跨国公司近年来推广的农药新品种
全球十大除草剂市场与展望(上)

全球十大除草剂市场与展望(上)作者:孙克(沈阳化工研究院农药所所长,教授级高级工程师)在全球农药市场中,除草剂占了43%的市场份额,2011年销售额达到了216.8亿美元。
在这些除草剂中,按销售额排在前十位的10个品种合计达到84亿美元,占除草剂市场的39%,在农用化学品市场占据了重要的位置。
1 十大除草剂概况目前全球销售的除草剂按化学结构可分为近30种结构类型,主要除草剂品种有230多个,从应用作物分析,谷物、玉米、大豆、水果和蔬菜、水稻是除草剂的主要市场,具体市场分布情况如图1所示。
图1 除草剂市场按作物分布情况目前应用的除草剂品种中,销售额超过1亿美元的品种有57个。
草甘膦、百草枯、2,4-滴、异丙甲草胺、甲基磺草酮、乙草胺、草铵膦、莠去津、二甲戊灵、唑啉草酯成为排在除草剂销售额前10位的品种,每个品种的销售额均超过3亿美元。
十大除草剂品种,主要由六大跨国公司开发和经营,虽然有些品种多个公司同时经营,但根据品种开发和经营现状主要分为孟山都公司2个品种,先正达公司5个品种,道化学公司、拜耳公司、巴斯夫公司各占1个品种。
十大品种的销售额、上市时间和主要经营公司情况见表1。
表1 2011年全球十大除草剂品种销售额情况从品种数量分析,十大品种仅占除草剂品种数量的4.3%,但其销售额却接近除草剂市场份额的40%,在十大品种中,多数为20世纪90年代以前开发的老品种,2000年以后开发的只有2个品种。
从化合物专利情况分析,唑啉草酯还在专利期内,其他9个品种都已过了专利保护期。
2 十大除草剂特点及市场变化情况2.1 草甘膦草甘膦是美国孟山都公司于20世纪70年代开发的广谱灭生性除草剂,70年代中后期推出了草甘膦异丙胺盐与钠盐。
草甘膦主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。
草甘膦是迄今为止除草谱最广的除草剂品种,具有用药成本低、传导性强、药效好、环境兼容性优良等特点而被广泛使用。
全球农药市场一季度登记和上市的50个产品

热点关法-h 令a全球杈药市场一季度登记和上市的50个产品英国农化市场情报服务公司Agbiolnvestor 季度简报最新出炉,其对2021年第一季度全球重 要产品的推广上市情况进行了总结,详见下表。
表中涵盖了 50个产品,包括25个除草剂、8个杀虫剂、15个杀菌剂、1个杀虫杀菌剂、1个植 物生长调节剂;涉及三氟草嗪、氟吡草酮、溴虫 氟苯双酰胺、高氰戊菊酯、四唑吡氨酯、氯氟醚 菌唑、氟唑菌酰羟胺等有效成分。
产品^登记或上市产品的相关信息除草剂(25个)除草剂巴斯夫的Voraxor (三氟草嗪)在加拿大获批除草剂安道麦的苗后除草剂FirstAct (精喹禾灵)在美国获批,该除草剂成分是同S&W Seed合作开发的 Double Team高粱种植方案除草剂先正达的Acuron GT (氟吡草酮+草甘膦+硝磺草酮+精异丙甲草胺)在美国获得登记,用于耐草甘膦 玉米除草剂联合磷化的Akito (二氯吡啶酸+双氟磺草胺+氯氟吡氧乙酸)在加拿大获批,用于谷物作物除草剂联合磷化的Imiflex (甲氧咪草烟)在美获得批准,该产品是耐除草剂高粱技术的伴生除草剂产品除草剂安道麦在加拿大推出联合混剂除草剂Emphasis (唑草酮+溴苯腈)除草剂SePRO拟在美国推出苗前长残效除草剂Brake On!(氟啶草酮)除草剂Avgust的Camelot (精异丙甲草胺+特丁津)在俄罗斯获得标签扩,作用于大豆和羽扇豆除草剂Avgust的Lastik Extra (精噪挫禾草灵)在俄罗斯获得标签扩,作用于冬大麦除草剂科迪华在加拿大推出Exhilirate (氟氯吡啶酯+双氟磺草胺),用于谷类作物除草剂科迪华在加拿大推出Enlist 1(2,4-滴),用于Enlist E3大豆和Enlist玉米除草剂纽发姆的Sentry (甲基咪草烟+灭草烟)在澳大利亚获得登记,用于抗咪唑啉酮类除草剂燕麦除草剂巴斯夫在日本推出Onecide P EC (精吡氟禾草灵),用于大豆除草剂先正达的Acuron (氟吡草酮+精异丙甲草胺+硝磺草酮+莠去津)在加拿大获得标签扩作,用于巨型 豚草除草剂科迪华的Prominex在加拿大(氟氯吡啶酯+二氯吡啶酸+氯氟吡氧乙酸)获得登记除草剂先正达在日本推出Elijan EW (丙草胺),用于水稻田一年生阔叶草除草剂巴斯夫在日本推出家庭用途除草剂Basta AL (草铵膦)除草剂先正达在日本推出Apilogrow MX Air Granules (卩比啼横隆+环醋草醚+丙草胺+硝横草酮)除草剂ISK在日本北海道县推出玉米田除草剂One Hope Ace 0D (烟啼横隆+tolpyralate)除草剂Amvac的Impact (苯嗤草酮)在美国获得标签扩作除草剂拜耳在美国推Huskie FX (磺酰草吡唑+溴苯腈+氯氟吡氧乙酸),用于谷类作物除草剂纽发姆在美国推出Scorch E)(T (麦草畏+2, 4-滴+精2,4-滴丙酸),用于非作物用途除草剂Avgust的Fulltime (硝磺草酮+烟嘧磺隆+毒莠定)在俄罗斯获得登记,用于玉米除草剂Avgust的Nordstream (毒莠定+苯磺隆+双氟磺草胺)在俄罗斯获得登记除草剂科迪华的Rezuvant (氟氯吡啶酯+唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸)在美国获批,用于小麦和大麦杀虫剂(8个)杀虫剂巴斯夫的Glico (溴虫氟苯双酰胺)在加拿大获批,用于甘蓝杀虫剂三井农化在日本推出Brofreya SC (溴虫氟苯双酰胺)杀虫剂巴斯夫的谷物种子处理剂Teraxxa (溴虫氟苯双酰胺)在美国获得登记杀虫剂美国环保署批准Temik (涕灭威),用于亚洲柑橘木虱杀虫剂MBI的生物杀虫剂Grandevo WDG (Chromobacterium substagae PRAA4-1T)在新西兰和智利获得批准,分别由纽发姆和Anasac公司进行销售杀虫剂AgBiTech在巴西推出基于杆状病毒的生物杀虫剂Cartugen用于多种害虫,尤其是秋叶蛾2021.3h—今a t;专家论坛九大类小麦赤霉病防治药剂汇总及评析王苹s吴佳文2,张海波2,唐玮3,陈永明4(1.江苏省盐城市亭湖区植保植检站;2.江苏省植物保护植物检疫站;江苏省建湖县植保植检站;4.江苏省盐城市植物保护站)^7赤霉病(Fusarium head blight,FHB)由禾 谷镰刀菌、亚洲镰刀菌、雪腐镰刀菌、梨孢镰刀菌、黄色镰刀菌、燕麦镰刀菌、串珠镰刀菌等多种镰刀 菌引起。
秋季需求旺季过后再观“农药发展”

百 草 枯 市 场 供 应 依 旧 紧 张 。截 至 1 0月 1 6
日, 目前 市场 4 2 %百 草枯母 液 主 流报 价 在 2 . 6万 元/ 吨左右 , 实 际 成 交价 2 . 4 5—2 . 5 5万 元/ 吨, 由
3 0
南方农 药 V O L . 1 7 . 5
今 年刚推 出 的 3 0 % 噻 虫 嗪悬 浮 剂 ( 锐胜) 由于 在 水稻 、 花生 上应 用增 产效果 非 常明显 , 已牢牢 占领
替代 高毒有 机磷 农 药 的新 品种 , 烯 啶 虫胺 防治 稻
飞虱 、 蚜虫效 果 很 好 。全 国农 技 服 务 推广 中心 对
