电过程。
结果表明:15 keV、0.33 nA/cm^(2)的电子环境下聚酰亚胺薄膜表面电位呈负极性,电位分布模式包括单峰型、多峰型、火山口型和平顶型,其中单峰型和多峰型分布模式的放电次数最多。
短时多次放电会转变电位分布模式,并使转变后的电位分布模式在长时间内保持。
电位分布模式会影响放电电流信号的波前时间,而电位水平会影响放电电流信号的半峰值时间,低电位水平下的电流信号半峰值时间比高电位水平下大约高28%。
【总页数】7页(P51-57)
【作者】杨入云;陈冰莹;韩其林;陈庚;屠幼萍
【作者单位】华北电力大学高电压与电磁兼容北京市重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TM215
【相关文献】
1.电子辐照下聚酰亚胺薄膜的深层充电现象研究
2.电子辐照下聚酰亚胺材料表面充电特性研究
3.表面氟化对潮湿环境下聚酰亚胺薄膜绝缘性能以及表面电荷动态特性影响的研究
4.潮湿环境下聚酰亚胺/Al_2O_3纳米复合薄膜表面电荷及击穿特性研究
5.卫星镀铝聚酰亚胺、聚四氟乙烯薄膜充放电特性面积效应研究
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抗生素亚胺培南探针分子设计及传感性能研究
抗生素亚胺培南探针分子设计及传感性能研究朱彦西;陈爱英;毛燕飞【期刊名称】《有色金属材料与工程》【年(卷),期】2024(45)2【摘要】抗生素亚胺培南(imipenem,IPM)用药治疗败血症患者感染需要快速做出反应,目前的血药监测方法严重延迟药物注射。
设计金属元素掺杂型石墨烯量子点(graphene quantum dots,GQDs),可实现荧光法快速测定IPM和开辟荧光法检测抗生素的新途径。
采用水热法制备了铁掺杂GQDs(Fe-GQDs),用于快速探测IPM。
采用透射电子显微镜(transmission electron microscopy,TEM)、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)以及荧光光谱等方法,探讨不同铁源起始剂对GQDs荧光性能及传感性能的影响,并分析了乙酸铁为铁源制备的Fe-GQDs的微观结构及荧光性能。
结果表明:以乙酸铁为起始剂制备的Fe-GQDs荧光性能最佳,且对IPM具有显著的荧光淬灭效应。
所制备的Fe-GQDs荧光淬灭强度(F/F_(0))与IPM浓度(concentration,C)呈线性关系,线性方程为F/F_(0)=0.983-4.23×10^(-3)C,线性相关系数(R 2)为0.997,线性范围为0.007~0.073 g/L。
Fe-GQDs探针分子对血浆中常见有机分子和金属离子具有良好的抗干扰性,检测IPM误差为1.6%~4.6%。
【总页数】7页(P55-61)【作者】朱彦西;陈爱英;毛燕飞【作者单位】上海理工大学材料与化学学院;上海交通大学医学院附属新华医院麻醉与重症医学科【正文语种】中文【中图分类】O657.3;R313;TQ138.1【相关文献】1.光纤pH传感器用荧光探针分子研究近况2.MEMS三维微力探针传感器设计及性能测试3.基于偶氮苯的光开关分子探针与传感芯片研究进展4.基于FRET的双发射荧光探针的传感机理及分子设计5.基于分子内电荷转移的近红外荧光探针的设计合成及其对N2H4识别和细胞成像性能研究因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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第20卷第4期 中南民族学院学报(自然科学版) V o l.20N o.4 2001年12月 Journal of South2Central U niversity fo r N ati onalities(N at.Sci.) D ec.2001α含磷和全氟查尔酮的光敏聚酰亚胺的电荷转移研究邓克俭 张爱清 陈栋华 洪宗国 罗冬冬 李 云 赵洪涛(中南民族学院化学与生命科学学院)摘 要 用AM1优化结合量子化学从头计算方法,选用模型化合物对2种含磷聚酰亚胺和1种含全氟查尔酮(chalcone)聚酰亚胺结构单元的基态和一,三重激发态的电荷分布,偶极矩及能量进行了研究,探讨了3种聚酰亚胺形成电荷转移络合物的差异.结果表明在基态时均已发生了电荷转移,而在激发态,只有含磷聚酰亚胺的酰亚胺五元环的电荷转移更明显,并且通过分析计算结果认为含氟聚酰亚胺不宜作为光电导材料.关键词 聚酰亚胺;电荷迁移络合物;AM1;从头算;电荷分布;偶极矩中图分类号 O633.22 文献标识码 A 文章编号 100523018(2001)0420026205近几年以聚酰亚胺为基础的有机功能材料在光电子技术中的应用引起人们的极大关注[1,2].这些功能型聚酰亚胺的性能往往是在光或激光的作用下才得以实现,因此与聚酰亚胺的激发态密切相关[3,4].许多专家指出聚酰亚胺中酰亚胺五元环与二胺残基间形成了分子内或分子间的电荷转移(CT)络合物.而聚合物的光电导通常与聚合物的电荷转移络合物直接有关[5].光敏性聚酰亚胺(PSP I)可采用光刻技术,能简化聚酰亚胺膜的加工.因此PSP I的研究与开发受到各国特别重视.通常引入含氟基团或用氟取代氢来降低它们的光损失.