耐黄变促进剂ZDTP-50
橡胶过氧化物硫化常用助交联剂TAIC(TAC)HAV-2(PDM)PL400(TMPTA)
橡胶过氧化物硫化常用助交联剂TAIC(TAC)/HAV-2(PDM)/PL400（TMPTA）与硫黄硫化相比，单用过氧化物硫化胶的耐磨性能和动态性能等比较差。
在过氧化物硫化体系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能单体，在一定程度上能够克服这些缺点，同时提高过氧化物的交联效率，加快硫化的速度，降低过氧化物的分解温度，保持了硫化胶的优良的性能，某些助交联剂还能有效减少硫化胶的臭味。
常用的活性助交联剂包括两类：第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物，这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。
如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（TMPTA），三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯（TMPTAMA），二丙烯酸乙二醇酯（EGDA），二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA），N,N′-对苯基双马来酰亚胺（PDM或者HVA-2），二丙烯酸锌（ZDA），二甲基丙烯酸锌（ZDMA）等。
其中，TMPTMA和TMPTA又称为增硬剂，在用过氧化物硫化时，能有效增加硫化胶的硬度，一般用量1份就能增加1单位硬度；PDM是一种多功能硫化助剂，在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率，提高硫化胶定伸应力。
第二类助交联剂可以形成反应性能较弱的自由基，并且只对硫化程度有作用。
它们主要是通过夺氢来形成自由基。
如氰尿酸三烯丙酯（TAC），异氰尿酸三烯丙酯（TAIC），1,2-聚丁二烯(1,2-PBR)、硫黄等。
其中，最常用的有TAC和TAIC，常用量为过氧化物的50%～100%；硫黄常可作为EPDM有效的有机过氧化物助交联剂，在一定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂性能，但硫黄的加入会使硫化胶的臭味增大。
助交联剂的作用机理一般认为有以下两种：分子中含有两个或多个不饱和基团，在自由基存在条件下,这些不饱和基团可能聚合,形成类似树脂的增强物质。
其胶料的弹性模量增加的程度比单独使用过氧化物的大。
这个反应的机理不是很清楚。
一种假设是,在自由基存在下,活性助剂聚合成多支链的树脂增强填料;另外一种假设是,活性助剂与聚合物上的自由基作用,成为聚合物的支链。
橡胶用秋兰姆类硫化促进剂简介
秋兰姆类促进剂是在橡胶制品中广泛应用的硫化促进剂。
它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。
其中二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆在常规硫化温度下易释放出活性硫，使胶料不加硫黄即可进行硫化即称为“无硫硫化”。
用二硫化秋兰姆作硫化促进剂时多采用二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(促进剂TETD)以及二硫化甲基苯基秋兰姆(MPhTD)等。
一硫化四甲基秋兰姆（TMTM）和二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）都是性能较好的秋兰姆类橡胶硫化促进剂，但近年来发现它们在硫化时会产生亚硝酸胺，因此，人们积极开发出性能更加优异且不会产生致癌物质的新型秋兰姆类硫化促进剂。
Crompton公司开发成功烷基化三亚乙基四胺二硫化秋兰姆（TATD），其结构类似于其它秋兰姆二硫化物，只是它含有高分子量的长键烷基不同于其它二硫化秋兰姆。
其分子量高于其它二硫化秋兰姆2到4倍。
由于它的分子量高，挥发性很低，在实际应用中不会产生亚硝酸胺，是一种亚硝酸胺安全的创新型橡胶超硫化促进剂。
它适合于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶以及各类橡胶的共混物。
