有机化学考研复习全资料-卤代烃
卤代烃知识点参考资料
CH 3 CH 3 C + + OH ˉ
快
CH 3
[ ] δ + CH 3 C
δˉ
OH
CH 3
CH 3 CH 3 C OH
CH 3
过渡态Ⅱ
CH 3
反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离 子，碳正离子再与亲核试剂进行第二步反应生成产物。 故SN1反应中有活性中间体——碳正离子生成。
② SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性，
HX
RH + MgX 2
R/-C≡C -H
RH + R- C≡CMgX
上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含 活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定法）。
CH 3MgI + A-H
定量的
CH 4 + AI
测定甲烷的体积，可推算出所 含活泼氢的个数。
格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都 必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的 措施，最好在氮气保护下进行。
卤代烯烃或β-碳原子上连有苯环的卤代烃进行消除反应时， 总是倾向于生成稳定的共轭二烯烃。
CH 2CHCH 2CH 3 KOH/C 2H5OH
CH ＝CHCH 2CH 3
Cl
主要产物
3. 与金属反应
卤代烷能与某些活泼金属直接反应，生成有机金属化合物。
①与金属镁的反应
无水乙醚
R-X + Mg
R-MgX
卤代烃的反应活性为：
R3C-X > R 2CH-X > RCH 2-X R-I > R-Br > R-Cl
叔卤代烷 ＞ 仲卤代烷 ＞ 伯卤代烷
R-I
《卤代烃》 讲义
《卤代烃》讲义一、卤代烃的定义和分类卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所形成的化合物。
根据卤素原子的种类，可以分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
根据分子中卤素原子的数目，又可以分为一卤代烃和多卤代烃。
常见的一卤代烃有氯甲烷（CH₃Cl）、溴乙烷（C₂H₅Br）等。
多卤代烃如二氯甲烷（CH₂Cl₂）、三氯甲烷（CHCl₃）等。
从烃基的结构来看，卤代烃还可以分为饱和卤代烃（如卤代烷烃）、不饱和卤代烃（如卤代烯烃、卤代炔烃）和芳香卤代烃。
二、卤代烃的物理性质卤代烃的物理性质通常与其结构和分子间作用力有关。
在常温常压下，一氯甲烷、氯乙烷等是气体，其余的一卤代烃多为液体，而高级卤代烃则是固体。
卤代烃的沸点随碳原子数的增加而升高。
同碳原子数的卤代烃，沸点的高低顺序为：RI＞RBr＞RCl＞RF。
这是因为相对分子质量越大，分子间的范德华力越大，沸点也就越高。
卤代烃的密度通常大于相应的烃。
一氯代烃的密度一般小于水，而多氯代烃的密度则大于水。
卤代烃大多不溶于水，能溶于有机溶剂，如乙醇、乙醚等。
三、卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质比较活泼，这是由于卤素原子的电负性较大，使得碳卤键具有较强的极性。
1、取代反应卤代烃中的卤素原子可以被其他原子或基团取代。
例如，溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热时，发生水解反应，生成乙醇：C₂H₅Br ＋NaOH → C₂H₅OH ＋ NaBr这是一个典型的亲核取代反应，氢氧化钠中的羟基（OH⁻）作为亲核试剂进攻卤代烃中的碳原子，取代了卤素原子。
2、消去反应在一定条件下，卤代烃分子中的卤素原子和相邻碳原子上的氢原子可以脱去，生成不饱和烃。
例如，溴乙烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热时，发生消去反应，生成乙烯：C₂H₅Br ＋ N aOH → C₂H₄↑ ＋ NaBr ＋ H₂O消去反应的发生需要满足一定的结构条件，即与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上必须有氢原子。
3、与金属反应卤代烃可以与金属镁在无水乙醚中反应，生成格氏试剂。
有机化学 第五章 卤代烃
O
O
O
两种机理的比较： a.中间状态： SN2－过渡态，构型翻转；
SN1－碳正离子，外消旋化。 b.卤代烃的反响活性顺序:
c. 离去基碱性越强，越难离去： -OH, -OR, -NH2一般不 直接离去，而以共轭酸的形式离去〔H2O, ROH, NH3〕。
3. 亲核取代反响的实例
(1) 被-OH取代：卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共 热，X被-OH 取代，产物为醇。这个反响也叫水解。
（苄基碳正离子）
HH
Nu H
C
H
H
Br H
CH2=CHCH2Br SN2 过 渡 态
* 乙烯型卤化物与芳香型卤化物很难发生亲核取代反响。
以下每一对化合物，哪一个更易进行SN1反响？
CH3
a. CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CCH3
(B)
(A) Br
Br (B)
b.
