污水处理厂化验管理手册

宿迁宏信建设发展有限公司

实

验

室

管

理

手

册

二〇一二年一月

目录

关于公布《宏信污水处理厂实验室管理手册》的通知

污水厂实验室：

为贯彻执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）和《污水排入城市下水道水质标准》（CJ3082—1999）等标准，保障污水厂的处理设施的正常安全运行，监测处理后的污水达标排放，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，保证化验员的职业健康和工作安全，为此，公司特制定《污水处理厂实验室管理手册》并与颁布之日起实施。

本手册的制定以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为依据，对影响监测质量的各种因素进行了有效的控制，它是保证监测数据正确可靠的重要手段，项目公司开展监测工作的依据，也是我集团运营部及时、准确地获取项目公司的运行状态参数，确保运行管理工作的正常开展的依据，希望项目公司化验人员熟悉掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。

宿迁宏信建设发展有限公司

二〇一二年一月

第一章总则

1、为贯彻执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）

和《污水排入城市下水道水质标准》（CJ3082—1999）等标准，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，促进监测处理后的污

水达标排放，污水处理厂特制定本制度。

2、本手册以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为

制定依据，依靠健全的质量控制管理体系，运用全面的、科学的方法和手段，保证检测数据的公正性、准确性和可靠性，把差错减少到最低程度。希望化验人员熟悉、掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。

3、污水处理厂负责污水排放的质量管理。每天对水质报表情况进

行跟踪，并给予技术支持。并定期与环境保护等部门取得联系，互相沟通，交流信息。

4、当出现水质质量事故时，污水处理厂应及时报告总公司运营部，

运营部要协助项目公司提出相应的解决方案，若不能立即判断

事故原因，有必要召开部门水质分析会，分析造成水质事故的

原因，并制定对策，确保水质质量。

5、污水厂应根据各自的生产工艺特点，通过调整污泥负荷、

污泥龄、污泥浓度等方式进行工艺控制，确保达标排放。

6、污水厂应使用具有上岗证书的化验工作人员，并对化验员进行

不断地培训和定期考核，以提高其业务能力，保证检测化验结

果的准确性和可信度。

7、本手册由总公司公司运营部负责解释。

8、本手册自公布之日起施行。

第二章实验室水质分析规范化管理

一、样品的采集和保存

（一）样品的采集

1、水样容器必须清洗干净，清洗后应作清洗质量检验。

检验方法：往洗净的采样器中注满纯水，经放置24小时后，将纯水作为水样进行检测，若有待测物质检出时，容器应重新洗涤。

2、采样时，先用采样点的水冲洗容器2-3次，然后装入水样，并按

要求加入相应的固定剂。

3、每日水样必须即时分析，需要存放的须按不同分析项目，加入一

定的保存剂，并于特定的地方、特定的温度下进行保存。

4、除每日分析所需的水样外，其余水样必须作封存，以备分析出现

问题时，重新操作时使用。

（二）样品的保存

废水样品的保存目的是存放期间（由采样到化验的时间间隔）尽量减少样品组成变化所引起的损失。至今还没有一个理想的保存方法能完全制止废水理化性质的变化。因此，样品采集后应尽快进行分析，以减缓水样的变化。不能及时分析的样品，按《地表水和污水检测技术规范》（HJ/T91-2002）保存，见表1-1所示。

另外，用于保存水样的各类保存剂的纯度和等级要达到分析方法的要求，并按规定进行配制，使用过程中不得有所玷污。

注：(1) G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。

(2)Ⅰ：采样点的水冲洗容器2—3次。

二、分析方法和检测频次的控制

(一) 分析方法

1、选择分析方法的原则

(1) 首先选用国家标准分析方法，统一分析方法或行业标准方法。

(2) 当实验室不具备使用标准分析方法时，也可采用原国家环境保

护局监督管理司环监[1994]017号文和环监[1995]号文公布的方法体系。

(3) 在某些项目的检测中，尚无“标准”和“统一”分析方法时，

可采用ISO、美国EPA和日本JIS方法体系等其它等效分析方法，但应经过验证合格，其检出限、准确度和精密度应能达到

质控要求。

(4)当规定的分析方法应用于污水、底质和污泥样品分析时，必要

时要注意增加消除基体干扰的净化步骤，并进行可适用性检验。

2、分析方法及依据一览表

表1-2 污水处理厂检测项目设置、检测方法和依据表

（2）《污水处理工》，中国建筑工业出版社，2004 年。

（3）《污泥处置》，中国建筑工业出版社，1982 年。

(二) 检测频次规定

城市污水处理厂污水、污泥处理正常运行检测的项目与周期，应符合《城市污水处理厂运行、维护及安全技术规程》CJJ60-1994的要求，即符合表1-3和表1-4的规定。