本文的主要思路是通过引入磷来提高膜的附着力,有利器件制作.通过全氟查尔酮(chalcone)结构与聚酰亚胺主链的交联来获得光敏感性[6],降低(P I)膜的光吸收损耗.笔者进行了理论计算和分析,设法找到符合目标的聚酰亚胺.1 计算1.1 量子化学计算模型化合物笔者设计合成的含磷聚酰亚胺和含全氟查尔酮聚酰亚胺的结构式如图1.为便于量子化学计算,根据图1结构式,确定含磷聚酰亚胺和含全氟查尔酮式结构单元的模型化合物分别为P I21,P I22,P I23见图2.1.2 量子化学计算方法利用Gau ssian98程序中AM1进行分子构型优化,再运用A b in iti o6231G基组进行单点计算.这样既不失几何构型的合理性,又不失定量准确性,整个计算在C366计算机上完成.α收稿日期 2000208220作者简介 邓克俭(1957～),男,副教授,中南民族学院化学与生命科学学院,武汉430074基金项目 湖北省重点资助项目(2001ABA009)图1 含磷聚酰亚胺和含全氟查尔酮聚酰亚胺结构式图2 图1中结构单元的模型化合物2 结果和讨论2.1 模型化合物P I 21基态与激发态的电荷分布和偶极矩由图3所列基态的电荷分布数据可以算出,酰亚胺五元环在基态时的总电荷平均值为[(-0.564+0.746-0.078-0.144+0.736-0.455-0.924)+(0.791+0.822-0.495-0.542-0.168-0.137-1.030)] 2=-0.696.这表明了酰亚胺在基态时发生了较大的电荷转移.基态的偶极矩27.801×10230C ・m 并不很大,这表明整个分子的电荷分布比较对称.酰亚胺五元环一重激发态的总电荷平均值也为20.696,偶极矩27.801×10230C ・m .这表明了酰亚胺在一重激发态时并没有发生进一步的电荷转移.酰亚胺五元环三重激发态的总电荷平均值[(0.708+0.676-0.159-0.151-0.666-0.533-0.948)+(0.812+0.826-0.132-0.168-0.453-1.052-0.511)] 2=-0.876,偶极矩126.161×10-30C ・m .数据表明P I 21三重激发态与基态和一重激发态相差较大,这表明了整个分子的电荷分布在三重激发态发生了较大偏移.其中一个酰亚胺五元环的总电荷为21.073,另一个酰亚胺五元环的总电荷为20.678,两者相差20.395.由此可见,整个分子三重激发态电荷分布是不均一的.2.2 模型化合物P I 22基态与激发态的电荷分布和偶极矩由图4所列的基态的电荷分布数据可以算出,酰亚胺五元环在基态时的总电荷平均值为[(0.762+0.765-0.481-0.133-0.069-0.563-0.979)+(0.855+0.815-0.555-0.496-1.074-0.136-0.169)] 2=-0.757,这表明了酰亚胺在基态时发生了较大的电荷转移.基态的偶极矩21.601×10230C ・m .酰亚胺五元环一重激发态的总电荷平均值为[(0.724+0.742-0.554-0.045-0.123-0.446-0.979)+(0.855+0.819-1.074-0.496-0.555-0.136-0.169)] 2=-0.810,偶极矩21.601×10230C ・m .这表明了酰亚胺在一重激发态时并没有发生明显的电荷转移,且整个分子的电荷分布没有发生偏移.酰亚胺五元环三重激发态的总电荷平均值也是-0.810,偶极矩21.971×10230C ・m .数据表明P I 22三重激发态和一重激发态几乎完全相同,这表明了整个分子的电荷分布在三重激发态与一重激发态几乎未发生变化.但2个激发态的一个酰亚胺五元环的总电荷为-0.963,另一个酰亚胺五元环的总电荷为-0.656,两者相差-0.307,说明整个分子激发态电荷分布还是不均一的.72第4期 邓克俭等:含磷和全氟查尔酮的光敏聚酰亚胺的电荷转移研究 图3 P I 21基态和激发态时的电荷分布基态(偶极距:6.4753) 单态(偶极距:6.4753)三重态(偶极距:6.5864)图4 P I 22基态和激发态时的电荷分布2.3 模型化合物P I 23基态与激发态的电荷分布和偶极矩由图5示基态电荷分布数据可算出,酰亚胺五元环在基态时的总电荷平均值为[(0.877+82 中南民族学院学报(自然科学版)第20卷0.881-0.553-0.162-0.161-0.546-1.176)+(0.879+0.882-0.554-0.162-0.161-1.175-0.551)] 2=-0.841,这表明了酰亚胺在基态时发生了较大的电荷转移,基态的偶极矩23.115×10230C ・m .酰亚胺五元环一重激发态的总电荷平均值为[(0.760+0.764-0.982-0.560-0.067-0.135-0.488)+(0.792+0.825-0.546-0.136-0.169-0.498-1.029)] 2=-0.735,偶极矩25.544×10230C ・m .酰亚胺五元环的三重激发态总电荷的平均值为[(0.758+0.764-0.490-0.068-0.135-0.561-0.982)+(0.826+0.792-0.499-0.169-0.136-0.546-1.031)] 2=-0.739,偶极矩18.832×10230C ・m .