CH
Br (A)
CH2Br
(A)
(B)
以下每一对化合物，哪一个更易进行SN2反响？
Cl
a. CH3CH2CH2CCH3
CH3 CH3 (A)
CH3CH2CH2CHCH3 Cl
(B)
(B)
b. CH3CCHCH3 CH3CH2CHCHCH3
(B)
H3C I
(A)
H3C I (B)
2〕离去基团——卤原子的影响
* X-离去倾向：I- > Br- > Cl- > F-
一、 亲核取代反响
中心碳原子
RCH2–A + Nu：
RCH2–Nu + A：
底物 〔进入基团〕
产物 离去基团
(完整版)有机化学卤代烃知识点
卤代烃一定义卤代烃:烃分子中的氢原子被卤素取代。
卤原子（F、Cl、Br、I）是卤代烃的官能团。
δ+δC X 二、卤代烃的分类1、按卤原子分类：氟、氯、溴、碘代烃。
2、按烃基结构分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、卤代芳烃。
3、按与卤原子相连的碳原子级数分类：伯、仲、叔卤代烃。
4、按X 的数目：一卤代烃多卤代烃三、卤代烃的命名1.普通命名法:按与卤素相连的烃基来命名，称为“某基卤”2.系统命名（规则：卤原子做取代基。
）卤素取代芳环氢时，以芳烃作母体.四、卤代烃的物理性质卤代烃的密度一般比水大，分子中卤原子越多密度越大五、卤代烃的化学性质1亲核取代反应（常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等。
）（一）水解：卤代烃与NaOH 水溶液共热，生成醇。
例:C 5H 11Cl +NaOHH 2OC 5H 11OH +NaCl（二）醇解反应(R-X一般为伯RX。
)例:CH3Br+CH3CH3CCH3ONa CH3CH3CCH3OCH3+NaBr（三）氨解反应例:C4H9Br+2NH3（四）氰解反应C4H9NH2+NH4Br 例:C2H5Br+NaCNEtOHC2H5CN+NaBr丙腈（五）与硝酸银反应R-X + AgNO3醇R-O NO2 + AgX硝酸酯室温下立即产生AgX沉淀者，为活性卤，即苄卤、烯丙卤、叔卤、碘代烃加热后才出现AgX沉淀者，为仲和伯卤代烷加热后仍不反应者，为惰性卤，即芳卤和乙烯卤（六）、消除反应（卤代烃与强碱的醇溶液加热作用时，发生消除反应）从含H较少的β-C上脱氢，称为Saytzeff规则即雪上加霜(七)、与金属反应卤代烃可以与金属（Li、Na、K、Mg、Al、Cd ....）反应生成金属有机化合物。
R XR+MgH无水乙醚RMgXR H+Mg(OH)XH+H2O水R格氏试剂易与含活泼H的化合物如H2O、R-OH、R-NH2反应生成相应的烃。
MgX+OH格氏试剂还易与含羰基的化合物发生亲核加成反应，制备醇和羧酸R MgX+CO2RCHO+R'Mg无水乙醚RCOOMgXOMgXR CHR'RCOOHOHCHR'六、取代反应与消除反应的竞争（一）卤代烃的结构影响消除增加R-X = CH3-X，1o，2o，3o取代增加（二）温度的影响(升高温度有利于消除)CH3CHCH3+ OHBr-80%C2H5OHOH OC2H5ECH3CHCH3+ CH3CHCH3+ CH3CH=CH2S N50o C 42% 58%80o C 39% 61%100o C 34% 66%（三）试剂的碱性强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应一般规律是：伯卤烷、稀碱、低温有利于取代反应叔卤烷、浓的强碱、高温有利于消除反应。
有机化学-卤代烃(全面剖析)