三、分析项目操作规程

(一) BOD5测定操作规程（稀释与接种法）

1、稀释与接种法的适用范围为2mg/L≤BOD5≤6000mg/L。

2、试剂及其配制：

测定操作规程试剂及配制方法

表1-5 BOD

5

3、仪器

4、样品贮存：在2~5℃密封保存，6h内检验。若需远距离转运，任何情况下不得超过24h。样品可深度冷藏。

5、样品预处理：①中和：pH不在6~8之间，先做单独试验，确定需要HCl或NaOH的体积，再中和样品，不管有无沉淀产生；②除氯：含有游离氯或结合氯的样品，加入所需体积的亚硫酸钠溶液，使样品中自由氯和结合氯失效，但注意避免过量。

6、水样的准备：水样升温至20℃，在半充满的容器内摇动样品，消除可能存在的过饱和氧。用稀释水或轻轻混合，避免夹杂气泡。稀

释倍数参考下表。恰当的稀释比应使培养后剩余溶解氧至少为1mg/L，消耗的溶解氧至少为2mg/L。

7、空白试验：用接种稀释水进行空白实验测定。

8、水样测定：用虹吸管将适当稀释比的水样充满两个培养瓶至溢出。将附着在瓶壁上的空气泡赶掉，盖上瓶盖，避免夹杂空气泡。将瓶分两组，每组都含有一瓶确定稀释比的稀释水样和一瓶空白溶液。放一组瓶于培养箱中，并在暗中放置5天。在计时起点时，测量另一组的稀释水样和空白溶液的DO。达到5天时间时，测定放在培养箱中那组稀释水样和空白溶液的DO。

9、验证试验：将20mL的葡萄糖—谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000mL，并按上述步骤进行测定，得到的结果应在180~230mg/L 之间，否则应检查接种水或分析人员的技术。

10、结果表示：被测定溶液需满足以下条件，方能获得可靠结果，否则应舍去。培养5天后：剩余DO≥1mg/L，消耗DO≥2mg/L。

计算公式：BOD5(mg/L)=[(C1-C2)-(V t-V e)(C3-C4)/V t]V t/V e

式中：C1—水样初始DO

C2—5天后水样DO

C3—初始空白DO

C4—5天后空白DO

V e—水样体积

V t—样品总体积

11、在测定过程中应保持样品的pH在6—8之间。

12、准备接种水或接种稀释水（保证其溶解氧浓度不低于8mg/l，且稀释水的5日生化需氧量不得超过l，接种稀释水5日的耗氧量应在之间）。

13、确定水样恰当的稀释比例，在稀释样品中加入ATU或TCMP（稀释样品中浓度为l），进行平行空白实验，确保五日后，剩余溶解氧至少有1mg/l，消耗溶解氧至少有2mg/l。

(二) CODcr测定操作规程（密封装置消解法）

1、提前30分钟接通消解装置的电源。

2、检查每个消化管是否干净或有无破裂纹现象，如有破裂纹不能再使用，瓶盖里面的垫片是否有水珠，如有水珠，应把垫片取出，放入80℃左右的加热恒温箱内烘干后再使用。

3、估计大约的COD值：水样取回后，首先应根据水样的来源，水样的混浊度和颜色来估计大约的COD值，目的是确定使用哪一种浓度的消化液。

4、准确吸取样品置于消化管中，加入1mL掩蔽剂，消化液，催化剂，

摇匀。

5、旋紧密封盖，依次将消化管插入已到达165℃的COD消解装置恒温体孔中，将拔动开关拔至“工作”位，按“清零”键，此时水样开始进行定时，定温催化消解工作。

6、当定时器发出呼叫信号时，整个消解过程完毕，将消化管按顺序从装置中取出，冷却。

7、将样液转移到150mL锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗消化管，冲洗液并入锥形瓶中，加入2-3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出COD值。

公式：COD(mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000/V2

式中：V0──空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)

V1──水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(ml)

V2──水样体积(ml)

C ──硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L)

8──氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)

(三)CODcr测定操作规程（重铬酸钾法）

1、重铬酸钾法（GB 11914-89）适用范围为30mg/L≤COD≤700mg/L 。

2、试剂及其配制：

3、仪器

4、采样：水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析，应加入硫酸至pH≤2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。