我 国市场 。 又 如 杜邦 公 司今 年 在 中 国推 出 1 0 % 溴 氰虫酰 胺 ( 倍 内威 ) 杀虫剂, 虽 然 价 格 昂贵 , 但 对 作物茎 叶 和成 长果 实 起保 护 作 用 , 受 到 市场 推
模推 广使用 。
6 0 % 。国 内高端 杀 虫 剂 , 特别 是 防治 水 稻螟 虫 的 水 稻农药 , 已经 呈现 出进 口农 药 主导 的局 面。 跨 国公 司 “ 四大 天 王 ” 的水 稻 杀 虫剂 产 品从 推 出到 现在 , 几 乎 每年 都 在 涨 价 , 涨 幅在 1 0 % ~ 2 0 % 。杜 邦 康 宽 涨 了 9万 元/ 吨, 现在 为 1 6 0万
低毒杀虫剂茚虫威最早 由杜邦公司开发成功 , 进
口产 品使 用成本 较高 , 今年 专利 到期 , 国 内有 多家
万 吨。今年杜邦的康宽风靡全国, 日 本农药株
式 会社 的垄 歌和先 正达公 司 的福戈 牢牢 占领 了湖 南、 湖北 市场 , 拜耳 的系列 杀虫 剂稻腾 、 酷毕 、 艾 美
2012年主要跨国公司在中国登记的农药品种

噻虫 ・ 咯・ 霜灵
t h i a me t h o x a m+ l f u d i o x o n i l + me t a l a x y l - M F S
杀 菌剂
苯醚 ・ 咯菌腈
精甲 ・ 咯・ 嘧菌 嘧环 ・ 咯菌腈 嘧菌环胺
d i f e n o c o n a z o l e + l f u d i o x o n i l
F S
a z o x y s t r o b i n + l f u d i o x o n i l + me t a l a x y l - M F S l f u d i o x o n i l + c y p r o d i n i l c y p r o
l a mb d a - c y h a l o t h i f n + c h l o r a n t r a n f l i p r o l e C S
t h i a me t h o x a m+ l a mb d a - c y h a l o t h r i n C S
s o d i u m+ me s o s u l f u r o n -me t h y l
A S WG. F S TC
除草剂 富美实 ( 6 )
除草剂
二磺 ・ 甲碘隆
i 0 d 0 S U l f U r o n— m e t h Y l— O F K
- j f 鳓 埸 l科 技 与 产 品
2 0 1 2年 主要跨 国公 司在 中国登记 的农药 品种
据 中国农业部药检所 ( I C AMA)官方数据统计 ,2 0 1 2年主要 跨国公 司在 中国登记 5 2个产品 ( 包括首 次和 临时
有关国外农药产品在我国行政保护的品种

有关国外农药产品在我国行政保护的品种专利、行保 2007-11-22 14:42 阅读43 评论0字号:大中小根据中国政府与美国、欧共体、日本、瑞士、瑞典和挪威等国家和地区签署的《关于保护知识产权谅解备忘录》,中国承诺,同意为具备一定条件的签署国的药品、农药产品的发明采取行政措施,予以保护。
国务院授权当时的主管部门化工部和国家医药局分别制定和颁布了农药和药品的行政保护法规。
《农业化学物质产品行政保护条例》及其《农业化学物质产品行政保护条例实施细则》于1993年1月1日开始实施,并沿用至今。
行政保护是对工业知识产权的法律保护,该条例属于工业产权法律范畴,而不能顾名思义地理解为行政法;它所针对的对象和范围具有涉外因素,是涉外法规,不适用于国内有关企事业单位和个人。
行政保护条例是针对我国当时不完善的专利体系,为涉外知识产权提供的补偿举措。
该条例针对的是特定时期、特定国的国外发明,究其实质是一种中国行政主管部门提供的过渡性保护措施。
虽然,行政保护没有申请时间的限制,只要符合该条例规定的条件即可,但由于该条例设定的申请条件包含了时间因素(即,其中的两项条件:一是1986年1月1日至1993年1月1日期间的国外专利;二是提出行政保护申请日前尚未在中国销售),而且,该条例保护期限中也带有时间因素(保护期限为7年6个月,并同时也规定了农药独占权在申请人所在国无效或者失效,造成行政保护在期限届满前终止的情形),因此,符合行政保护申请和保护的农药品种必将越来越少,可以预料,行政保护作为过渡性的法规,会在不久的将来完成其使命。
行政保护制度自设立以来直到2004年末共审查公告了39项行政保护申请,其中有29项申请被授予行政保护。
一:已授予行政保护品种序号,中文通用名,英文通用名,商品名,类别,生产商,授予时间,授权号1,虫酰肼,Tebufenozide,米满,杀虫剂,美国罗门哈斯公司,1994.9.5,NB-US9905022,氟虫腈,Fipronil,锐劲特,杀虫剂,法国罗纳普朗克公司,1994.11.19,NB-FR9119033,腈苯唑,Fenbuconazole,应得,杀菌剂,美国罗门哈斯公司,1994.9.5,NB-US9905014,氟环唑,Epoxiconazole,欧霸,杀菌剂,德国巴斯夫公司,1996.6.10,NB-GE9610065,右旋吡氟乙草灵,Haloxyfop-R-methyl,高效盖草能,除草剂,美国陶氏化学公司,1996.1.3,NB-US9103046,唑嘧磺草胺,Flumetsulam,阔草清,除草剂,美国陶氏化学公司,1996.1.3,NB-US9103057,玉嘧磺隆,Rimsulfuron,宝成,除草剂,美国杜邦公司,1996.9.11,NB-US9911078,环胺磺隆,Cyclosulfamuron,金秋,除草剂,美国氰胺公司,1997.3.3,NB-US9303089,乙氧磺隆,Ethoxysulfuron,太阳星,除草剂,德国艾格福公司,1997.3.3,NB-GE93031010,三氟丙磺隆,Prosulfuron,顶峰,除草剂,瑞士诺华公司,1997.7.15,NB-US97151211,,Trinexapac-ethyl,挺立,除草剂,瑞士诺华公司,1997.7.15,NB-US97151112,环氧嘧磺隆,Oxasulfuron,大能,除草剂,瑞士诺华公司,1998.1.5,NB-SW91051713,四唑嘧磺隆,Azimsulfuron,康宁,除草剂,杜邦日本公司,1998.2.18,NB-JB92181314,恶唑菌酮+代森锰锌,Famoxadone+Mancozbe,易保,杀菌剂,美国杜邦公司,1998.11.12,NB-SW91121415,唑酮草酯,Carfentrazone-ethyl,快灭灵,除草剂,美国FMC公司,1999.1.4,NB-US91041516,氰氟草酯,Cyhalofop-butyl,千金,除草剂,陶氏化学日本公司,1999.1.4,NB-JP91041617,噻氟菌胺,Trifluzamide,宝穗,杀菌剂,罗门哈斯日本公司,1999.8.2,NB-JP98021918,咯菌腈,Fludioxonil,适乐时,杀菌剂,瑞士诺华公司,1999.8.2,NB-US98021819,嘧菌酯,Azoxystrobin,安灭达,杀菌剂,英国捷利康公司,1999.10.10,NB-US90102020,喹禾康酯,Quizalofop-P-tefuryl,喷特,除草剂,奥地利DSM精细化工公司,2000.3.21,NB-AT200321221,,Trifloxysulfuron,(75%水分散颗粒剂),英飞特,除草剂,瑞士诺华公司,2001.12.26,NB-SW200112262222,茚虫威,Indoxacarb,安打,杀虫剂,杜邦意大利公司,2001.12.30,NB-IT200112302323,炔草酯,Clodinafop-propargyl,顶尖,除草剂,先正达(美国)公司,2002.7.31,NB-US200207312424,,Cgazofamid,氰霜唑,杀菌剂,日本石原公司,2002.12.12,NB-JP200212122525,,Butafenacil,英拜,除草剂,瑞士先正达公司,2003.3.5,NB-EP200303052626,碘甲磺隆钠盐,Iodosulfuron(,谷草杀,除草剂,德国安万特公司,2003.6.17,NB-EP200306172727,醚菌酯,Kresoxim-methyl,翠贝,杀菌剂,巴斯夫股份有限公司,2003.12.25,NB-EP200312252828,烟酰胺,Boscalid,凯泽,杀菌剂,巴斯夫股份有限公司,2005.05.09,NB-EP200505093029,硝草酮,mesotrione,克立妥,除草剂,先正达(美国)公司,2005.2.2,NB-US2005020229二:已驳(撤)回行政保护的品种序号,中文通用名,英文通用名,商品名,类别,生产商,申请日期,备注1,咪草烟,lmazethopyr,普施特,除草剂,美国氰胺公司,1993.4.15,驳回2,醚磺隆,Cinosulfuron,莎多伏,除草剂,瑞士汽巴嘉基公司,1994.11.22,驳回3,醚苯磺隆,Triasulfuron,农家乐,除草剂,瑞士汽巴嘉基公司,1995.4.10,驳回4,腈菌唑,Myclobutanil,,杀菌剂,美国罗门哈斯公司,1993.6.1,撤回5,双胍辛烷苯基磺酸盐,Iminoctadinetris,百可得,杀菌剂,大日本油墨公司,1995.4.7,驳回6,烯酰吗啉,Dinethomorph,安克,杀菌剂,美国氰胺公司,1996.4.23,驳回7,,Difenocon,思科,杀菌剂,瑞士诺华公司,1998.5.5,驳回8,氟硅菊酯,Silafluofen,施乐宝,杀虫剂,德国艾格福公司,1996.4.20,自动放弃9,,S-metolachlor,金都尔,除草剂,诺华(农化)美国公司,1999.5.4,驳回2009年后专利到期农药新品种和非专利农药品种发布人:农药协会发布时间:2009-3-26 17:02:12 浏览次数:320地域性是指,专利权只在专利申请并被授予专利权的国家或地区才有效。
你不知道的孟山都与先正达

你不知道的孟山都与先正达编者按也许你对孟山都、先正达还不太了解,但你一定知道农药对人体的危害、转基因食品商业化推广引发的争议,而美国的孟山都、瑞士的先正达就是转基因食品与剧毒农药的制造者、推广者。
农业部近年一直在抱孟山都大腿,致使转基因种子在中国肆虐;而中国化工居然要收购臭名昭著的先正达,岂非引狼入室?今天小编就带大家扒一扒孟山都与先正达。
正文孟山都——转基因的魔鬼代言人总部在美国密苏里州的孟山都公司,可谓转基因技术和产业领域的大哥大。
在国内转基因研发推广和相关争论中,孟山都也是实际参与者之一。
围绕着这家公司争议不断,从2013年起,全球连续发生针对孟山都的全球性抗议活动,抗议在52个国家的超过400个城市同时举行。
创办于1901年的孟山都,1940年代的一个主要产品是DDT,随着DDT的毒性对其他生物的危害也逐步被认识到,美国海洋生物学家蕾切尔·卡逊1962年出版的《寂静的春天》一书,终于引发了抗议DDT的环保风暴。
环保运动经过10年抗争,美国环境保护署最终在1972年对DDT下了禁令。
孟山都的另一项重要产品,是1920年代推出的多氯联苯(PCB),该产品曾广泛用于生产润滑材料、增塑剂、杀菌剂、热载体及变压器油。
美国使用的多氯联苯,曾有99%出自孟山都。
多氯联苯也是剧毒和高度致癌物质,污染遍及全世界,甚至影响到南极的企鹅,美国国会于1979年禁止了它在美国的生产。
举世皆知的橙剂(一译为橘剂)则是孟山都从1960年代到1970年代为美军生产的生物武器,用于越战。
这种落叶剂以剧毒物质二噁英为基本成分,把掩藏越南游击队的茂密森林变成了光秃秃的山地。
橙剂被国际癌症中心列为一级致癌物,可能诱发心血管疾病、肝脏疾病、生殖系统紊乱和发育障碍,就连施放橙剂的美国大兵也有不少深受其害。
一个以剧毒物质为主打产品的化工企业,摇身一变成了以生物技术造福人类的公司,你相信吗?孟山都当今的主打产品,一个是以草甘膦为基本成分的除草剂,另一个就是抗草甘膦的转基因玉米种子和转基因大豆种子,Bt基因棉花也是其主打产品。
值得重点关注的农药专利到期产品
近3年值得重点关注的农药专利到期产品日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂丁氟螨酯化合物专利于 2021 年 8 月到期。
日产化学工业株式会社开发的新型吡唑类杀螨剂腈吡螨酯在中国的化合物专利(CN1227229C)于 2017 年 4 月已到期, 2023 年 5 月过新农药保护期。
巴斯夫研发的拥有独特化学结构和新颖作用机理的苄基醚类除草剂环庚草醚化合物专利于2022 年到期。
拜耳公司开发的 SDHI 类杀菌剂氟唑菌苯胺化合物专利期已于 2022 年 7 月 11 日到期。
先正达第二大琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂苯并烯氟菌唑化合物专利于 2023 年10月13日到期。
先正达研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂吡唑萘菌胺中国专利 CN100448876C (ZL200380101626.1),于 2023 年10 月13 日到期。
先正达研发的首款专用种子处理剂氟唑环菌胺中国专利CN1293058C (ZL03805172.9)于2023 年 2 月 20 日到期。
拜耳研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌杀线虫剂氟吡菌酰胺在中国的化合物专利CN1319946C 于 2023 年 8 月到期。
拜耳公司研发的纤维素生物合成的高效抑制剂(CBI)茚嗪氟草胺于 2024 年 1-2 月专利到期。
2023 年 8 月 13 日,富美实氯虫苯甲酰胺专利化合物正式到期。
2024 年 1 月 20 日,富美实溴氰虫酰胺到期。
杀虫 / 杀螨剂杀虫、杀螨剂领域值得关注的有腈吡螨酯、丁氟螨酯、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺。
腈吡螨酯:与现有杀螨剂无交互抗性的优秀杀螨剂腈吡螨酯是 21 世纪初由日产化学株式会社开发的新型吡唑类、触杀型杀螨剂,作用机理主要是与去酯化烯醇的活化代谢有关,通过破坏呼吸电子传递链中的复合物 II(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒的功能,具有低毒、低用量和杀螨谱广等特点。
腈吡螨酯的国内化合物专利(CN1227229C)已于 2017 年 4 月到期, 2023 年5 月过了新农药保护期。
跨国农药公司经典产品大盘点!