法国化学家， 1871年发现而命 无水乙醚 名。1912年为此 R-X + Mg R-MgX 获Nobel化学奖。 R-X 的 活泼顺序：R-I ＞ R-Br ＞ R-Cl
无水乙醚作用： ① 作溶剂
C2H5-O-C2H5
R-Mg-Br
C2H5-O-C2H5
② 与R Mg X 络合
乙烯型不活泼卤代烃，则要用无水四氢呋喃（THF）作溶剂
实验事实 R-X + H2O ROH + HX
反应速 度慢
随着[OH-] CH3Br 和[RX]增加 反应速度增 80%乙醇-水+OH- CH3CH2Br 80%乙醇-水 加. (CH3)2 CHBr 反应速度快
(CH3 )3 CBr
反应速度快
说明卤代烃的水解反应有两种不同的反应历程： 溴代叔丁烷水解的速度只与 [(CH3)3CBr] 成正比，而与[OH-] 无关。在动力学上称为一级反应。 反应速率 v =k [R3C-X] ----------表示为SN1（单分子亲核取代） 溴甲烷、溴乙烷和溴代异丙烷在碱性水解时，反应速度与 [R-X]及[OH-]正比，在动力学上称为二级反应。 反应速率 v =k [R-X][OH-]-----------表示为SN2 (双分子亲核取代)
4.按X的数目
二、命名
（1）习惯命名法：把卤代烃看作是烃基和卤素结合而成 的化合物而命名，称为某烃基卤： CH3CH2CH2CH2Cl CH3CHCH2F
正丁基氯 n-butyl chloride 氯化物(chloride)
CH3CHCH2CH3 Br
二级丁基溴(仲丁基溴)
CH3
异丁基氟 isobutyl fluoride 氟化物(fluoride)
卤代烃知识点总结
卤代烃知识点总结一、概念介绍卤代烃是指分子中含有卤素原子（氟、氯、溴、碘）的有机化合物，也称为卤代烷。
其分子式为CnH2n+1X，其中X表示卤素原子。
二、命名规则1. 找到主链：选择含有最多碳原子的连续链作为主链。
2. 确定取代基位置：用最小的数来表示取代基在主链上的位置。
3. 确定取代基种类：用前缀表示取代基种类，如氯代（chloro-）、溴代（bromo-）、碘代（iodo-）等。
4. 组合前缀和主名：将前缀和主名组合在一起即可得到完整的化合物名称。
三、物理性质1. 沸点和熔点：随着分子量的增加，沸点和熔点逐渐增加。
2. 密度：通常情况下，卤代烃比水密度大。
3. 溶解性：卤代烃在非极性溶剂中易溶解，在极性溶剂中不易溶解。
四、化学性质1. 取代反应：由于卤素原子具有较强的电负性，因此容易被亲电试剂取代，如氢氧化钠、氢氧化钾等。
2. 消除反应：卤代烃在碱性条件下可以发生消除反应，生成烯烃或炔烃。
3. 氢化反应：卤代烃可以与氢气在催化剂存在下发生加氢反应，生成相应的饱和烃。
4. 氧化反应：卤代烃可以被强氧化剂如高锰酸钾、过硫酸钾等氧化，生成相应的醇、醛、羧酸等。
五、毒性与环境影响1. 毒性：由于卤素原子的电负性和惰性，使得卤代烷比相应的烷基化合物具有更大的毒性。
长期暴露于卤代烷中会导致神经系统损害、肝脏损伤等。
2. 环境影响：卤代烷具有较强的毒性和不良环境影响。
其中最为典型的是三氯乙烯（C2HCl3），它是一种广泛使用的工业溶剂，对水体和土壤污染严重。
六、应用领域1. 医药领域：卤代烷作为一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药领域，如氯霉素、盐酸利多卡因等。
2. 农业领域：卤代烷作为杀虫剂和除草剂的主要原料，广泛应用于农业生产中。
3. 工业领域：卤代烷作为溶剂和清洗剂的主要原料，在化工、电子、纺织等行业得到广泛应用。