二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)是橡胶促进剂秋兰姆类产品之一，是一种高效、绿色硫化促进剂，适用于天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、三元乙丙橡胶和乳胶，其硫化促进效果与TMTD相似，硫化速度稍逊于TMTD，但稳定性胜于TMTD，广泛适用于制造电线电缆、轮胎、胶带、着色透明制品、鞋类、耐热制品等，并且不产生可致癌亚硝胺，是一种绿色、安全、环保、高效的橡胶硫化促进剂，可替代TMTD，TETD、MPhTD，加工安全性更好，拥有更长的焦烧时间，可作为天然橡胶、丁基橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂，有时也可用于PVC橡胶硫化抑制剂。
TBzTD 分子量大，熔点高，不易分解，故不产生可致癌亚硝胺，目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。
绿色环保汽车密封条胶料配方设计
应用技术一、汽车密封条对汽车环境的影响1.汽车密封条的功能汽车密封条主要起密封、减震和装饰作用。
具体而言，汽车密封件可以有效防止外部风雨、尘土等有害物质侵入车内，减小汽车行驶时门、窗等部位产生的震动,以保持车内的乘坐舒适性和清洁性，并使被密封部位或装置的工作环境得到改善，工作寿命得以延长。
长期以来,汽车密封条要求必须具备连接性、密封性和装饰性3大功能。
随着科技进步和汽车工业的发展, 尤其是新兴材料的不断出现, 人们对汽车的环保性、舒适性、安全性、节能性、美观性的要求越来越高, 对汽车密封条以往3大功能的要求也在不断地推陈出新和提高，汽车密封条的美观、环保、舒适功能的重要性日益凸现，这就要求绿色环保汽车密封条在材料的选择、结构的改进、制造工艺的选用方面均需不断改进。
2.密封条对汽车环境的影响汽车密封条表面涂层、橡胶本体、后处理油脂等物质附着在密封配合件表面，或与灰尘、雨水混合堆积形成的污渍，通常情况下呈现黑色，通过对汽车清洗容易清除。
橡胶配合体系中活性较高的添加剂，如某些硫化促进剂、防老剂、软化剂等，经过一段时间迁移到油漆上，并与油漆发生反应形成的污染，通常情况下污渍呈现黄色。
这种污渍难被清除，影响美观。
绿色环保汽车密封条所采用的原材料不应含有张瑞造 陈巧娜 石楠天津昕中和胶业有限公司与环境污染的成分，色泽应与汽车车体的油漆色泽、车内外装饰协调匹配，并具有美感，还应具有良好的油漆不敏感性，在车辆使用过程中密封条不会产生对浅色油漆的污染，绿色环保密封条不应散发出令人不愉快的气味，具有优良的耐环境、耐天候性能，其使用寿命一般应与车辆寿命基本相同。
二、绿色环保法律法规及其区别与绿色环保相关联的法律法规包括RoHS 指令、ELV 指令（End-of-Life Vehicle ，报废车辆指令）、REACH 指令，VOC (volatile organic compounds ，挥发性有机化合物）检测，即车内空气及车内饰件材料有机挥发物检测。
MDI-50的质量影响因素及其应用
生产与应用MDI 50的质量影响因素及其应用李建峰 李序霞 王晓红 黄岐善(烟台万华聚氨酯股份有限公司 264002)摘 要:研究了MDI 50的质量影响因素,考察了MDI 50组成和结晶点的关系、环己烷不溶物与温度关系及MDI 50光稳定性和烘化条件。
结果表明,MDI 50可以调节异氰酸酯与多元醇的反应速度,由其合成的预聚物粘度较MDI 100低得多。
影响MDI 50质量的关键因素是二聚体含量,其最佳贮存温度为25~35 (避光保存)。
MDI 50一旦结晶,应在-20 下迅速冷冻或在60 下烘化。
最后简要介绍了异氰酸酯MDI 50的基本应用。
关键词:MDI;异构体;二聚体二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI )有3种异构体,即2,2! MDI 、2,4! MDI 和4,4! MDI(MDI 100),而MDI 50由质量分数各占50%的2,4! MDI 和4,4! MDI 组成。
MDI 50室温下呈无色至微黄色透明液体,比MDI 100使用方便,在某些应用领域可替代MDI 100。
MDI 50可用于制造聚氨酯弹性体、粘合剂、密封剂、涂料、高回弹泡沫、汽车内饰件,可替代TDI 以提高聚氨酯泡沫的承载能力和压缩形变性能,并可改善操作条件,减轻环境污染。
一般芳香族异氰酸酯有强烈的自聚倾向,室温下能自聚成环,生成二聚体脲二酮,导致有效成分下降,活性降低,使其解聚温度较高,熔化时出现白色不溶物。
二聚体含量较大时,将明显影响聚氨酯制品的质量,因此,烟台万华聚氨酯股份有限公司研究了贮存和使用过程中二聚体含量对MDI 50的质量影响因素,以使用户能更好地了解MDI 50质量控制要素,生产出更好的制品。