5、试料的准备：将试样充分摇匀，取出20mL作为试料。

6、对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的K2Cr2O7标准溶液进行氧化，加热回流以后，采用低浓度的(NH4)2Fe(SO4)2回滴。

7、该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。

8、对于污染严重的水样，应选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成绿色，再适当少取试料，重复以上试验，直

至溶液不变绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。

9、取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至。

10、空白试验：按相同步骤以水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。

11、校核试验：按测定试料提供的方法分析邻苯二甲酸氢钾的COD 值，用以检验操作技术和试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，最终使之达到要求。

12、去干扰试验：无机还原物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD的一部分是可以接受的。该试验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶液性的氯汞化合物。当氯离子含量超过1000mg/L 时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠。

13、水样的测定：于试料中加入 K2Cr2O7标准溶液和几颗防爆玻璃珠、摇匀。将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。从溶液开始沸腾时回流两小时。冷却后，用20~30mL水从冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却到室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色转为红

褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗毫升数V2。

14、在特殊情况下,需要测定的试料在至之间，试剂的体积或重量要按下表作相应的调整。

15、结果的表示：计算方法，以mg/L计水样化学需氧量，计算公式如：COD（mg/L）=[C*（V1-V2）*8000]/V0

式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的浓度

V1—空白试验所消耗的(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的体积

V2—试料测定所消耗的(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的体积

V0—试料的体积

8000—1/4O2摩尔质量以mg/L为单位的换算值

测定结果一般保留三位有效数，对COD小的水样，当计算出COD 值小于10mg/L时，应表示为“COD<10mg/L”。

(四) 悬浮固体测定操作规程(重量法)

1、滤膜的准备：将滤膜移入已恒重的称量瓶内，移入103-105℃的烘箱内烘干半小时，取出冷却，称重。反复重复上述程序，直至两次称量的重量差小于或等于。

2、将滤膜置于膜过滤器的滤膜托盘上，加配套的漏斗，并用夹固定好，用蒸馏水湿润，并不断吸滤。

3、取适当混合均匀的水样抽吸过滤，再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次。

4、将滤膜移入原恒重的称量瓶内，反复烘干、冷却、称重，直至两次称重的重量差小于或等于为止。

(五) 总磷测定操作规程（钼酸铵分光光度法）

1、吸取混匀水样(必要时，酌情少取水样，并加水至25ml，使含磷不超过30μg)于50ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶解液4ml，加塞后管口用一小块纱布包住并用线系紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压锅中加热，待锅炉内压力达cm2(相应温度为120℃时)，加热30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出放冷。

2、准备以下试剂：1+1 硫酸；10％（m/V）抗坏血酸溶液；钼酸盐溶液；浊度-色度补偿液；磷酸盐贮备液；磷酸盐标准溶液。

3、绘制校准曲线：取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、、、、、、，加水至50ml。

4、显色：向比色管中加入1ml 10％（m/V）抗坏血酸混匀，30s后加2ml钼酸盐溶液充分混匀，放置15min。

5、测量：用10mm或30mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。

6、样品测定：分取适量水样（使磷含量不超过30μg）用水稀释于标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上读出水样的含磷量。

7、计算：磷酸盐（P，mg/L）=m/V。

式中，m—由校准曲线查得的量(μg)

V—水样体积（mL）

(六) 总氮测定操作规程(过硫酸钾氧化—紫外分光光度法)

1、操作前应先准备以下试剂：无氨水；20％（m/V）氢氧化钠；碱性过硫酸钾溶液；1+9盐酸；硝酸钾标准溶液。

2、校准曲线的绘制：分别吸取0、、、、、、、硝酸钾标准使用溶液于25ml比色管中，用无氨水释至10ml标线。加入5ml碱性过硫酸钾溶液，盖紧磨口塞，以防蹦出。将比色管置于压力蒸汽消毒器中，然后升温至120--124℃开始计时。加热。自然冷却，开阀放气，移去外盖。取出比色管并冷至室温。加入1+9盐酸1ml，用无氨水稀释至25ml 标线。在紫外分光光度计上，以新鲜无氨水作参比，用10mm石英比色皿分别在220nm及275nm波长处测定吸光度，绘制标准曲线。

3、样品测定：取10ml水样，或取适量水样（使氮含量为20-80μg）。按校准曲线操作。然后按吸光度，在校准曲线上查出相应的含氮量。

4、计算：总氮（mg/L）=m/v。

式中，m—从校准曲线上查得的含氮量（μg）；

V—所取水样体积。