有机化学卤代烃知识点
有机化学卤代烃知识点有机化学中，卤代烃是一类以卤素取代烃基的有机化合物。
常见的卤素包括氟、氯、溴和碘。
卤代烃是许多化学反应的重要试剂和中间体，并且在药物、农药和材料科学等领域中具有广泛的应用。
本文将介绍卤代烃的合成方法、反应性质和应用。
一、合成方法：1.卤代烃可以通过卤素与饱和烃反应得到。
反应条件包括温度、反应物摩尔比例和反应时间等。
以氯化亚铜作为催化剂，可以加速卤化反应的进行。
2.卤代烃还可以通过卤素与不饱和烃反应得到。
不饱和烃中的双键或三键易于被卤素攻击，形成卤代烃。
这种反应通常需要光照或加热条件。
3.邻位和对位取代反应也是一种重要的合成卤代烃的方法。
邻位和对位取代反应可以通过亲电体取代或自由基置换反应实现。
亲电体取代适用于反应物中含有活泼卤素的情况，自由基置换适用于反应物中含有活泼氢原子的情况。
二、反应性质：1.亲电取代反应：卤代烃中卤素与亲电试剂发生反应，取代掉卤素原子。
常见的亲电试剂包括亲核试剂和亲电试剂。
例如，卤代烃与亲核试剂氢氧根离子（OH-）反应生成醇；卤代烃与亲电试剂亚硫酰氯（SOCl2）反应生成亚硫酰卤。
2.消除反应：卤代烃中相邻的两个碳原子之间存在α-和β-位关系。
当α-位和β-位上存在不同的官能团时，消除反应可能发生。
例如，卤代烃与碱反应可以生成烯烃。
3.重排反应：卤代烃在适当的条件下，可以发生重排反应，产生更稳定的碳碳键排列方式。
重排反应对于有机合成具有重要的意义，可以实现环化反应或产生特定官能团。
三、应用：1.药物和医疗领域：卤代烃常被用作抗菌药物、抗病毒药物和麻醉药物的前体。
例如，卤代烃被用作植物中药物提取物的酯化试剂，可以增强其生物活性。
2.材料科学：卤代烃可用于合成具有特定结构和性质的聚合物。
例如，氟代烃可以用于制备具有超低表面张力和耐热性的涂料材料。
3.农药和防腐剂：卤代烃具有杀虫和防腐的特性，常被用于制备农药和木材防腐剂。
总结：卤代烃是一类重要的有机化合物，具有丰富的合成方法和多样的反应性质。
有机化学 第7章 卤代烃
(CH3)3COH + HCl(36%)
(CH3)3CCl + H2O
CH3CH2OH + PBr3
CH3CH2Br + H3PO3
乙醚
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
4. 卤原子交换
NaI
CH3CH2CH2CH2Cl 丙酮
RI + NaCl
5. 偕二卤代烷和邻二卤代烷部分消除反应
⑥ 卤离子交换反应
丙酮
R X + NaI
R I + NaX
X: Cl, Br
碘代烷 鉴定氯代烷和溴代 烷，制备碘代烷
卤代烷的活性：伯卤代烷 > 仲卤代烷 > 叔卤代烷
CH3(CH2)7Br + KI
CH3(CH2)7I + KBr
条件
产率
H2O，80℃，24h 二环己烷并-18-冠-6，H2O，80℃，3h
一些带有未共享电子对 的分子或负离子，与正电性 碳反应时称为亲核试剂。
亲核试剂 (Nu) 取代了卤素 (X)
——亲核取代反应（SN 反应， Nucleophilic Substitution Reaction）
① 水解反应
RX + H2O
ROH + HX
醇
NaOH
RX
ROH + NaX
O RCH2COH + Cl2
(2E,4R)-4-甲基-4-氯-2-己烯
二．卤代烃的制备
1. 烃的卤代
CH3
CH3CHCH2CH3
Cl2
hv
CH3 CH3CCH2CH3
Cl