跨国农药公司经典产品大盘点!Ⅰ. 跨国公司一、先正达公司1、噻虫嗪(thiamethoxam)本品为第二代新烟碱类杀虫剂,可防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目及同翅目害虫,尤对蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱、粉蚧、金龟子幼虫、马铃薯甲、潜叶蛾等害虫有效。
除叶面喷洒外,还可作为种子处理和土壤处理用2、吡蚜酮(pymetrozine)由于特殊的作用机理,与其现有众多杀侈交互抗性。
可用于防治蚜虫、粉虱、叶蝉等害虫。
3、啶蜱脲(fluazuron)苯甲酰脲类杀虫剂,为抑制几丁质合成的昆虫生长调节剂。
杀虫谱广。
4、环虫腈(dicyclanil)本品为嘧啶胺类杀虫剂,主要通过抑制二氢叶酸酯还原酶从而破坏昆虫的氨基酸生化合成。
它可防治棉花、玉米、水稻、蔬菜等作物的烟叶夜蛾、棉铃象、稻褐飞虱、黑尾叶蝉等害虫。
5、联苯肼酯(bifenazate)联苯肼类杀螨剂。
由于与其它药剂无交互抗性,故被用于果蔬、棉花、玉米和观赏作物防治各种螨类,特别是全爪螨。
6、活化酯(acibenzolar)苯并噻二唑羧酸酯类植物抗病激活剂。
它通过激活作物系统获得抗性,从而抗御霜霉病、锈病等病害。
7、嘧菌酯(azoxystrobin)甲氧基丙烯酸类杀菌剂,杀菌谱极广,几乎对所有真菌有效。
8、咯菌酯(fludioxonil)吡咯类杀菌剂,通过抑制葡萄糖磷酰化转移及抑制真菌菌丝体生长而致效。
可作为叶面处理或种子处理剂,防治立枯病、灰霉病等病害。
9、嘧菌环胺(cyprodinil)嘧啶胺类杀菌剂,通过抑制蛋胺酸合成而致效。
与三唑类、咪唑类、吗啉类、二羧酰亚胺类、苯并吡咯类杀菌剂无交互抗性。
主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病等作物病害。
10、甲基磺草酮(mesotsione)三酮类除草剂,为对羟苯基丙酮酸二氧化酶(HPPD)抑制剂。
芽后阔叶杂草防除剂,对磺酰脲类抗性杂草有效,主要用于玉米田。
11、三氟丙磺隆(prosulfuron)先正达公司为数不多的磺酰脲类除草剂,主要用于玉米、高粱、禾谷类作物及草坪苗后除草,防除苘麻、苋、蓼、繁缕等杂草。
世界杀菌剂市场及跨国公司主要杀菌剂品种定位分析
200 7
2008
200 9
2010
11.2 13.7 19.6 24.0 16.6
8.6 7.9 10.3 10.6 7.1
增长率(%) 15.4
进口
1.08
出口
6.4
表 观 消 费 5.18 量
6.7 22.3 59.6 22.4 -24.2 1.13 1.35 1.3 1.2 1.4 4.4 5.24 5.5 5.0 6.5 7.93 9.81 15.4 20.2 11.5
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Ⅰ近年来世界农药市场概况
10、我国杀菌剂的生产现状 根据国家统计局统计数据显示, 2011年我国农药总产量达
到264.8万吨, 其中杀菌剂原药(折100%)产量为15.2万吨, 同比增长1.3%, 占农药总产量的5.7%。
我国杀菌剂原药生产企业分布在16个省(区、市)。其 中杀菌剂原药产量最大的省为江苏, 产量为6.29万吨;其次 为四川, 产量为1.73万吨, 再次为安徽省, 产量为1.23万吨。
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变化情况
15.0↑ 1.5↑ -2.5↓ 9.7↑ 21.2↑ -6.5↓ 1.2↑ 14.9↑
4
Ⅰ近年来世界农药市场概况
2011年三大类农药的市场情况
销售额 所占比 例
除草剂 杀虫剂 杀菌剂 195.40 116.32 116.20 45% 26% 26%
亿美元
其他 12.23 3%
大, 约占3.5%左右, 但发展前景可观。 更注重仿生农药的开发。
13
Ⅰ近年来世界农药市场概况
8. 农药不再是农业的专用品, 其已广泛用于其他领域, 农 药的非农业用途市场广阔
世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势
世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势2006-12-13世界需要粮食,农业需要农药.要保证农作物的增产丰收,除杀虫、除草、灭鼠外,对病害的防治也是重要手段.杀菌剂与杀虫剂和除草剂相比,其市场额和品种相对较少,并且杀菌剂市场波动较大.但是,80年代以来,世界杀菌剂新品种的开发仍取得很大进展,如三唑类、酰胺类、嘧啶胺类、甲氧基丙烯酸酯类等.现将近20年来世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势介绍如下:一、开发进展及特点1. 三唑类自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三唑酮之后,三唑类杀菌剂的发展特别引人注目.其发展之快,数量之多,是以往任何杀菌剂所无法比拟的.目前,这类杀菌剂已有约40个品种商品化,其中近年来开发的品种有7个.近期开发的化合物特点是除对白粉病、锈病、黑星病等有活性外,对网斑病、灰霉病、眼纹病等多种病害亦有很好的活性,持效期长.另一特点是与常用的三唑类杀菌剂相比分子结构变化较大,且大多含氟.环氧菌唑对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用,不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性,而且具有内吸和较佳的残留活性,使用剂量为75~125g/hm2.氟喹唑主要用于防治由担子菌钢、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害,可有效地防治苹果上的主要病害如苹果黑病和苹果白粉病,对白粉病菌、链核盘菌、尾孢霉属、茎点霉属、壳针孢属、埋核盘菌属、柄锈菌属、驼孢锈菌属和核盘菌属等真菌引起的病害均有良好的防治效果.使用剂量为100~400g/hm2.意大利Isagro公司开发的氟醚唑属第二代三唑类杀菌剂,具有优良的广谱活性,持效期长达4~6周,使用剂量低,通常为25~100g/hm2.硅氟唑是由日本三共化学公司开发的含硅、含氟三唑类杀菌剂,具有很广的杀菌谱,其对子囊菌类、担子菌类及众多不完全菌类均有很高的抗菌活性.使用剂量为50~100g/hm2,商品名为Mongazit、Patchikoron、Sanlit.羟菌唑是由美国氰胺公司开发的一种新型、广谱内吸性杀菌剂,兼具优良的保护及治疗作用,其作用机理虽与其它三唑类杀菌剂一样,但活性谱则差别较大.主要用于禾谷作物防治矮形锈病、叶锈病、黄锈病、冠锈病、白粉病、颖枯病以及壳针孢、穗镰刀菌等引起的病害.既可茎叶处理又可作种子处理,商品名为Caramba.茎叶处理30~90g/hm2,持效期5~6周.种子处理:~7.5g/100kg种子.罗纳普朗克公司开发的环菌唑对种传病害有特效.主要用于防治禾谷类、玉米、豆科、果树等作物中镰孢酶属、柄锈菌属、麦类核腔菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、白粉菌属、圆核腔菌、壳针孢属、柱隔孢属等引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、网斑病、灰霉病等.可种子处理、也可茎叶喷雾,持效期长达4~6周.种子处理时用量为2.5g/100kg种子,茎叶喷雾时用量为60g/hm2.从化学结构上看,环菌唑加氢即得羟菌唑.丙硫菌唑是由拜耳作物科学公司研制的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,几乎对所有麦类病害都有很好的防效,还能防治油菜和花生的土传病害以及主要叶面病害.