硫氰酸盐的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法
6.3.2 显色 量取试料 10.00mL 于 25mL 容量瓶中 滴加乙酸溶液(3.3)至试料溶液红色消失后 加入
5mL 磷酸盐缓冲溶液(3.6) 0.4mL 氯胺 T 溶液(3.7) 立即塞好已经润湿的瓶塞 混匀 于 50 水浴(4.3)中放置 5min 后 取下冷却 加入 5mL 异烟酸 吡唑啉酮显示色溶液(3.9) 以水
HZHJSZ0070 水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸吡唑啉酮分光光度法
HZ-HJ-SZ-0070
水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸 吡唑啉酮分光光度法
1 范围 本方法规定了测定火工品工业废水中硫氰酸盐的异烟酸 吡唑啉酮分光光度法
本方法适用于火工品生产厂工厂排出口废水中硫氰酸盐含量的测定
当取样体积为 100mL 比色皿厚度为 10mm 时 硫氰酸根的最低检出浓度为 0.04mg/L 测定范围为 0.15~1.5mg/L 汞氰络合物的含量超过 1mg/L 时 对测定有一定干扰 2 原理
验 6.3 测定 6.3.1 前处理
于盛有试样的烧杯中加入 10mL 硫代硫酸钠溶液(3.8) 移放通风橱中(注意 整个加热蒸 发操作均在通风橱中进行 ) 加入 2mL 硫酸溶液(3.2) 放入十余粒玻璃珠 盖以表面皿 于 电炉上小心加热至溶液微沸 逐渐蒸发至其体积为 100mL 时 再加水 100mL 1 继续蒸发溶 液至体积为 100mL 后 取下冷却至室温
1
3.11 酚酞指标液 10g/L 称取 1g 酚酞(C20H14O4)溶于 100mL 乙醇中 4 仪器 4.1 常用的实验室仪器 4.2 分光光度计 4.3 恒温水浴 5 采样及样品
样品采集于玻璃瓶中 立即于每升水样中加入 2.5g 亚硫酸钠(3.1) 在不断摇动下加氢氧 化钠溶液(3.4)调整其 pH 12 于 2~5 下冷藏 水样应于 24h 内进行测定 6 操作步骤 6.1 试料
向溶液中加入 2 滴酚酞指示液(3.11) 5mL 磷酸钠溶液(3.5) 以氢氧化钠溶液(3.4)调至溶 液呈现红色后 转入 150mL 容量瓶中 用水冲洗烧杯 洗液并入容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 用干的慢速滤纸过滤于已经干燥的具塞容器中 作为试料
注 1)当水样中汞氰络化合物含量超过 0.1mg 时 在第二次加水的同时 补加 10mL 硫代硫酸钠溶液 (3.8) 再行蒸发
3
2
式中 c 水样中硫氰酸根的含量 mg/L m 从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量 ìg V0 试样体积 mL V 显色时分取试料的体积 mL 150 试样消解定容后的体积 mL
8 精密度和准确度 五个实验室分别对浓度为 1~3mg/L 范围的火工品工业废水及加标水样按第 6 条分析步骤
进行测定
8.1 精密度 相对标准偏差范围为 0.4%~4.4%
称取 8.2g 硫氰酸钠溶于水中 并稀释至 1L 混匀 避光贮存于棕色容量瓶中 A3 硫氰酸钠标准贮备液的标定
准确吸取 30~35mL (准确至 0.01mL)硝酸银标准溶液(A1.2)于 250mL 锥形瓶中 加入 60mL 水 5mL 硝酸溶液(A1.3)及 1mL 硫酸高铁铵溶液(A1.4) 在摇动下以欲标定的硫氰酸钠标准 贮备液进行滴定 当接近终点时 充分摇动溶液至清亮后 继续滴定至溶液呈浅棕红色保持
稀释至标线 混匀 于 40±2 的恒温水浴(4.3)中放置 30min 取下迅速冷却 6.3.3 测量
以空白试验溶液为参比 用 10mm 比色皿 在 638nm 波长处测定其吸光度 从校准曲线(6.4.2)上查出试料中含硫氰酸根的量 6.4 校准 6.4.1 标准工作溶液的制备 显色和测量 分别量取 0 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00mL 硫氰酸钠标准使用液(3.10.3)于 400mL 烧杯中 按 6.3 条测定步骤 以空白试验(零浓度)溶液为参比 对其他各浓度标准工作溶液进 行吸光度的测定 同时也可以水为参比 测定空白试验溶液吸光度
30s 不消失为止 A4 计算
硫氰酸钠标准贮备液浓度 c1 mol/L 按式(A1)计算
c1
=
c2 ⋅V2 V1
.......................................................................................( A1)
式中 c2 硝酸银标准溶液浓度 mol/L V1 滴定消耗硫氢酸钠标准贮备液体积 mL V2 加入硝酸银标准溶液体积 mL
在中性介质中 于 50 条件下 样品中硫氰酸根与氯胺 T 反应生成氯化氰 再与异烟酸 作用 经水解后生成戊烯二醛 最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料 在 638nm 波长处进行分 光光度测定