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第九章卤代烃一、基本容１．定义和分类烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代所形成的化合物称卤代烃。
本章重点讨论单卤代烃。
单卤代烃用通式RX表示，Ｒ为烃基；Ｘ为卤原子（F、Cl、Br、I），是卤代烃的官能团。
用RX表示单卤代烷烃时，R为烷基，如：1-溴丁烷、2-氯丙烷、氟代环己烷等。
其结构特征为和卤原子成键的碳原子是sp3杂化的。
Ｘ连结在烯烃碳碳双键碳原子（sp２杂化）上的称作乙烯基卤代烃（简称烯卤），如氯乙烯、1-氯丙烯等。
Ｘ连结在芳基上的称作卤代芳烃（简称芳卤），如溴苯。
卤原子连结在烯丙基的亚甲基碳原子（sp３杂化）上的卤代烃被称为烯丙基卤代烃，如：3-溴丙烯（简称烯丙基溴）、苄基氯等。
在单卤代烷烃中（氯甲烷除外），将卤原子分别连结在伯、仲、叔碳原子上的卤代烷分别称作伯、仲、叔卤代烷。
２．反应卤代烃可以用于多种反应，如碳碳键的形成和官能团的转换等。
因此，卤代烃多用作有机合成试剂或有机合成的中间体，在有机合成中起着重要的作用。
卤代烃的主要反应有：亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应、还原反应等。
单卤代烷烃的反应活性为：RI>RBr>RCl>RF（请注意，和其他卤代烃相比，氟代烃的性质比较特殊）。
卤原子相同时，不同烃基的单卤代烃的反应的活性为：烯丙基卤代烃＞卤代烷烃＞乙烯基卤代烃或卤代芳烃。
３．制备主要制备方法：烯烃和卤化氢及卤素(Cl2、Br2)的加成；烃的卤代；醇与氢卤酸、卤化磷、及与亚硫酰氯的反应；卤原子互换；芳烃的亲电取代等。
二、重点与难点评述本章的重点是卤代烃的重要反应及其应用和亲核取代反应历程。
重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应等。
历程主要是指S N1和S N2历程。
难点是对结构与性质的关系、影响亲核取代反应的因素、亲核取代和消除反应的竞争等的认识和理解。
１．结构与性质卤代烃的性质主要取决于碳卤键和烃基的结构。
碳卤键越容易断裂，愈易发生反应。
1卤原子的电负性为F>Cl>Br>I，均大于碳原子的电负性。
碳卤键是极性共价键，成键电子偏向于卤原子，碳原子显部分正性。
富电子的亲核试剂进攻显正性的碳原子或碳正离子，卤原子带着一对电子离去的反应称为亲核取代反应。
卤原子的可极化性为I>Br>Cl>F，反应物与反应物、溶剂或亲核试剂间的相互极化作用使碳卤键的成键电子对更加偏向于卤原子，极化作用有助于碳卤键的异裂。
卤原子中，碘原子的原子半径最大、电负性最小，因而碳碘键最易被极化。
氟原子的原子半径最小、电负性最大，碳氟键最难被极化。
因此，单卤代烷烃的亲核取代反应的活性为：RI>RBr>RCl>RF。
单卤代烷烃的碳卤键中，碳氟键最短、键能最大、最难被极化，因此，一氟代烷烃不易发生反应。
卤原子相同时，乙烯基卤代烃和卤代芳烃不如卤代烷活泼。
在乙烯基卤代烃和卤代芳烃中，和sp２杂化的碳原子成键的卤原子与碳碳Π键间的ＰΠ共轭作用使碳卤键键能增强（和卤代烷相比），反应活性降低。
因此，乙烯基卤代烃和卤代芳烃不如卤代烷烃活泼。
卤原子相同时，烯丙基卤代烃比卤代烷活泼。
这是因为碳卤键断裂的过程中，渐显正性的碳原子上的正电荷可被相邻碳碳双键上的电子部分中和，降低了反应的活化能的缘故。
这里需要再次指出的是，性质和活性与反应物的结构和反应条件密切相关，不可仅仅根据某支键的特点枉下结论。