使用剂量为200g/hm2,在此剂量下,活性优于或等于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等,且对作物具有良好的安全性,商品名为Proline、Input.三唑类杀菌剂与其他内吸性杀菌剂具有不同的作用机制,它通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成,对危害作物生长的多数真菌病害均有良好防治效果.多数三唑类杀菌剂具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性等活性特点.三唑类杀菌剂同时还具有一定的植物生长调节活性如多效唑、抑芽唑和烯效唑等,它通过抑制植物体内赤霉素的合成,消除植物顶端优势,具有增产、早熟、抗倒、抗逆等多种功能.另一方面,三唑类杀菌剂是内吸治疗型杀菌剂,作用机制和作用位点单一,长期频繁的使用,病害已产生了较严重的抗药性,不少品种由于抗性问题已失去了原有的高效性.如三唑酮防治草莓白粉病,用量少防效低,用量大则易产生药害,抑制草莓生长,导致减产.此外,三唑类杀菌剂只对真菌起作用,对细菌及病毒无活性.植物病害往往是多种病害同时发生,因此使用三唑类杀菌剂需要配合其它杀菌剂或防病毒剂才能有良好的综合防效.近年来,三唑类杀菌剂由于自身的抗性和活性问题已开始受到strobilurin类杀菌剂的强烈冲击,但这类杀菌剂在世界农药工业中仍占有重要地位,如戊唑醇、氟硅唑和丙环唑1999年的销售额分别达到、和亿美元,戊唑醇和环氧菌唑2002年的销售额分别为和亿美元.2. 酰胺类杀菌剂酰胺类化合物作为杀菌剂已有几十年的历史,至今已有30多个品种商品化,其中80年代以后开发的占一半以上.下面主要介绍近年来开发的新品种.罗门哈斯公司开发的噻氟酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂,即在菌三羧酸循环中抑制琥珀酸酯脱氢酶的合成.对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属和核腔菌属等致病真菌有活性.对担子菌纲真菌引起的病害如立枯病等有特效.既可用于水稻、禾谷类作物和草坪等的茎叶处理使用剂量为125~250g/hm2,又可用于禾谷类作物和非禾谷类作物拌种处理7~30g/100kg种子,商品名为Greatam、Pulsor、Beton.日本拜耳公司开发的环丙酰菌胺是一种环丙烷羧酰胺内吸性杀菌剂,其作用机理与现有杀菌剂不同,无杀菌活性,不抑制病原菌丝的生长,以预防为主,治疗活性较弱.主要用于稻田防治稻瘟病,用药量为75~400g/hm2,商品名为Win、Winadmire、Solazas、Arcado、Protega.环酰菌胺是拜耳公司开发的另一个保护性杀菌剂,由于具有良好的环境相容性,对授粉昆虫和动物无毒害作用,已被美国环保局划为减少危害农药.该品种主要用于防治葡萄、桔柑、桃树、草莓和蔬菜等作物上的各种灰霉病及念株菌引起的病害,且与已有杀菌剂苯并咪唑类、酰亚胺类、三唑类、嘧啶胺类、N-苯基氨基甲酸酯类等无交互抗性.用药量为370~1000g/hm2,商品名为Teldor、Password、Elevate.呋吡菌胺是日本住友化学公司开发的吡唑酰胺类杀菌剂.其抑制真菌线粒体中的琥珀酸的氧化作用,从而避免立枯丝核菌丝体分离,而对真菌线粒体还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸NADH的氧化作用无影响,其具有优异的预防治疗效果,对担子菌纲的大多数病菌绢病等有特效.大田防治水稻纹枯病的剂量为450~600g/hm2,商品名为Limber.噻唑菌胺是由韩国LG生命科学公司开发的新型噻唑酰胺类杀菌剂,能有效地抑制马铃薯晚疫病菌菌丝体的生长和孢子的形成,主要用于防治卵菌纲病害,使用剂量为200~250g/hm2,它的可湿性粉剂25%WP已在韩国上市,商品名为Guardian.硅噻菌胺是由孟山都公司开发的含硅的噻酚酰胺类杀菌剂.具体作用机理尚不清楚,与三唑类、甲氧基丙烯酸酯类的作用机理不同,研究表明其是能量抑制剂,可能是ATP抑制剂.具有良好的保护活性,残效期长.主要作种子处理,用于小麦全蚀病的防治,使用剂量为5~40g/kg种子.氰菌胺是由日本农药株式会社与巴斯夫公司共同研制开发的新颖内吸性杀菌剂,属于黑色素生物合成抑制剂,对水稻稻瘟病防效优异,且持效期较长.茎叶处理用量为200~400g/hm2,灌施剂量为2100~2800g/hm2,商品名为Achieve、Achi-Bu、Helmet.此外,住友化学公司开发的双氯氰菌胺、安万特公司开发的氟酰菌胺、捷利康公司开发的环啶菌胺、三井化学公司开发的penthiopyrad等品种也属于酰胺类杀菌剂.酰胺类杀菌剂的作用机理比较复杂,许多品种之间互不相同.酰胺类杀菌剂在世界杀菌剂市场中仍占有相当重要的地位.如甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺等苯酰胺类杀菌剂中,仅高效甲霜灵2002的销售额就达到亿美元.它们作为防治霜霉目真菌的专用药剂,具有显着的保护、治疗和铲除作用,广泛应用于马铃薯和番茄晚疫病的防治.然而,由于苯酰胺类杀菌剂对病菌作用位点单一只对卵菌类有高效,一旦作用位点发生突变,药剂即不能在其位点发挥作用,因而导致病菌易产生抗药性.据报道,由于抗药性产生而导致药效降低的事例已屡见不鲜.但同时也应该看到,近年来一些具有独特作用机理的酰胺类杀菌剂新品种的开发成功,使这类杀菌剂呈现出美好的发展前景.3. 嘧啶胺类嘧啶胺类化合物是90年代初开发的一类重要杀菌剂,对灰葡萄孢菌所致的各种病害有特效.目前有4个品种商品化:甲基嘧菌胺、嘧菌胺、环丙嘧菌胺和氟嘧菌胺.艾格福公司开发的甲基嘧菌胺具有保护、叶片穿透及根部内吸活性,在田间药效试验中,对葡萄、草霉、番茄、洋葱、菜豆、豌豆、黄瓜、茄子及观赏作物的灰霉病以及苹果黑星病有优异的防效,使用剂量为200~800g/hm2.日本组合化学工业公司和石原化学工业公司共同开发的嘧菌胺对苹果和梨上黑星病菌,黄瓜、葡萄、草莓和番茄上的灰葡萄孢菌有很好的防效,使用剂量为~1.0kg/hm2,商品名为Frupica.诺华公司开发的环丙嘧菌胺主要用于大麦、小麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏作物等防治灰霉病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病以及小麦眼纹病等.叶面喷雾或种子处理,也可作大麦种衣剂用药.日本宇部兴产公司和日产公司共同开发的氟嘧菌胺主要用于防治小麦、大麦和观赏作物的白粉病和锈病等.嘧啶胺类杀菌剂的作用机制独特,该类药剂在离体条件下对病菌的抗菌性很弱,但用于寄主植物上却表现很好的防治效果,该类药剂能抑制病菌甲硫氨酸的生物合成和细胞壁降解酶的分泌,从而影响病菌侵入寄主植物.如甲基嘧菌胺和嘧菌胺的作用机理是抑制病原菌蛋白质分泌,包括降低一些水解酶水平,据推测这些酶与病原菌进入寄主植物并引起寄主组织的坏死有关.环丙嘧菌胺是蛋氨酸生物合成的抑制剂,同三唑类、咪唑类、吗啉类、二羧酰亚类、苯基吡咯类杀菌剂无交互抗性,对敏感或抗性病原菌均有优异的活性.4. 甲氧基丙烯酸酯类甲氧基丙烯酸酯strobilurin类杀菌剂来源于具有杀菌活性的天然抗生素strobilurin A,自1969年Mugikek等发现其杀菌活性.经过二十多年的结构优化,终使此类杀菌剂开发成功,在杀菌剂开发史上树立了继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑.strobilurin类杀菌剂首例上市时间为1996年,到目前为止已有8个品种商品化:嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯和烯肟菌酯.捷利康公司开发的嘧菌酯是第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,高效、广谱,对几乎所有的真菌钢子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性.