数据表明M C 23三重激发态和一重激发态的总电荷平均值非常接近,但偶极矩有明显不同,这表明了整个分子的电荷分布不很对称.图5 P I 23基态和激发态时的电荷分布综上所述,可以将以上数据总结在表1中,P I 21,P I 22,P I 233种模型化合物在基态时相似,酰亚胺五元环都发生了较大的电荷转移.但不同的是,P I 21的一重激发态并没有发生进一步的电荷转移,而三重激发态发生了进一步的电荷转移.而P I 22的一和三重激发态之间几乎未发生变化,P I 23基态却比他的激发态有更强的电荷转移能力.显然P I 21的激发态在三者之中电荷转移能力是最强的.从表1中也可看到,聚酰亚胺衍生物的一重、三重激发态相差很小,在光或激光照射下它们将可能都会产生激发.如果聚酰亚胺的性能只有在光或激光的作用下才呈现光电导性,应选用P I 21的聚酰亚胺的骨架.因为这种聚酰亚胺在激发态有更大的电荷转移,更易于形成更强的电荷转移络合物,而聚合物的光电导通常与聚合物的激发态的电荷转移络合物直接有关[5].而P I 22和P I 23在基态和激发态所表现电荷转移不大或无变化,我们分析可能是由于P I 22和P I 23中加入了吸电子较强的原子F ,由于它通过共轭体系的吸电子作用使酰亚胺五元环电荷平均差值减小而均匀化,这从图3,4中有关原子的电荷值可以看见,P I 21的基态和一重、三重激发态酰亚胺五元环上的羰基的负电荷差值比P I 22的基态和一重、三重激发态酰亚胺五元环上的要大.同样,P I 23也是如此.因此,聚酰亚胺中加入氟元素有利于增加材料对光的敏感性,但不利于它的光电导性.这从许多文献报道含氟聚酰亚胺常作为介电材料[7]这一点也可证明.92第4期 邓克俭等:含磷和全氟查尔酮的光敏聚酰亚胺的电荷转移研究 表1 利用从头算方法计算的聚酰胺的基态、单重和三重激发态的电荷分布、偶极距以及能量值聚酰胺态酰亚胺五元环的从能量平均值偶极距×1030C・m能量 a.u.基态-0.69627.801-2122.73 P I21单重态-0.69627.801-2122.63三重态-0.876126.161-2122.53基态-0.75721.601-2793.57 P I22单重态-0.81021.601-2793.55三重态-0.81021.971-2793.54基态-0.84123.115-1864.62 P I23单重态-0.73525.544-1864.35三重态-0.73918.832-1864.30参 考 文 献[1] Ho rie K T.Yam ash ita E D.Pho to sen sitive Po lyi m ide[M].Tokyo:T echnom ic Pub,1995.155.[2] 丁孟贤,何天白.聚酰亚胺新型材料[M].北京:科学出版社,1998.98.[3] M asato sh i H,M asakasu K.Itaru M itaetal[J].Eu r.Po lym.J.,1989,25(4):349～354.[4] H iroyuk i H,T akash i Y,Kazuyuk i H,et.al.Pho tocro ss2L ink ing R eacti on of Benzophenone2Con tain2ing Po lyi m ide and Its M odel Compoun s[J].Chem.M aster,1991,3:188～193.[5] Cheng Yuan sheng,Xu Zh ikang,Zhu Baoku.A Study of Pho tocondu tive Po lym ides(I)[J].Chem.J.Ch inese U n iversities,1997,18(6):973～977.[6] Feng K,T su sh i m a M,M atsumo to T.Ku ro ssak i,Syn thesis and P roperties of N ovel Pho to sen sitivePo lyi m ides Con tain ing Ch lconeM o iety in theM ain Chain[J].J.Po lym.Sci.,PartA,1998,36:685～693.[7] T rigaud T,A ub ry C,Ch iron D,et al.6FDA2ODA W avegu iess E tched by Sh rinkage[J].Syn theticM 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fluo ride can no t be u sed as p ho to2and electro2conducto r m aterial.Keywords po lyi m ide;charge tran sfer com p lex;AM1;ab in iti o;charge distribu ti on; di po le m om en t.D eng Kej i an A ssoc.P rof.,D ep t.of Chem.and L ife Science,SCU FN,W uhan43007403 中南民族学院学报(自然科学版)第20卷。