3 试剂 本方法所用试剂均为分析纯试剂 所用的水为去离子水或具有同等纯度的水
3.1 亚硫酸钠(Na2SO3) 3.2 硫酸(H2SO4)溶液 1+3 V/V 3.3 乙酸(CH3COOH)溶液 1+4 V/V 3.4 氢氧化钠(NaOH)溶液 100g/L 3.5 磷酸钠(Na3PO4 12H2O)溶液 100g/L 3.6 磷酸盐缓冲溶液 称取磷酸二氢钾(KH2PO4)34.0g 磷酸氢二钠(Na2HPO4)35.5g 以水溶 解 并稀释至 1L 3.7 氯胺 T(C7H7SO2NClNa 3H2O)溶液 10g/L 临用时配制 3.8 硫代硫酸钠(Na2S2O3 5H2O)溶液 25g/L 3.9 异烟酸 吡唑啉酮显色溶液 3.9.1 异烟酸溶液 15g/L 1.5g 异烟酸(C6H5NO2)溶于 24mL 浓度为 20g/L 的氢氧化钠溶液中 加水稀释至 100mL 混匀 于棕色瓶中避光保存 3.9.2 吡唑啉酮溶液 12.5g/L 0.25g 3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮(C10H10N2O)溶解于 20mL 二甲 基甲酰胺 [HCON CH3 2]中 于棕色瓶中避光保存
准确吸取 V(mL)硫氰酸钠标准贮备液(3.10.1)于 500mL 棕色容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 1.00mL 此溶液含 150ìg 硫氰酸根 3.10.3 硫氰酸钠标准使用液 临用前 吸取 10.00mL 硫氰酸钠标准中间液于 100mL 容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 1.00mL 此溶液含 15.0ìg 硫氰酸根
6.4.2 校准曲线的绘制 以测定的吸光度为纵坐标 显色测定时实取硫氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线
7 结果计算 硫氰酸盐含量 c 以硫氰酸根计 按式(2)计算
c = m ⋅ 150 .......... .......... .......... .......... .......... .......... .........( 2) V0 V
8.ห้องสมุดไป่ตู้ 准确度 加标回收率范围为 91%~107%
9 参考文献
GB/T 13897-1992
附录 Ａ
硫氰酸钠溶液标准贮备液的配制和标定（补充件）
A1 试剂 A1.1 硫氰酸钠 A1.2 硝酸银(AgNO3)标准溶液 c AgNO3 =0.1mol/L A1.3 硝酸(HNO3)溶液 2+3 V/V A1.4 硫酸高铁胺(NH4Fe SO4 2 12H2O)溶液 A2 硫氰酸钠标准贮备液的配制
V
=
150 × 500 c × 58084
...............................................................................(1)
式中 c×58084 1.00mL 硫氰酸钠标准贮备液中含硫氰酸根的量 ìg 150 1.00mL 硫氰酸钠标准中间液中含 150ìg 硫氰酸根 500 欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积 mL
分别量取两份同体积的均匀试样(体积不大于 100mL 准确至 0.1mL 其中含硫氰酸根的 量应小于 0.15mg)于 400mL 烧杯中 按 6.3.1 的步骤处理后 用水定容 过滤 将滤液作为试 料
6.2 空白试验 用同体积的水代替试样 加入试剂的量及试验步骤和 6.3 条测定完全相同 进行空白试
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中总氰化物的测量不确定度评定1 检测方法1.1 方法依据依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对水中总氰化物的测量不确定度进行评定。
1.2 方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解处氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠吸收。
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后于吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。
其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
1.3 主要仪器25ml比色管分光光度计1.4 操作步骤1.4.1 标准曲线绘制1.4.1.1 标准使用液配制标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。