例如，2,4-二硝基氯苯易与氨反应生成2,4-二硝基苯胺，氯苯则不能；2,4-二硝基氟苯能与氨基酸的氨基反应，氟苯则不能（祥见氨基酸一章）。
２．亲核取代反应和亲核取代反应的历程2.1 S N2反应S N2反应中没有中间体生成，反应过渡态的能量决定了反应的速度，过渡态的能量低、反应速度快；过渡态的能量高、反应速度慢。
过渡态的能量主要取决于如下因素：(1)烃基的结构。
(2)亲核试剂的性质。
(3) 离去基团的性质。
(4) 进攻原子的电负性。
(5) 进攻原子的可极化性。
(6) 溶剂的影响。
卤代烃的烃基和亲核试剂的体积增大均不利于亲核试剂从碳卤键的背向向碳原子进攻，对反应不利。
进攻原子的电负性大，不利于亲核试剂向碳卤键的碳原子进攻时提供电子，对反应不利。
离去基团的可极化性强，有利于离去基团的离去；进攻原子的可极化性强（即变形大，如从近于球形变成雪茄形），有利于亲核试剂从碳卤键的背向向碳原子进攻，对反应有利。
溶剂对反应的影响比较复杂，我们将结合习题对此加以讨论。
2.2S N1反应S N1反应是单分子反应，反应速率取决于反应条件下卤代烃的碳卤键断裂的难易。
碳卤键断裂后所形成的碳正离子中间体的稳定性决定了碳卤键断裂时所经历的过渡态的能量。
所形成的碳正离子越稳定，碳卤键断裂时所经历的过渡态的能量越低，反应速度快、容易进行。
可见亲核试剂的亲核性对反应速率的影响不大，而离去基团和烃基的结构及溶剂的性质对反应速率有重要影响。
由上面的讨论可总结出：（１）离去基团的可极化性强，对按S N1和S N2历程进行的反应均有利。
（２）在卤代烷烃中，按S N1历程进行的反应的速率为：30>20>10>CH3X（和碳正离子的稳定性顺序一致）；按S N2历程进行的反应的速率2与此相反（主要考虑烃基的体积）。
对某个具体的反应加以分析时，要将影响反应的因素加以综合考虑才能得出合理的推测。
但是，抓住影响反应的主要因素不失为一种更为合理的思考问题的方法。
2.3一元化离子对机理反应过程中的立体化学研究对推测反应历程是非常重要的。
S N2历程的立体化学特征是产物的构型和反应物的构型相反（Walden 瓦尔登转化）。
S N1历程的立体化学特征是产物的部分外消旋化，这和前述的反应机理难以完全吻合。
若碳正离子采取平面三角形构型，亲核试剂从平面两侧进攻的几率应该相等，产物应全部外消旋化，这和大多数实验事实不符。
实际上，S N1和S N2机理是两种极限情况，便于理解、用起来比较容易，是必须掌握的容。
一元化离子对机理则可用来解释更多的亲核取代反应。
这一机理的优点是不但考虑到了更多的影响反应的因素（如溶剂的影响等），而且可用于解释更多的反应事实。
事实上，要想弄清或逼近反应进行的真实情况，需得到从反应物到产物变化过程中每一刻的状态及其能量。
测试仪器的进步（已能测到皮秒级）和理论的完善已经使许多反应的机理更为清晰，许多问题还有待于同学们今后用创造性地工作和辛勤劳动来解决。
３．亲核取代和消除反应的竞争卤代烃的亲核取代和消除反应中均涉及到两个共性问题：（１）．亲核试剂和碱都是富电子物种。
（２）．反应中均涉及到碳卤键的断裂。
因此，亲核取代反应和消除反应间存在竞争。
一般来说，碱性强有利于消除反应，亲核性强有利于亲核取代反应。
若要对这些问题加以详细地探讨，需要对反应机理加以理解。
有关消除反应的机理将在下一章加以介绍，这里仅对亲核性和碱性的关系做一概括。
粗略地看，碱性越强、亲核性也越强。
但需注意，亲核性和碱性是两个不同的概念。
碱性是一种热力学现象，亲核性则仅仅用于动力学的研究中。
在这里，碱性的强弱可理解为拔取氢原子的能力；亲核性可视为亲核试剂提供一对电子和反应物的某一原子（主要是碳原子）之间成键的能力。