1 实验部分1.1 原料MDI 50及MDI 100,工业品,烟台万华聚氨酯股份有限公司;环己烷,分析纯,天津科密欧化学试剂开发中心。
1.2 实验方法不同MDI 异构体含量由2,4! MDI 和4,4! MDI 实验调配。
抗氧剂T501
包装与存储：用25kg纸塑复合袋包装，本产品包装、标识、运输、储存及交货验收按SH/T 0015-90执行。产品应储存在干燥、避光的室内仓库，并需下垫垫层，以防止受潮、污染。安全注意事项参见相关的化学品安全技术说明书。
抗氧剂T501
化学名：2，6-二叔丁基对甲酚，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚
别名：BHT，抗氧剂264，防老剂264，橡胶防老剂264，抗氧剂BHT，油品防胶抗氧剂T501
分子式：C15H24O
CAS：128-37-0
制备方法：T501是采用对甲酚和异丁烯为原料制得的油品添加剂，在油中起抗氧化及防胶作用。该产品油溶性好，不溶于水和苛性钠，是一种广谱抗氧剂。
产品特点：（1）纯度>99.5%（2）油溶性好（3）储存稳定性好（4）抗氧性及防胶性优良（5）色泽白（6）颗粒均匀
用途：1、用于燃料油及石蜡中；2、用于调制工业润滑油，如汽轮机油、变压器油、液压油、机床用油等；3、塑料、橡胶用作防老剂
参考用量：0.1-1.0%
详解：抗氧剂T501是常用的橡胶防老剂，对热、氧老化有一定的防护作用，也能抑制铜害。单独使用没有抗臭氧能力，但与抗臭氧剂及蜡并用可防护气候的各种因素对硫化胶的损害。在丁苯胶中亦可作为胶凝抑制剂。本品挥发性较大。在橡胶中易分散，可以直接混入橡胶或作为分散体加入胶乳中。广泛用于天然胶，各种合成胶及其胶乳中。本品不变色，亦不污染。用于制造轮胎的白色侧壁，白色、艳色和透明的各种橡胶及其胶乳制品，以及日用、医疗卫生、胶布、胶鞋等橡胶制品。在橡胶中一般用量0.5-3份。当用量增至3-5份时亦不会喷霜。本品还可做为合成橡胶后的处理和贮存时的稳定剂，可用于丁苯橡胶、顺丁橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶等胶种。参考Fra bibliotek标：外观
非轮胎用橡胶助剂产业现状及发展趋势
建 装 置 计 划 的 设 施，未 来 非 轮 胎 用 促 进 剂 产 能 集 中度将进一步提升。
我国已成为全球最大的重型输送带生产国， 重 型 输 送 带 正 朝 着 高 性 能、环 保、长 寿 命 方 向 发 展。橡胶管带应用领域与国民经济命脉产业深度 融合，目前我国拥有300余家橡胶管带生产企业。
我 国 作 为 全 球 最 大 的 汽 车 生 产 和 消 费 国，汽 车 行 业 的 发 展 驱 动 橡 塑 配 件 市 场 快 速 发 展，精 细 化、高纯化是车用橡塑配件的发展方向。
（6）意大利Performance Additives公司。公司 是 欧 洲 最 大 的 锌 盐 类 促 进 剂 生 产 商，原 为 全 球 知 名橡胶助剂生产商富莱克斯公司的生产厂之一。 主要产品为促进剂ZDEC，ZDBC，ZMBT，ZBEC， TBzTD等。产品主要面向欧洲、美国等市场。
（7）印度国家有机化工实业公司。公司是印 度 最 大 的 橡 胶 化 学 品 生 产 商，生 产 轮 胎 用 橡 胶 助 剂 和 非 轮 胎 用 橡 胶 助 剂，其 中 非 轮 胎 用 橡 胶 助 剂 主要产品有促进剂ZDEC，ZDBC，ZMBT，ZBEC等 和PILGARD品牌硫化剂。产品主要面向印度和东 南亚、美国等市场。
橡胶防老剂RD的作用机理
橡胶防老剂RD的作用机理在橡胶工业中,研究者早就发现2,2,4 三甲基1,2 二氢化喹啉(以下简称单体)具有防止橡胶老化的作用,却无法使用。
因为它具有较高的挥发性,对浅色橡胶制品及与其接触的物质具有较强的污染性。
上世纪30年代,人们发现单体经聚合后其防老化效果大为增强,从而为以后的广泛使用奠定了基础。
近十几年来,随着国内子午线轮胎生产线的大批上马,对防老剂RD的使用量快速增加,从而引发一轮防老剂RD的生产热潮。
表面看来,防老剂RD的生产工艺并不复杂,仅由普通原料聚合而成,但产品组分中包含有聚合度不同的各种聚合物,各种聚合物的含量、比例则影响着产品的使用性能,从而构成了该产品的特殊性、复杂性。
因而从防老剂RD诞生之日起至今不断有新的技术对之改进,或优化性能,或提高收率,或改进工艺,不一而足。
由于防老剂RD是多种聚合物的混合物,其中哪些是有效成分,如何最大限度地生成有效成分就成了人们的最关心的问题,这些都涉及到反应机理及杂质形成的问题,因而不断有人对此进行研究探索。