用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。
共稀释66.7倍。
1.4.1.2 标准曲线绘制吸取氰化物标准使用溶液0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00，1.50，2.00mL 于25mL比色管，各加0.1%氢氧化钠溶液至10mL，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.25mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。
在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。
由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
1.4.2 样品测定（1）量取200mL样品移入500mL蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠；（2）往接收容器内加入10mL1%氢氧化钠溶液作为吸收液；（3）馏出液导管上端接冷凝管出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密；（4）将10mL Na2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内；（5）迅速加入10mL磷酸，使PH＜2，立即塞号瓶塞。
城市污泥-氰化物的测定--蒸馏后异烟酸--吡唑啉酮分光光度法修改后
城市污泥氰化物的测定蒸馏后异烟酸-吡唑啉酮分光光度法1.适用范围本方法规定了蒸馏后用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定城市污泥中的氰化物本方法适用于城市污水处理厂和城市其他污泥中氰化物的测定本方法的氰化物馏出液最低检出限为0.004mg/L(以CN－计)2.采样测定氰化物的样品应剔除各类大型纤维杂质和大小碎石块等无机杂质,特别注意样品的代表性,样品采集后应将样品放入聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中,在低温条件下保存,在24h内进行分析。
取适量污泥样品置于研钵中,研磨均匀,准确称取5g至10g污泥,加人200mL去离子水,再加入0.125g固体氢氧化钠,使样品水溶液pH＞12,在24h内进行分析,如不能及时测定，置于冰箱中保存。
3.易释放氰化物易释放氰化物是指在pH=4的介质中，在硝酸锌存在下加热蒸馏,能形成氰化氢的化合物。
包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物）,和在此条件下能生成氰化氢而被蒸出的部分络合氰化物(锌氰络合物等)。
3.1 原理用酒石酸溶液将样品控制在pH约为4的条件下,加入硝酸锌加热蒸馏,简单氰化物及部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸出,用碱液吸收。
3.2 试剂测定过程中,应使用分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
3.2.1 硫酸溶液(1+5):将100mL浓硫酸缓缓加入到500mL蒸馏水中,边加边搅拌。
3.2.2 氢氧化钠溶液ρ=40g/L:称取4.0g氢氧化钠(NaOH)溶于100mL蒸馏水中。
3.2.3 氢氧化钠溶液ρ=10g/L:称取1.0g氢氧化钠,用蒸馏水稀释至100ml。
3.2.4 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液ρ=100g/L:称取10.0g六水合硝酸锌,用蒸馏水稀释至100mL。
3.2.5 甲基橙溶液ρ=0.5g/L:称取0.05g甲基橙,用蒸馏水稀释至100mL。
3.2.6 酒石酸溶液ρ=150g/L:称取15.0g酒石酸溶于水,稀释至100mL。
水质 氰化物测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法原始记录
标液名称
标准溶液使用液浓度（）
配制日期
年月日
分析人：复核人：审核人：
年月日年月日年月日
测定时取样体V2(ml)
吸光度（A）
减空白后
吸光度（A）
样品浓度
（mg/L）
回归方程
截距 斜率 相关系数
绘制时间
回归方式
□浓度～吸光度（定容体积：ml）□绝对量～吸光度
□体积～吸光度（标准使用液浓度：mg/L）
计算公式：样品浓度（mg/L）= m：根据校准曲线计算出的样品量（µg）；V：取样体积（ml）V1:馏出液总体积(ml) V2：测定时取样体积（ml）
分析人：复核人：审核人：
年月日年月日年月日
受检单位:报告编号：
水质氰化物测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法原始记录表
精密度检查
平行样
样品编号
平行样
样品编号
平行样
样品编号
样品浓度
（）
样品浓度（）
样品浓度（）
均值（）
均值（）
均值（）
相对偏差（%）