可用于茎叶喷雾、种子处理,也可进行土壤处理,主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等.使用剂量为25~400g/hm2,商品名为Abound、Amistar、Heritage、Quadris、Admire.巴斯夫公司开发的醚菌酯具有广谱、持效期长等特点,主要用于蔬菜、小麦、水稻、马铃薯、苹果、梨、南瓜、葡萄、棉花及观赏植物等,对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等致病真菌引起的大多数病害都有良好的活性.使用剂量为50~400g/hm2,商品名为Discus、Candit、Allegro、Mentor、Stroby、Cygnus、Sovran.诺华公司开发的肟菌酯不仅杀菌谱广,而且具有优良的保护、治疗、渗透活性,耐雨水冲刷,持效期长等特性.除对白粉病、叶斑病有特效外,对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑星病有良好的活性.主要用于麦类作物小麦、大麦、黑麦和黑小麦及葡萄、苹果、花生、香蕉、蔬菜、水稻等,使用剂量为50~200g/hm2,商品名为Flint、Compass、Stratego、Swifh、Zest、Sphere.日本盐野义制药公司开发的苯氧菌胺具有广谱的杀菌活性.除对稻瘟病有特效外,对白粉病、霜霉病等亦有良好的活性.适宜作物如水稻、小麦、果树和蔬菜等,使用剂量为150~200g/hm2,商品名为Oribright.啶氧菌酯是Zeneca公司继嘧菌酯之后,开发的又一个strobilurin类杀菌剂,具有良好的保护及治疗活性,且持效期长,对环境友好、安全.主要用于防治小麦、大麦、燕麦及黑麦中的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等,与现有strobilurin 类杀菌剂相比,对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果.该化合物既具有木质内吸性又具有蒸发活性,因而施药后,有效成份能有效再分配及充分传递.使用剂量为250g/hm2,商品名Acanto.唑菌胺酯是BASF公司以N-对氯苯基吡唑基替换了醚菌酯分子结构中的邻甲基苯基,而开发的又一甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂.通过叶面喷洒,它能控制子襄菌纲、担纲菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害.对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用,具有保护和治疗活性.具有渗透性及局部内吸活性,持效期长,耐雨水冲刷.被广泛用于小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、香蕉、柠檬及草坪的病害防治,用于农作物的使用剂量为50~250g/hm2,用于草坪的剂量为280~560g200g200g恶咪唑类恶咪唑类杀菌剂是目前国外公司研究开发的热点之一,有三个品种报道:商品化的恶唑菌酮和氰唑磺菌胺以及在开发中的咪唑菌酮.恶唑菌酮是由杜邦公司开发的新型恶唑啉二酮类、高效、广谱杀菌剂.具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性,主要用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等.商品名为Equation、Famoxate、Charisma、Tanos.氰唑磺菌胺是由日本石原产业化学公司开发的新型咪唑类杀菌剂.是细胞色素bc1中Qi抑制剂,不同于β-甲氧基丙烯酸酯是细胞色素bc1中Qo抑制剂.对卵菌所有生长阶段均有作用.可用于马铃薯、葡萄、番茄、蔬菜黄瓜、白菜、洋葱、莴苣、草坪中防治霜霉病、疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等.具有很好的保护活性,持效期长,且耐雨水冲刷.即可用于茎叶处理,也可用于土壤处理防治草坪和白菜病害,商品名为Ranman、Docious、Mildicut.咪唑菌酮是由安万特作物科学公司开发的新型咪唑酮类杀菌剂.具有触杀、渗透、内吸活性,又有良好的保护和治疗活性.除对卵菌纲类真菌引起的霜霉病、疫病包括早疫病和晚疫病等有良好的活性外,对果树黑斑病亦有很好的活性.主要用于莴苣、葡萄、马铃薯、西红柿等作物,使用剂量为75~150g/hm2,商品名为Reason、Fenomen、Sereno、Sagaie.恶咪唑类杀菌剂与苯基酰胺类杀菌剂如甲霜灵无交互抗性,均是线粒体呼吸抑制剂,但不同于β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂.6. 吡咯类吡咯类杀菌剂来源于天然产物硝吡咯菌素,是非内吸性的广谱菌剂,对灰霉病有特效.主要品种有两个:拌种咯和氟咯菌腈,均由瑞士诺华公司开发.拌种咯和氟咯菌腈的活性谱相似,前者主要作种子处理用,后者既可作为叶面杀菌剂,也可作为种子处理剂,且活性高于前者.适宜作物如小麦、大麦、玉米、豌豆、油菜、水稻、观赏作物、硬果、蔬菜、葡萄和草坪等.作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌、立枯病菌等,对灰霉病有特效;作为种子处理剂:主要用于谷物和非谷物类作物中防治种传和土传病菌如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌等.吡咯类杀菌剂的作用机理是通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移,并抑制真菌菌丝体的生长,最终导致病菌死亡.因其作用机理独特,故与现有杀菌剂无交互抗性.7.氨基酸类氨基酸类杀菌剂因其对人类、环境安全,目前亦是世界农药公司研究的热点之一,已有二个品种商品化.苯噻菌胺是日本组合化学公司开发的新型氨基酸类杀菌剂,主要用于葡萄、马铃薯、蔬菜等防治霜霉病、疫病等,使用剂量为25~75g/hm2.拜耳公司开发的异丙菌胺主要用于葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜、柑枯、烟草等作物中防治霜霉病、疫病等.其既可用于茎叶处理,也可用于土壤处理防治土传病害.使用剂量为100~300g/hm2.具体的作用机理尚不清楚,研究表明其影响氨基酸的代谢,且与已知杀菌剂作用机理不同,与甲霜灵、霜脲氰等无交互抗性.它是通过抑制孢子囊胚芽管的生长、菌丝体的生长和芽孢形成而发挥对作物的保护、治疗作用.8. 肉桂酸衍生物早在1970年Staples等已报道肉桂酸衍生物3,4-二甲氧基肉桂酸甲酯具有杀菌活性,其中顺式cis-异构体在日本作为农药使用,反式几乎没有活性.20世纪80年代Shell公司在此基础上,成功地研制了杀菌剂烯酰吗琳,同样是顺式有活性,但顺反异构体在光照下可以相互转化,总有效体为80%.虽然文献报道烯酰吗啉具有很好的保护和治疗活性,但实际上治疗活性很差.90年代初,刘长令用氟原子取代烯酰吗啉分子中苯环上的氯原子,发现了活性尤其是治疗活性明显优于烯酰吗啉的新杀菌剂氟吗啉,其顺反异构体均有活性.氟吗啉是沈阳化工研究院开发的丙烯酰胺类杀菌剂.是我国有史以来第一个真正创制的农用杀菌剂、是首次获得中国和美国发明专利的农用创制杀菌剂.具有良好的内吸、保护和治疗活性.对卵菌亚纲病原菌引起的病害霜霉病、晚疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄疫病、辣椒疫病、烟草疫病等有优异的活性.施用浓度为50~200mg/L.作为保护剂使用,浓度为50~100mg/L;作为治疗剂使用,浓度100~200mg/L.氟吗啉于1999年11月投产,中试规模为年产原药20吨.现已列为“十五”攻关项目,进一步进行工艺优化研究、制剂与剂型研究、应用和市场推广研究.“十五”攻关完成后,将实现年产氟吗啉原药200吨的规模化生产.