由此可见，空间因素对亲核性有着更为重要的影响。
例如，叔丁醇钠是一种强碱，但却是一种弱的亲核试剂。
这是由于将叔丁醇钠作为亲核试剂时，体积较大的叔丁基阻碍了其向反应物分子中的碳原子接近的缘故,因此常将其称为不亲核碱。
可极化性是影响亲核性的另一重要因素。
例如，氢硫酸或硫醇(RSH)的酸性分别比水和醇的酸性强，因尔硫氢根负离子和烷硫基负离子的碱性分别比氢氧根负离子和烷氧基负离子的碱性弱。
这可从它们的电离常数的比较中看出（热力学性质）。
但是，因硫原子的可极化性比氧原子的大，硫氢根负离子和烷硫基负离子的亲核性分别比氢氧根负离子和烷氧基负离子的亲核性强得多。
考虑到各种影响亲核试剂的因素，排出的对S N2 反应的亲核次序如下：RS > ArS > (H2N)2CS > I > CN > SCN > RO > OH > N3 > Br > ArO> Cl > C5H5N > AcO > H2O三、精选题及其解１．写出一溴代丁烯的各种构型异构体、将其命名、并从结构上加以归类。
３解：（提示：本题用来练习命名、分类等。
）先写出丁烯的各种构型异构体，既有如下四种。
化合物１各个碳上的氢原子均不相同，分别被溴取代后得化合物５、６、７和 ８。
化合物６有一手性碳原子，可写出一对对映体。
化合物８中碳碳双键的两个碳原子上分别连有两个不同的原子或基团，可写出两个顺反异构体（请同学自己写出）。
在５、６、７和８中，５为卤代烯烃、６为烯丙式卤代烃、７和８为乙烯式卤代烃（余下的请同学自己写出）。
２．用反应式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列试剂反应的主要产物并指出主要反应的类型。
NaOH(水) (2) KOH(醇) (3)镁,乙醚; 然后加入乙炔 (4) NaI/丙酮 (5) NH 3 (6) NaCN (7) AgNO 3,醇 (8) 丙炔钠 解：（括号的解释为提示容）(1) 正丁醇；水解反应，S N 2。
(2) 1-丁烯；消除反应（强碱性条件，氢氧化钾醇溶液的碱性比氢氧化钾水溶液的碱性强得多）。
(3) 乙炔基溴化镁；氢交换反应（先生成正丁基溴化镁，乙炔的酸性相对较大，和正丁基溴化镁发生氢交换，本反应是制备炔基溴化镁的一种方法）。
(4) 正丁基碘；S N 2（NaI 溶于丙酮，NaBr 不溶于丙酮，生成溴化钠是反应的驱动力）。
(5) 溴化正丁铵；S N 2 。
(6) CH 3(CH 2)2CH 2CN ；S N 2。
(7) CH 3(CH 2)2CH 2NO 3；S N 1（生成不容于醇的溴化银是反应的驱动力）。
(8) 2-庚炔；S N 2 (偶联反应)。
α-溴代乙苯的反应请同学自己写出。
３．写出下列反应的产物。
４CHClCH 3Br2C CH 2CH CH 2H 3C CH 2CBrCH 2H 3C CHBrCH CH 2H 3C CH 2CH CHBr5678H 3CCH 2CH CH 2C C3HH 3C H CC 3HHH 3CC CH 3CH 3H H1234５解（括号的解释为提示容）：(1) 1-对氯苯基乙醇（亲核取代，苄基氯活泼； 苯基氯不活泼。
）。
(2) 3-氯-1-溴丙烷（亲核取代，和氢溴酸反应时，羟基质子化后使碳氧键易于异裂。
该反应是从伯醇制备伯卤代烃的一种方法。
）(3)参见2题中(4)的解。
(4) 对氯苯基溴化镁。
(5) 3-溴环己烯（NBS 为溴化剂，可使烯烃发生α-溴代反应。
）(6) 对甲基苄基氯（氯甲基化反应，是向具有推电子基的芳环上引入氯甲基的一种方法。