相对偏差（%）
相对偏差（%）
是否合格
□是□否
是否合格
□是□否
是否合格
受检单位:报告编号：
水质氰化物测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法原始记录表
采样日期
年月日
分析日期
年月日
分析项目
仪器名称及型号
分析方法名称及编号
参比液
仪器编号
仪器溯源有效期
仪器溯源方式
测定波长（nm）
显色时间（min）
比色皿厚度（cm）
显色温度（℃）
序号
样品编号
取样体积V（ml）
稀释
污水中氰化物的3种测定方法误差分析
--●Vol.32,No.122014年12月中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization氰化物属于剧毒物,对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合,生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用,引起组织缺氧窒息。
从环境保护和生物安全角度考虑,应重视含氰废水的测定和处理问题。
根据原国家环保总局编写的《水和废水监测分析方法》(第四版,2002),对于废水中氰化物的分析方法主要有硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮光度法和异烟酸-巴比妥酸分光光度法3种。
目前一般采用的方法是异烟酸-吡唑啉酮分光光度法。
1测定方法1.1预蒸馏测定废水前必须进行预蒸馏。
向水样中加入磷酸和EDTA 二钠盐,在pH 值于小2的条件下,加热蒸馏,利用金属离子与EDTA 的络合能力比与氰离子络合能力强的特点,使络合氰化物离解出氰离子,并以氰化氢形式被蒸馏出来,用氢氧化钠溶液吸收。
在蒸馏时加磷酸,不加硫酸和硝酸,因为浓硫酸在加热时可分解所有的氰化物。
结果是络合氰化物中的金属分解成硫酸盐或酸式硫酸盐,氨分解成酸式硫酸铵,而碳则分解成一氧化碳。
2K 3[Fe (CN )6]+12H 2SO 4+12H 2O =Fe 2(SO 4)3+3K 2SO 4+6(NH 4)2SO 4+12CO ↑(1)Ni (CN )2+3H 2SO 4+2H 2O =NiSO 4+2NH 4HSO 4+2CO ↑(2)稀硝酸与硫氰酸盐在加热时发生分解作用,并有红色反应发生。
同时有一氧化碳、氰化氢放出。
KSCN+2HNO 3=KHSO 4+2NO ↑+HCN ↑(3)HCN+HNO 3=N 2↑+CO 2↑+H 2O (4)浓硝酸能分解硫氰酸盐而形成氮氧化物、二氧化碳及硫酸。
3SCN -+10H ++13NO 3=16NO ↑+3CO 2↑+3SO 42-+5H 2O (5)加入EDTA 二钠盐,因其是万能络合剂,能与大多数金属离子络合,使CN -以HCN 形式蒸出。
硫氰酸盐的测定
硫氰酸盐的测定
硫氰酸盐的测定方法有：
1.异烟酸-吡唑啉酮分光光度法：在中性介质中，于50℃条件下，样品中硫氰酸根与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在638nm波长处进行分光光度测定。
2.硫酸铁铵分光光度法：在强酸性条件下，硫氰酸根与三价铁离子结合，生成红色络合物，在波长456nm处测定吸光度。
该络合物的吸光度与硫氰酸根离子浓度呈线性关系，可定量求出水样中硫氰酸盐含量。
3.离子色谱法：样品中的硫氰酸根离子随淋洗液进入离子交换柱系统，根据其在色谱柱上离子交换能力的差别与其他离子实现分离。
被分离后的硫氰酸根离子随淋洗液进入电导检测器进行测定，以色谱峰的相对保留时间定性，以峰高或峰面积定量。
这些方法的使用前提是遵循相关的测定规范和标准，以确保结果的准确性和可靠性。
异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度评定
２０１０年８月Ａｕｇｕｓｔ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．４４３８～４４４收稿日期：２０１０ ０５ １４；修订日期：２０１０ ０６ １０基金项目：国土资源部公益性行业科研专项经费资助（２００８１１１３３）作者简介：潘河（１９６５－），男，黑龙江哈尔滨市人，高级工程师，从事分析测试工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｎｉｚｉ１２０９＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０４０４３８０７异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度评定潘 河１，王亚平２，代阿芳２，３，许春雪２，袁 建２（１．黑龙江省地质矿产测试应用研究所，黑龙江哈尔滨 １５００３６；２．国家地质实验测试中心，北京 １０００３７；３．中国地质大学（武汉）材料科学与化学工程学院，湖北武汉 ４３００７４）摘要：采用不确定度连续传递模型，对异烟酸－吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的不确定度进行评定。