除了烯酰吗啉和氟吗啉外,还有很多类似物,但无商品化品种再出现.烯酰吗啉和氟吗啉都属于肉桂酸衍生物,同时其分子结构中均含吗啉环结构,但它们与一般吗啉类杀菌剂十三吗啉、吗菌啉、丁苯吗啉不同.一般吗啉类杀菌剂主要用于防治由大、小麦白粉病、叶锈病和网惺黑穗病等引起的病害,其作用机制基本上都是抑制菌体内麦角甾醇的生物合成;而烯酰吗啉和氟吗啉的作用机制是干扰细胞壁的形成及抑制孢子萌发,对霜霉属、疫霉属等卵菌引起的病害有特效,对麦类白粉病等没有作用效果,说明这两种杀菌剂的主要作用基团并非吗啉环,而是结构中的其它基团发挥作用.9. 其它类其它类品种主要包括:啶菌恶唑、活化酯、螺环菌胺、苯氧喹啉等.啶菌恶唑是沈阳化工研究院开发的另一个新杀菌剂品种,属于甾醇合成抑制剂,具有独特的作用机制和广谱杀菌活性,且同时具有保护治疗作用,有良好的内吸性,通过根部和叶茎吸收能有效控制叶部病害的发生和危害.该化合物对番茄、黄瓜、葡萄灰霉病,小麦、黄瓜白粉病,黄瓜黑星病,水稻稻瘟病等均有良好的防治效果.使用剂量为200~400g/hm2.与苯并咪唑类杀菌剂无交互抗性.活化酯是诺华公司开发的苯并噻二唑羧酸酯类杀菌剂.它是植物抗病活化剂,几乎没有杀菌活性.多种生物因子和非生物因子可激活植物自身的防卫反应即“系统活化抗性”,从而使植物对多种真菌和细菌产生自我保护作用.其可在水稻、小麦、蔬菜、香蕉、烟草等中作为保护剂使用.主要用于预防白粉病、锈病、霜霉病等,使用剂量为12~30g/hm2,商品名为Bion、Unix Bion.螺环菌胺是拜耳公司开发的甾醇生物合成抑制剂,主要抑制C-14脱甲基化酶的合成.它是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂,主要用于防治小麦白粉病和各种锈病;大麦云纹病和条纹病,对白粉病特别有效.作用速度快且持效期长,兼具保护和治疗作用.使用剂量为500~750g/hm2.苯氧喹啉是道农业科学公司开发的喹啉类内吸性杀菌剂.它是一个保护性杀菌剂,没有治疗作用,因此必须在可见症状出现前使用.该杀菌剂对谷物类、葡萄、蛇麻和樱桃等作物的白粉病及灰霉病和稻瘟病防治有特效,叶面施药后,药剂可迅速地渗入到植株组织中,并向顶转移,持效期长达70d.使用剂量为125~250g/hm2,商品名为Fortress、Legend、Arius、Helios.二、发展趋势农作物能否健康生长,除受虫、草害影响外,对病害的防治亦很重要.随着环保观念的加强和可持发展战略的实施,高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势.展望21世纪的杀菌剂工业,将呈现以下特点:1. 作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的开发重点近年来国外开发的杀菌剂品种主要是内吸性及选择性较好的,大多具有杂环结构,有些引入氟原子以增加杀菌活性.特别是作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的开发重点,总体有三个方向:①针对病原菌抗性开发的新型杀菌剂,如乙霉威对多菌灵产生抗性的病害灰霉病有特效;②以天然产物为先导化合物开发的具有独特作用机理的新型杀菌剂,如吡咯类和丙烯酸酯类杀菌剂等不仅活性高,且与已知杀菌剂无交互抗性;③为增强作物自身对病害免疫能力的植物激活剂是近年来发展的,具有全新作用机理的一类新颖农药,如新一代植物防病激活剂活化酯具有“系统自动抗病性”.2. 非内吸性杀菌剂在国内外市场上仍将占据较大份额由于内吸性杀菌剂作用点较单一,病原菌的繁殖速度较快,因此抗性产生较快.同除草剂、杀虫剂相比,内吸性杀菌剂的寿命较短;又由于短时期内农业上的转基因技术对杀菌剂工业影响最小对除草剂工业影响最大,因此,新杀菌剂的创制研究显得尤为重要.预计新型的作用机理独特,与现有杀菌剂无交互抗性的内吸广谱杀菌剂的应用会逐渐扩大.但从长远看,由于硫制剂、铜制剂、代森锰锌和百菌清等非内吸性杀菌剂具有成本低、广谱和不易产生抗性的特点,它们在市场上仍将经久不衰,并占据较大份额,如代森锰锌、硫磺和百菌清2002年的销售额分别为、和亿美元.此外,在病害防治中,内吸和非内吸杀菌剂的混用制剂将会占据主力位置,植物活化剂的使用量亦将上升.。
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跨国公司近年来推广的农药新品种近年来,国外大公司开发的品种不少,但考虑到与现有品种的市场竞争,及考虑到相同作用机理品种易产生抗性等因素,和考虑到对象作物的市场范围,对真正推向市场的品种则有所重点。
这些品种往往有新的作用机理,并有不少已成为系列品种。
如杀虫剂中的新烟碱类物质,杀菌剂中的甲氧丙烯酸类,除草剂中的水杨酸嘧啶类、环己二酮类、己酰亚胺类等。
现就一些主要跨国大公司重点推广的品种分公司予以介绍。
1.先正达公司重点推广的有杀虫剂噻虫嗪(thiamethoxam)、吡蚜酮(pymetrozine)、啶蜱脲(fluazuron)、环虫腈(dicyclanil)、联苯肼酯(bifenazate);杀菌剂活化酯(acibenzolar)、嘧菌酯(azoxystrobin)、咯菌酯(fludioxonil)、嘧菌环胺(cyprodinil);除草剂甲基磺草酮(mesotrione)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)。
1.1噻虫嗪(thiamethoxam)点击本品为第二代新烟碱类杀虫剂,可防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目及同翅目害虫,尤对蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱、粉蚧、金龟子幼虫、马铃薯甲、潜叶蛾等害虫有效。
除叶面喷洒外,还可作为种子处理和土壤处理用。
1.2.吡蚜酮(pymetrozine)点击由于特殊的作用机理,与其现有众多杀侈交互抗性。
可用于防治蚜虫、粉虱、叶蝉等害虫。
1.3.啶蜱脲(fluazuron)苯甲酰脲类杀虫剂,为抑制几丁质合成的昆虫生长调节剂。
杀虫谱广。
1.4.环虫腈(dicyclanil)本品为嘧啶胺类杀虫剂,主要通过抑制二氢叶酸酯还原酶从而破坏昆虫的氨基酸生化合成。
它可防治棉花、玉米、水稻、蔬菜等作物的烟叶夜蛾、棉铃象、稻褐飞虱、黑尾叶蝉等害虫。
1.5.联苯肼酯(bifenazate)联苯肼类杀螨剂。
由于与其它药剂无交互抗性,故被用于果蔬、棉花、玉米和观赏作物防治各种螨类,特别是全爪螨。
1.6.活化酯(acibenzolar)苯并噻二唑羧酸酯类植物抗病激活剂。
它通过激活作物系统获得抗性,从而抗御霜霉病、锈病等病害。
1.7.嘧菌酯(azoxystrobin)甲氧基丙烯酸类杀菌剂,杀菌谱极广,几乎对所有真菌有效。
1.8.咯菌酯(fludioxonil)吡咯类杀菌剂,通过抑制葡萄糖磷酰化转移及抑制真菌菌丝体生长而致效。
可作为叶面处理或种子处理剂,防治立枯病、灰霉病等病害。
1.9.嘧菌环胺(cyprodinil)嘧啶胺类杀菌剂,通过抑制蛋胺酸合成而致效。
与三唑类、咪唑类、吗啉类、二羧酰亚胺类、苯并吡咯类杀菌剂无交互抗性。
主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病等作物病害。
1.10.甲基磺草酮(mesotsione)点击三酮类除草剂,为对羟苯基丙酮酸二氧化酶(HPPD)抑制剂。
芽后阔叶杂草防除剂,对磺酰脲类抗性杂草有效,主要用于玉米田。
1.11.三氟丙磺隆(prosulfuron)先正达公司为数不多的磺酰脲类除草剂,主要用于玉米、高粱、禾谷类作物及草坪苗后除草,防除苘麻、苋、蓼、繁缕等杂草。
1.12.氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)酰基亚胺类除草剂,为原卟啉原氧化酶抑制剂。
主要用于大豆、玉米田防除阔叶杂草,特别对苍耳,藜,牵牛,马齿苋等有高效。