本文仅就反应机理及杂质形成作一综述及推断,以供有关方面参考。
1 防老剂RD合成的反应机理及杂质的形成1.1 反应机理目前普遍认为防老剂RD的合成过程包括两大阶段:首先是苯胺与丙酮缩合生成单体2,2,4 三甲基1,2 二氢化喹啉的过程;其次是单体在酸催化下进行聚合的过程。
从单体制备过程中生成的带一个苯胺取代基的单体的结构看,其中的苯胺分子也有可能继续与丙酮缩合生成另一个单体,从而形成二聚体。
通常,缩合反应速度较慢,而聚合反应速度较快,所以得到的产物是一种混合物而不是纯粹的单体。
关于单体的形成过程,沈章平等人曾介绍过两种可能的机理模型:一种是丙酮、苯胺首先直接缩合形成席夫碱,然后再进一步缩合成环;另一种是两分子丙酮首先缩合形成异亚丙基丙酮,然后异亚丙基丙酮再与苯胺缩合成环。
前苏联有机化工研究所提出了芳胺与α 烯基烷基醚缩合合成喹啉类化合物时经过席夫碱成环的反应机理。
ZDDP的历史与机理
4. ZDDP摩擦膜的形成
1）关于ZDDP摩擦膜有如下认识：
（1）ZDDP摩擦膜的形成温度低于热膜的，膜的形成速率随温 度增加而加快。 （2）摩擦膜只在滑动接触中形成，而在滚动接触中不形成；如 果流体动力膜的厚度大于表面粗糙度也无法形成。 （3）与热膜有类似的化学组成，但是摩擦膜有更大的机械强度, 压痕模量E*= 90 GPa，硬度H=3.5 GPa。
4. 1980s的研究成果
八十年代ZDDP的研究主要集中在以下四个方面： 1）通过表面分析技术进一步研究摩擦、热膜的形成Palacios利 用能谱分析，精确测量摩擦反应膜的厚度，及膜厚随载荷、摩擦时 间和ZDDP浓度的变化关系。 2）ZDDP在金属表面的吸附行为。Dacre等利用13C和65Zn同位 素追踪法，发现ZDDP在铁上的吸附比轴承钢上的强。 3）Martin等人通过XPS、AES、TEM、EELS、EXAFS等手 段，确定了含ZDDP的润滑油在摩擦过程中，产生的磨粒是由无定 性的玻璃态磷酸锌、铁组成。 4）研究了氧气及氧化剂对ZDDP膜的形成及其活性的影响。 Willermet表明当ZDDP用作过氧自由基及过氧化物的分解剂时，产 物将不再有抗磨性能。而这与他的工作—氧气有助于ZDDP的抗磨 性能，以及Habeeb认为润滑油中过氧化物的存在有利耐磨性的提 到的结论相反。
二、作用机理
1. ZDDP的配体交换
二硫代磷酸盐配体是不稳定的，锌离子极易被其他金属（如铁、
铜）离子所替换，形成热力学更不稳定的MDDP，这对ZDDP抗磨 活性具有重要的影响。
这个反应可以在溶液及金属氧化物表面进行，金属阳离子在 MDDP中的置换顺序是： Pd2+>Au3+>Ag+>Cu2+>Fe3+>Pb2+>Ni2+>Zn2+ （2）
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格雷促 预分散橡胶促进剂 ZDTP-50 用于天然橡胶和二烯烃橡胶快速硫化的非污染型快速促进剂
产品特征
使用特点
预分散ZDTP-50 在含有硫，氧化锌，噻唑类和秋兰姆类促进剂的EPDM 中用作特殊促进剂，交联程度高，最大推荐用量时硫化胶不喷霜。
预分散ZDTP-50的母胶粒加工安全，储存稳定。
作为有效硫化体系的组分，可用作NR ，IR ，BR ，NBR ，IIR 等的硫化促进剂，硫化胶耐热性好。
在硫黄硫化EPDM 和NR 胶料中作副促进剂与次磺酰胺，噻唑和秋兰姆并用。
硫化过程中不会产生会形成有害亚硝胺的仲胺。
加工优点
通常情况下，液体ZDTP 容易流淌且粘附设备，混炼时不容易分散均匀，造成橡胶制品缺陷。
但是预分散ZDTP-50则易于配料混炼；正常存放条件下不会结块；流动性好，炼胶时无液体流淌粘连，不会造成加料损失，在各种胶料中快速混炼吸收且分散均匀，保证了有效组分液体ZDTP 的最佳活性。
用 量
NR: ZDTP-50:2.0-3.4 phr, TMTM-80:0.3-0.6 phr, MBTS-80:0.6-0.9 phr, S-80:0.3-0.6 phr EPDM:ZDTP-50:2.0-3.4 phr, TMTD-80:0.3-1.0 phr,MBT-80:0.6-1.9 phr, S-80:1.2-3.2 phr 无亚硝胺体系 EPDM:ZDTP-50 :2.0-3.4 phr, TBzTD-80:0.3-1.0 phr,MBT-80:1.2-1.9 phr, S-80:1.2-2.2 phr 应 用
工程模压和挤出制品如胶片，轮胎缓冲层，橡胶护舷，密封条 包 装
25公斤装，聚乙烯袋内衬的纸箱。
储存稳定性
阴凉、干燥处，原包装密封存放2年。
处 理
请参照有关产品安全资料(MSDS)。