分析了不确定度的重要来源，包括样品制备、标准溶液配制、标准曲线拟合和仪器测量过程等引入的不确定度分量。
采用ｘ、ｙ双误差回归方式对标准曲线进行拟合，通过分析得知，样品中氰化物浓度越低，其相对不确定度越大。
关键词：不确定度评定；异烟酸－吡唑啉酮分光光度法；地下水；氰化物；双误差中图分类号：Ｏ６５７．３；Ｏ２１３．１；Ｐ６４１文献标识码：ＢＵｎｃｅｒｔａｉｎｔｙＥｖａｌｕａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎＲｅｓｕｌｔｓｏｆＣｙａｎｉｄｅｂｙＩｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃＡｃｉｄ ＰｙｒａｚｏｌｏｎｅＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙＰＡＮＨｅ１，ＷＡＮＧＹａ ｐｉｎｇ２，ＤＡＩＡ ｆａｎｇ２，３，ＸＵＣｈｕｎ ｘｕｅ２，ＹＵＡＮＪｉａｎ２（１．ＨｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，Ｈａｒｂｉｎ １５００３６，Ｃｈｉｎａ；２．ＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ；３．ＦａｃｕｌｔｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＧｅｏｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｗｕｈａｎ ４３００７４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｒｅｓｕｌｔｓｏｆｃｙａｎｉｄｅｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｂｙｉｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｗａｓｅｖａｌｕａｔｅｄｕｓｉｎｇｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｏｆｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ．Ｔｈｅｍａｉｎｓｏｕｒｃｅｓｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍｓｕｂ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｏｆｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｓｏｌｕｔｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇａｎｄｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，ｅｔｃ．Ｔｈｅｄｏｕｂｌｅｅｒｒｏｒｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｆｏｒｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｌｏｗｅｒｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃｙａｎｉｄｅｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅ，ｔｈｅｇｒｅａｔｅｒｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕｔｉｏｎ；ｉｓｏｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｃｙａｎｉｄｅ；ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｏｆｄｏｕｂｌｅｅｒｒｏｒ氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等；有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等，均能在体内很快析出离子，属高毒类。
国标所列分光光度计可测试项目