2.拜耳公司(包括安万特公司)推广的杀虫剂有噻虫胺(clothianidin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos);杀菌剂肟菌酯(trifloxystrobin)、环丙酰亚胺(carpropamid)、异丙菌胺(iprovalicarb);除草剂甲酰胺环磺隆(foramsulfuron)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、噻氟草胺(flufenacet)。
2.1噻虫胺(clothianidin)点击这是拜耳公司继续吡虫啉后又致力推出的新烟碱类杀虫剂。
主要用于水稻。
蔬菜,果树等,对半翅目,双翅目及某些鳞翅目害虫有效。
2.2 丁基嘧啶磷(tebupirimfos)这是近年来拜耳公司开发的有机磷杀虫剂。
其急性毒性很高,但对鸟安全,特效期长,主要作为土壤处理防治地下害虫。
2.3肟菌酯(trifloxystrobin)系拜耳公司从原诺华公司购入的甲氧基丙烯酸类杀菌剂。
它杀菌谱极广,且对其它类型的杀菌剂无交互抗性。
2.4环丙酰亚胺(carpropamid)是一种作用机理独特的杀菌剂。
它通过抑制黑色素合成而使病原菌无法生存。
现主要用于防治水稻稻瘟病。
2.5异丙菌胺(iprovalicarb)氨基酸酰胺类杀菌剂,用于各种作物防治霜霉病、疫病类。
由于与甲霜灵、霜脲氰等无交互抗性故市场看好。
它可用于茎叶和土壤处理。
2.6甲酰氨磺隆(foramsulfuron)由原安万特公司开发的磺酰脲类除草剂,芽后防除玉米田等多年生及一年生和本科杂草及关键阔叶杂草。
现在美国大力推广。
2.7氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)磺酰胺类除草剂,同为抑制ALS而致效。
它对野燕麦,狗尾草等难除杂草及一些阔叶杂草有效。
2.8异恶唑草酮(isoxaflutole)点击原安万特公司开发的异构恶唑酮类除草剂,商品名Balance。
它通过抑制HPPD而发挥作用。
可用于玉米、甜菜等作物,防除马唐、稗草、稷、狗尾草等禾本科杂草和苘麻、豚草、藜、蓼、龙葵等阔叶杂草。
它对作物十分安全。
2.9.噻氟草胺(flufenacet)酰胺类除草剂。
主要用于玉米、小麦、大麦、大豆等作物防除各种一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草。
它对作物与环境十分安全。
3。
巴斯夫公司(包括氰胺公司)除了该公司收购了氰胺公司后的氟虫氰(fipronil)和从拜耳公司购入的溴虫氰外,该公司还努力拓展以下产品。
杀菌剂醚菌酯(kresoxim-methyl)、氟环唑(epoxiconazole);除草剂二甲吩草胺(dimethenamid)、甲氧咪草烟(imazamox)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、吡喃草酮(teproloxydim)。
3.1.醚菌酯(kresoxim-methyl)甲氧基丙烯酸类杀菌剂。
广谱、持效,对子囊菌、担子菌、半知菌、卵菌等均有效。
可用于各种作物。
3.2.氟环唑(epoxiconazole)三唑类杀菌剂,对10多种病害有效,还兼具保护、治疗和铲除活性,且内吸与残效活性均佳。
3.3.二甲吩草胺(dimethenamid)酰胺类除草剂。
适用于玉米、大豆、花生及甜菜等作物,防除多种一年生禾本科杂草如稗草、马唐、牛筋、狗尾草等和各种阔叶杂草如反枝苋、鬼针草、荠菜、鸭舌草、香甘菊、栗米草及油莎草等。
对作物很安全。
3.4.甲氧咪草烟(imazamox)点击咪唑啉酮类除草剂。
中国商品为金豆。
可用于大豆、花生等作物。
防除大多数禾本科和阔叶杂草,且十分安全。
3.5.环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)磺酰脲类除草剂,又名金秋。
可用于水稻、小麦、大麦和草坪除草。
对一年生阔叶杂草和莎草有效。
3.6.吡喃草酮(teproloxydim)环己酮类除草剂,由巴斯夫、日本曹达、三菱联合开发。
主要用于大豆、棉花、油菜及其它阔叶作物田的苗后除草。
4.DOW陶氏公司杀虫剂甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、多杀菌素(spinosad);杀菌剂苯酰菌胺(zoxamide)、苯氧喹啉(quinoxyfen);除草剂唑嘧磺草胺(flumetsulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)。
4.1甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)双酰肼类杀虫剂,适一种蜕皮激素类昆虫生长调节剂,并具抑食作用。
可用于棉、蔬菜、苹果及大田作物,主要防治鳞翅目害虫,效果优于虫酰肼,且对人畜、环境均十分安全。
4.2多杀菌素(spinosad)农用抗生素,中国登记名为菜喜、催杀。
主要用于蔬菜、果树、葡萄防治鳞翅目害虫。
4.3苯酰菌胺(zoxamide)酰胺类杀菌剂,通过抑制病菌细胞分裂而致效。
主要防治卵菌纲病害,如霜霉病、晚疫病,且对灰霉病、白粉病亦有效。
与市售卵菌纲药剂无交互抗性。
4.4苯氧喹啉(quinoxyfen)喹啉类杀菌剂,其作用机理独特,现尚在研究之中。
主要防治白粉病,持效长,与其它白粉病防治药剂无交互抗性。
4.5除草剂唑嘧磺草胺(flumetsulam)三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂,中国登记名为阔草清,为ALS抑制剂。
可用于大豆、玉米、小麦、大麦、豌豆等诸多作物,防除大多一年生与多年生阔叶杂草。
4.6双氯磺草胺(diclosulam)亦为三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂,主要用于大豆田。
4.7氰氟草酯(cyhalofop-butyl)苯氧羧酸类除草剂,中国登记名为千金。
用于水稻田防除一年生禾本科杂草。
5.杜邦公司杀虫剂茚虫威(indoxacarb);杀菌剂恶唑菌酮(famoxadone);除草剂玉嘧磺隆(rimsulfron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、唑啶草酮(azafenidin)。
5.1茚虫威(indoxacarb)氨基甲酸酯兼恶二嗪类杀虫剂。
中国登记名为安打、全垒打。
钠通道抑制剂。
可用于棉、果树、蔬菜,几乎对所有鳞翅目害虫有效。
5.2恶唑菌酮(famoxadone)恶唑啉酮类杀菌剂。
中国登记名为易保、抑快净(均为混剂)。
是一种线粒体传递抑制剂。
其具有保护、治疗、铲除、渗透及内吸活性。
可用于多种作物防治白粉病、锈病、颖枯病、霜霉病、晚疫病等病害。
5.3玉嘧磺隆(rimsulfron)磺酰脲类除草剂。
主要用于玉米、马铃薯,可防除大多数一年生和多年生禾本科杂草及阔叶杂草。
5.4四唑嘧磺隆(azimsulfuron)磺酰脲类除草剂。
用于水稻田防除稗草、阔叶杂草和莎草等。
5.5唑啶草酮(azafenidin)三唑啉酮类除草剂,为原卟啉原氧化酶抑制剂。
使用于柑橘、森林及非作物及杂草生长处,对多种重要杂草有效。
6.其他公司除了上述几个超级跨国大公司外,还有不少产品也有相当的前景。
主要有:杀虫剂弥拜菌素(milbemectin,日本三共公司);杀菌剂苯氧菌胺(metominostrobin)、氰唑磺菌胺(cyzafamid,日本组合化学公司);除草剂嘧啶肟草醚(pyribenzoxin,韩国LG公司)、磺酰唑草酮(sulfentrazone,美国FMC公司)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl,美国FMC公司)、丙炔氟草胺(flumioxazin,日本住友化学公司)、氟胺草酯(flumiclorac-penty,日本住友化学公司)、甲氧苯草隆(metobenzuron,日本三菱化成公司)6.1弥拜菌素(milbemectin)结构近阿维菌素,但急性毒性低得多。