铝及铝合金化学分析方法 第2部分：砷含量的测定钼蓝分光光度法 工业用氢氧化钠 汞含量的测定 分光光度法 无机化工产品中六价铬含量测定的通用方法 二苯碳酰二肼分光光度法 无机化工产品中铝测定的通用方法 铬天青S分光光度法 尿素的测定方法 第2部分：缩二脲含量 分光光度法 尿素的测定方法 第4部分：铁含量 邻菲啰啉分光光度法 尿素的测定方法 第9部分：亚甲基二脲含量 分光光度法 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法 工业用碳酸氢铵的测定方法 第6部分：铁含量 邻菲啰啉分光光度法 工业用碳酸氢铵的测定方法 第7部分：砷含量 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 水质 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 水质 亚硝酸盐氮的测定 分光光度法 水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法 工业用丙烯腈中对羟基苯甲醚含量的测定 分光光度法 液体无水氨的测定方法 第7部分：铁含量 邻菲啰啉分光光度法 化学试剂 分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分) 工业循环冷却水中游离氯和总氯的测定 N,N--二乙基--1,4--苯二胺分光光度法 工业循环冷却水中阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法 工业循环冷却水中亚硝酸盐的测定 分光光度法 工业循环冷却水中铝离子的测定 邻苯二酚紫分光光度法 工业循环冷却水中铁含量的测定 邻菲啰啉分光光度法 工业用三氯化磷正磷酸含量的测定分光光度法 环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法 环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法 环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法
二氧化硅(可溶性)的测定 (硅钼黄分光光度法)
二氧化硅(可溶性)的测定 (硅钼蓝分光光度法)
锑的测定 (5-Br-PADAP分光光度法)
上海市地方污染物排放标准《污水综合排放标准》(DB31199-2018)
HJ 478 水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取-高效液相色谱法
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GB 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法
GB/T 11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法
GB 11901 水质 悬浮物的测定 重量法
GB 11903 水质 色度的测定
GB 11907 水质 银的测定 火焰原子吸收分光光度法
GB 11911 水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法
GB 7494 水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 9803 水质 五氯酚的测定 藏红 T 分光光度法
GB/T 11889 水质 苯胺类化合物的测定 N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法
GB 11890 水质 苯系物的测定 气相色谱法
HJ/T 200 水质 硫化物的测定 气相分子吸收光谱法
HJ/T 341 水质 汞的测定 冷原子荧光法(试行)
HJ/T 343 水质 氯化物的测定 硝酸汞滴定法(试行)
HJ/T 344 水质 锰的测定 甲醛肟分光光度法
浅谈异烟酸—吡唑啉铜光度法测定氰化物应注意的问题
浅谈异烟酸—吡唑啉铜光度法测定氰化物应注意的问题【摘要】异烟酸-吡唑啉铜光度法测定氰化物是在中性条件下样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用并生成戊烯二醛，最后与吡唑啉铜生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。
在实际工作中，有时会遇到样品在加完试剂反应完成后不显色，或由于测定样品使用试剂品种及步骤较多，以至不知从何处查找原因，现对如何查找问题谈几点看法。
【关键词】试剂；显色温度；显色时间；样品测定1 试剂对结果的影响（1）首先检查缓冲溶液的PH值，一定将PH调至6.8-7.2之间。
磷酸盐缓冲溶液如有结晶，溶液的PH值就有所改变，因此，需使结晶溶解，混匀后使用。
以下为试样吸光值A和标线随磷酸盐缓冲溶液PH变化情况的列表：标线y=a+bx 标准使用液（ml）0.00 0.00 0.20 0.50 1.002.003.004.005.00a=-0.029b=0.098r=0.9917 PH=6.2的吸光值0.00 0.00 0.00 0.024 0.0550.128 0.262 0.350 0.495a=0.00426b=0.138r=0.9998 PH=6.8的吸光值0.00 0.00 0.32 0.072 0.1460.282 0.422 0.546 0.695a=0.016b=0.065r=0.9900 PH=7.8的吸光值0.00 0.00 0.00 0.020 0.0450.101 0.172 0.221 0.342从上表可看出磷酸盐缓冲溶液的酸碱度对试样的影响非常大。
溶液的PH值在6.8时能得到理想标线。
所以掌握好溶液的酸碱度是保证样品测试的关键。
（2）氰离子和一定浓度的氯胺T反应生成氯化氢，试剂氯胺T固体受潮或保存时间太长时，其中的有效氯会降低，如按标准上用量配制试剂将达不到反应要求的量，以致反应无法进行，不能显色，因此，必要时需测定氯胺T中有效氯含量。
测定步骤：称取氯胺T1g溶于水并稀释至100ml。
异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定水中氰化物的质量控制
ｐ ｏ ｓ ｅ ｄ ｆ ｒ ｏ ｍ ａ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｒ ｖ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｔ ｈｅ ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｈｅ ｔ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ，ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ，ｉ ｎ ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｔ ｏ ｅ ｎ ｓ ｕ ｒ ｅ ｔ ｈ ｅ ａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｃ ｙ ｏ ｆ ｈｅ ｔ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｉ ｓ ｏ ｎ ｉ ｃ ｏ ｔ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ—ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｏ ｌ ｏ ｎ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ；ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ；ｑ ｕａ ｌｉ ｔ ｙ ｃ ｏ ｎ ｒｏ ｔ ｌ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ａ ｖ ａ ｒ ｉ ｅ ｔ ｙ ｏ ｆ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｅ ｒ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｗ ｈ ｅ ｎ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｉ ｓ ｏ ｎ ｉ ｃ ｏ ｔ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ — －ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｏ ｌ ｏ ｎ ｅ
表 １ 碱 溶液浓度对 测定结果的影响
２ 样 品采集和保存 阶段的质量控 制
２ ． １ 样 品 采集
采集水样前 ， 应先用水润洗采样器容器、 样品
瓶 ２— ３次 。
由于我国 目前对氰化物实行排污总量控制 ， 而 流量测量是排污总量监测 的关键 ＿ ６ Ｊ ， 因此在采集废 水的氰化物水样时 ， 应 同步监测污水排放量。 由表 １ 可知 ： 当碱质量分数超过 ０ ． ３ ％， 其它条 ２ ． ２ 样 品保 存 件不变的情况下 ， 样品的测定值误差较大。分析其 采集水样后 ， 必须立 即加 氢氧化钠至 ｐ Ｈ大 于 原 因 ， 主要 是 由于碱 浓度 增 大 ， 增 加 了缓 冲溶 液 的消 １ ２ ， 一般每升水样加入 约 ０ ． ５ ｇ固体氢 氧化 钠。有 耗 ， 从而改变了溶液的 ｐ Ｈ值 ， 影响了显色反应 的效 条件的情况下 ， 样品应置于暗处冷藏。 果。 硫化物在碱性条件下 ， 可 以与氰化物反应生成 硫氰酸离子 ， 造成负干扰。采样时 ， 可 以用 乙酸铅试 ４ 样 品分析 阶段 的质量控 制 纸检验硫化物 ， 若试纸变黑 ， 则应在水样中先加人适 ４ ． １ ｐ Ｈ值 的 控制 量 碳 酸镉 或碳 酸铅 粉 末 ， 然 后 再加 氢 氧化 钠 固定 Ｊ 。 用磷酸盐缓冲溶液和 ０ ． １ ％盐酸调节样 品溶液 如样品中存在活性 氯等氧化剂， 蒸馏时将使氰 ｐ Ｈ值 ， 以氰化物标准溶液（ ２ ． ０ ｍ ｌ Ｃ Ｎ 一 ） 作为研 化物分解 ， 从而影 响测定结果。可量取 ２份体积相 究对象 ， 得到不 同 ｐ Ｈ值条件下的吸光度 ， 见图 １ 。 同的样 品， 向其中一份样 品投入淀粉 一 碘化钾试纸 从图 １ 可知： 样 品溶液 ｐ Ｈ值在 ６ ． ５— ７ ． ２范围 １ — ３ 片， 加硫 酸酸化 ， 用 亚硫酸钠溶液滴定 至试纸 为最佳 ， 过低或过高都影响显色效果。因此 ， 应严格 由蓝色变成无色 ， 记下用量 。另一份样品， 不加试纸 控制样 品溶液 ｐ Ｈ值。